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RESUMEN
ANTECEDENTES
El mineral molibdenita tiene una unidad estructural hexagonal, que muestra la presencia de
capas poliédricas en coordinación con prismas trigonales, donde cada átomo de Mo está
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rodeado por un prisma trigonal de átomos de azufre. La estructura cristalina de MoS2, se
presenta en la Figura 1. En esta estructura cristalina se tienen dos tipos de enlaces: 1) enlaces
covalentes entre átomos de Mo-S y 2) enlaces de van der Waals entre capas de S-Mo-S.
Debido a esta característica estructural, las partículas de MoS2 presentan dos tipos distintos de
superficie: 1) una superficie que se crea por ruptura de enlaces de van der Waals, que se
conoce como “cara” y 2) una superficie que se genera por ruptura de enlaces Mo-S, que se
conoce como “borde”.
bordes hidrofílicos
caras hidrofóbicas
Figura 1.- Estructura cristalina de molibdenita, donde se muestran las caras que son
hidrofóbicas y los bordes que son hidrofílicos.
La ruptura de cristales de molibdenita, a lo largo de las caras, crea superficies no polares, que
se caracterizan por su baja energía, la cual les permite tener una mayor afinidad con líquidos
de baja energía o tensión de superficie, como los hidrocarburos saturados, que con líquidos de
alta energía superficial, como el agua. Los estudios de Kelebek (1988), sobre el espreado de
soluciones de metanol y syntex sobre la cara de cristales de molibdenita, indican un ángulo de
contacto de la cara de 80º, que equivale a una energía de adhesión de agua de 84 ergs/cm2, la
cual es baja en relación a la energía de cohesión entre moléculas de agua que es de 146
ergs/cm2. Por tanto, la cara presenta características hidrofóbicas.
En los bordes, la ruptura de los enlaces Mo-S, crea superficies polares, que son químicamente
activos con el agua, con la generación de tiomolibdatos (Fuerstenau y Chander, 1972). Estos
investigadores proponen que las especies HMoO4- y MoO42 - determinan la carga eléctrica en
los bordes, que tienen una alta afinidad con el agua. Por tanto, los bordes de una partícula de
molibdenita presenta características hidrofílicas.
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El efecto de iones calcio en la flotabilidad de molibdenita ha recibido un especial interés,
debido a la presencia de una alta concentración de estos iones en los circuitos de flotación de
cobre-molibdeno pórfidos, donde se recupera la molibdenita. En estos circuitos de flotación, el
pH de la pulpa es de 10-11, que se ajusta con cal. Los reportes sobre los efectos de los iones
calcio son encontrados, algunos indican que los iones calcio promueven la flotabilidad de
molibdenita; mientras que otros reportan lo contrario (Sutulov, 1979).
Este trabajo tiene como objetivo el presentar los resultados de la investigación que se está
llevando a cabo sobre las propiedades de la intefase molibdenita/solución acuosa y su relación
con la flotabilidad del mineral, así como el efecto de los iones calcio sobre el comportamiento
de esta interfase y la flotación.
EXPERIMENTACIÓN
En el trabajo, se empleó agua desionizada preparada primero por ósmosis inversa; luego, el
agua se pasó a través de columnas de resinas de intercambio iónico, carbón activado y un
microfiltro. Las sales que se emplearon fueron reactivos de calidad grado analítico.
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RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los estudios de ángulo de contacto y de inmersión, que se han llevado sobre la molibdenita
reportan que la cara es totalmente hidrofóbica, como resultado del rompimiento de enlaces de
van der Waals entre átomos de azufre en la estructura S-Mo-S
S-Mo-S. Para estos estudios, se
han empleado cristales naturales de molibdenita, con los cuales se ha obtenido un ángulo de
contacto de 80º para la cara (Fuerstenau y Chander, 1972; Kelebek, 1988). En este trabajo, se
ha determinado el ángulo de contacto tanto de caras, como de bordes de partículas de
molibdenita en función del pH; los resultados se presentan en la Figura 2, donde también se
muestran valores de ángulo de contacto de la cara del cristal en presencia de 0.001 y 0.015
moles/l Ca2+ , como cloruro de calcio.
70
60
ANGULO D E CONT ACT O, grados
50
40
30
CARA, SIN CaCl2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2.- Angulo de contacto de bordes y caras de partículas de molibdenita en función del
pH, en ausencia y presencia de varias concentraciones de iones calcio.
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ángulo de contacto de 81º, reportado anteriormente, y considerando la ecuación de Cassie
(Ulman, 1991), se ha determinado que las caras de las partículas de molibdenita estudiados en
este trabajo, a pH 5, presentan 62% de área hidrofóbica, debido a las caras de los
microscristales y 38% de área hidrofilica, debido a los bordes de estos microscristales. A pH
11, estos valores son 52 y 48%, respectivamente.
Figura 3.- Imágenes de caras de partículas de molibdenita obtenida por microscopía de fuerza
atómica., que se emplearon para estudios de medición de ángulo de contacto.
