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NOTA TECNICA N 14 Hoja 1 de 6 LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICA (C.E.C.): QUE ES Y PARA QUE SIRVE La C.E.C es una medida de la cantidad sustituible de iones positivos de un material (roca, suelo, arcilla) por unidad seca del mismo, se expresa en miliequivalentes por 100 gramos de muestra seca. En la industria petrolera es de particular inters la CEC de las rocas reservorio en especial las areniscas que contienen arcillas. Una forma rpida de evaluar la arcillosidad es, como veremos, midiendo la C.E.C. del material. En esta nota trataremos la C.E.C. como una propiedad de las rocas reservorio, su significado, medicin y aplicaciones. QU ES LA C.E.C.? La C.E.C. es un fenmeno reversible que sucede entre una fase lquida y una slida (Arcilla) sin cambio sustancial en la estructura del slido. Las arcillas minerales tienen la habilidad de conducir la electricidad mediante reacciones de intercambio inico. La causa del intercambio inico (Fundamento de la C.E.C.) es la sustitucin dentro de la estructura de la arcilla de Al+3 por Si+4 y Mg+2 por Al+3, es decir cationes trivalentes por tetravalentes y divalentes por trivalentes, y otros iones menos relevantes. Como consecuencia de la sustitucin quedan cargas negativas desbalanceadas en la estructura laminar de la arcilla, algunas de las cargas son balanceadas por la adsorcin de cationes intercambiables mediante reacciones de intercambio. La C.E.C. de las rocas reservorio es atribuida exclusivamente a las arcillas, depende del tipo de arcilla y de cmo se encuentra la misma distribuida en la roca. Los dos mayores mecanismos que contribuyen a la C.E.C. son los de uniones rotas y de sustitucin en la estructura de la arcilla. El primer mecanismo de intercambio predomina en las Cloritas y Kaolinitas y el segundo en Illitas y Smectitas (Montmorillonitas). Las arcillas pueden recubrir los granos de arena o bien estar dispuestas en forma laminar dentro de la roca, las primeras son usualmente autignicas (Formadas in situ), las ultimas son detrticas (Transportadas). Kaolinitas, Illitas y Cloritas, cuando son autignicas tienen baja C.E.C. por su alta cristalinidad. En la tabla 1 se muestran C.E.C. de arcillas aisladas comunes y en la tabla 2 las C.E.C. de rocas reservorio donde se conoce su composicin mineralgica.

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TABLA 1
- C.E.C. DE ARCILLAS AISLADAS -

CLORITA ILLITA KAOLINITA SMECTITA VERMICULITA

ARCILLA

C.E.C. (Meq / 100 grs.)

10-40 10-40 3-15 80-150 100-150

TABLA 2
- C.E.C. DE ROCAS RESERVORIO -

% CLORITA % ILLITA % KAOLINITA % SMECTITA C.E.C. (Meq/100grs.) POROSIDAD Qv (Meq/ml)

2-5 5-10 5-10 20-25 36,5 18% 4,42

0 2-5 2-5 5-10 3 22% 0,28

5-10 5-10 2-5 5-10 35,5 12% 6,89

2-5 5-10 5-10 5-10 13,5 10% 3,21

LAS ARENAS ARCILLOSAS EN EL PERFILAJE ELCTRICO Las arcillas afectan la radiactividad, la resistividad y las densidades de las rocas reservorio (R-R). Las arenas que contienen arcillas (arenas arcillosas) muestran un comportamiento elctrico diferente al de las que no las contienen (arenas limpias). En las arenas limpias la conductividad total se debe al agua intersticial, en las arenas arcillosas existe una segunda componente de conductividad que es la que provee la arcilla hidratada por si misma (Patnode, Wyllie 1950). CO = CARC + CW o: 1 RO = 1 RA + 1 FRW CO O 100 % Sw En arenas limpias 1 RO = 1 FRW