Una característica común que presentan las curvas electrocinéticas de la Figura 4, es que no
muestran reversibilidad en el potencial zeta y se tiene un valor de potencial zeta menos
negativo a pHs ácidos; a valores de pH alcalinos, el valor de potencial zeta es muy negativo.
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-10
-20
-40
-50
Chander, Fuers tenau; 1974
-60 Hoover, Malhotra; 1976
López Valdivieso; 1980
-70 Raghavan, Hs u; 1984
Fuerstenau y Chander (1972), han explicado que el potencial zeta de una partícula de
molibdenita se debe a la generación de cargas eléctricas en los bordes de las partículas, dado
que las caras no presentan carga eléctrica alguna, a raíz de que sólo se tienen fuerzas de van
der Waals. Los bordes de molibdenita pueden producir iones tiomolibdato en concordancia
con las siguientes reacciones:
A pH mayores de 5.95 predomina la especie MoO42-, que explica los altos valores de potencial
zeta en condiciones alcalinas.
Entonces, para el caso de las partículas empleadas en este estudio, esta generación de carga
eléctrica no solamente se da en sus bordes, sino también en los bordes de los microcristales
que constituyen las caras de las partículas. Por lo tanto, el ángulo de contacto es afectado con
el aumento de pH, de tal forma que disminuye, debido al aumento de carga eléctrica por los
iones MoO42- en los bordes, que originan un aumento de la capa de hidratación de los bordes.
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Dado que el ángulo de contacto es afectado por la carga eléctrica en los bordes de la partícula
y de los microcristales en las caras, es de esperarse que la flotabilidad de la partícula de
molibdenita se afecte de la misma manera. Como se aprecia en la Figura 5, la flotabilidad de
molibdenita, con un tamaño de –150+75 m, disminuye con el aumento de pH. Partículas
menores a este tamaño, tienen una baja flotabilidad en el intervalo de pH 2 a 12, que se debe a
una baja relación cara/borde en la partícula, a medida que disminuye de tamaño.
80
Fracción de
RECUPERACIÓN, por c iento 70 tamaño
-150+75
-150 +75 m
60
-75+45
-75 +45
m
50
-45 +38
-45+38 m
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Aún cuando se tiene un alto valor de ángulo de contacto a pHs alcalinos, la flotabilidad de
molibdenita es baja. Esto se explica si se considera la energía de interacción entre las burbujas
de nitrógeno, la cara y los bordes de molibdenita. Bajo estas condiciones de pH, se ha
reportado que la burbuja de nitrógeno posee un potencial zeta con un valor del orden de -60
mV (Gracia et al, 2002). Con base a este valor y la del borde de molibdenita, que es de –60
mV, se estima que la energía de repulsión entre la burbuja de nitrógeno y la molibdenita
debido a la carga eléctrica en el borde y la burbuja, es mayor que la suma de las energías de
atracción de van der Waals e hidrofóbicas, que se tienen entre la burbuja y la cara de
molibdenita. Al disminuir el tamaño de partícula, disminuye la energía de atracción por la
menor relación cara/borde; por tanto, la flotabilidad de estas partículas es baja.
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hidróxidos cargados negativamente (Fuerstenau y Palmer, 1976), como es el caso del
molibdato de calcio.
-10
-20
-40
MOLIBDENITA
Adición de CaCl 2
-50 Sin Ca Cl2
0.00 1 M
-60 0.00 2 M
0.01 M NaCl
-70
0 2 4 6 8 10 12
pH
Figura 6.- Potencial zeta de molibdenita en ausencia y presencia de varias concentraciones de
iones calcio.
LOG[CONCENTRACIÓN DE ESPECIES, mol/l]
-2
Ca2+ Ca(OH)2(s)
-4
-6
CaOH +
-8
Ca(OH)2(ac)
-10
4 6 8 10 12 14
pH
Figura 7.- Diagrama de distribución de especies de calcio en función del pH para una
concentración de calcio total de 10-3 mol/l.
Los iones calcio se adsorben no sólo en los bordes de la partícula de molibdenita, sino también
en los bordes de los microcristales que componen la cara de la partícula. Con la adsorción de
los iones calcio, el ángulo de contacto en la cara disminuye, tal como se observa en la Figura
2. Cuando la concentración inicial de iones calcio es 0.015 mol/l, el ángulo de contacto
disminuye súbitamente cerca del valor de pH 11, que se puede atribuir al precipitado
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Ca(OH)2(s). Esta precipitación acontece no sólo en los bordes, sino también en las caras de la
molibenita, tal como se ha demostrado que sucede en la precipitación de cationes polivalentes
en la superficie de talco (Fuerstenau et al., 1988). El talco presenta una superficie constituida
de bordes y caras, como la de la molibdenita.
La disminución del ángulo de contacto de la cara de partículas de molibdenita por los iones
calcio, indican que la flotabilidad de estas partículas disminuirán, tal como se nota en la
Figura 8.
70
60 MOLIBDENITA
RECUPERACIÓN, por ciento
-150 +75 m
50 pH 10.5
40
30
20
10
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014
CONCENTRACION DE CaCl2, moles/l
CONCLUSIONES
AGRADECIMIENTOS
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REFERENCIAS
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