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 14 Hoja 3 de 6 Ya en 1950 (Walstrom, 1952) describi cualitativamente el efecto de la arcilla en las R.R. 1) La resistividad elctrica de una arena petrolera es considerablemente reducida cuando esta presente material arcilloso. 2) Aunque la reduccin del S.P. usualmente se deba a un cambio de salinidad, puede tambin originarse en la presencia de arcillas. 3) Las arenas arcillosas pueden mostrar un incremento de 2 o 3 en su resistividad con respecto a las arenas limpias. En los sesenta (Hill, Milburn, 1956) se estudio sobre 300 testigos el efecto cuantitativo de la arcilla sobre las propiedades elctricas de las R.R.: Describieron una ecuacin donde b es un parmetro de relacin de contenido arcilloso a Sw = 1 (Los autores denominaron a b factor de resistividad de H.M. para arenas arcillosas). El termino b es aproximadamente al de el C.E.C. dividida por su volumen poral. Las arenas arcillosas se comportan como membranas de intercambio permselectivas cuya eficiencia electroqumica aumenta con el contenido de arcillas. A fines de los sesenta (Waxman, Smits, 1968) se desarrollo una ecuacin de relacin petrofsica que incluye el efecto de la arcillosidad en las propiedades elctricas de las R.R. Co = 1 (BQv + Cw), en esta ecuacin el trmino Qv esta definido por: F Qv = C.E.C. (1 porosidad) densidad. [meq / un vol. Poral] 100 porosidad En 1976, Thomas diseo un equipo para determinar Qv en forma directa, pero el mismo no fue comercializado. En resmen el anlisis de perfiles elctricos para arenas arcillosas incorpora la C.E.C. como un parmetro de clculo. IMPORTANCIA DE LA ARCILLOSIDAD (C.E.C.) EN EL TRATAMIENTO DE FORMACIONES Las aguas connatas han estado en equilibrio con las arcillas de las R.R por millones de aos, el contacto con otras aguas hace que las arcillas de mayor C.E.C. intercambien y se vean afectadas por cambios conocidos como de dispersin y floculacin. En una simplificacin las arcillas pueden ser clasificadas en dos grupos:

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 14 Hoja 4 de 6 1) Las expandibles o de elevada absorcin de agua. 2) Las de escasa absorcin de agua. La smectita (montmorillonita) es una arcilla de tres capas considerada la ms expandible en presencia de agua, particularmente dulce o de baja salinidad. Las arcillas interestraficadas conteniendo smectitas, tambin son expandibles. El taponamiento poral puede suceder tambin por liberacin de arcillas y ligado este fenmeno a la expandibilidad de las arcillas. Illita, Clorita, Kaolinita son comunes a muchas formaciones y, aunque no son expandibles pueden desintegrarse y dispersarse. La arcillosidad de la R.R. es muy importante para optimizar la perforacin, terminacin y estimulacin de la formacin. Usualmente la arcillosidad se estudia en la R.R. por DRX, SEM y anlisis de cortes delgados. El primer anlisis (DRX) permite conocer el contenido de arcillas, su tipo y cantidad para cada especie; los dos ltimos se hacen para conocer la forma en que se encuentran distribuidas las arcillas en el medio poral. El perfil de C.E.C. es escasamente empleado para preseleccionar muestras sobre las que han de efectuarse estudios detallados de arcillosidad, sin embargo es una herramienta econmica y rpida para tal fin. Podra, por la escasa muestra que requiere, medirse aun sobre CUTTINGS. La sensibilidad de las formaciones esta directamente vinculada al tipo de arcilla que contienen y disminuyen en el orden: MONTMORILLONITA > ILLITA > KAOLINITA > CLORITA (no es sensible). Para mantener la neutralidad elctrica, la arcilla esta balanceada por cationes (iones positivos o contraiones) localizados o cerca de la superficie de la arcilla en una doble capa difusa o niebla contraion. En presencia de aguas de baja salinidad, las fuerzas de difusin son grandes y la niebla contraion se expande. Cuando la repulsin mutua entre la niebla contraion excede las fuerzas de atraccin de VAN DER WALLS, la partcula se dispersa. (ver nota tcnica n 18) La salinidad de floculacin es la concentracin del catin a la cual la niebla contraion se contrae lo suficiente tal que las fuerzas de VAN DER WALLS de atraccin mantienen a las arcillas adheridas sin flocular. La salinidad de floculacin aumenta con la C.E.C. LA MEDICIN DE LA C.E.C. Hemos visto que la C.E.C. depende no solo del tipo de arcilla presente sino tambin de la forma en la cual la arcilla se encuentra distribuida en la R.R.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 14 Hoja 5 de 6 Independientemente de las diferencias que puedan dar los mtodos de anlisis empleados el tratamiento previo de la muestra, por ejemplo, la molienda afecta el resultado debido a que segn como se prepare la muestra, puede distribuirse la estructura de la arcilla crendose sitios intercambiables. La tabla 3 muestra el efecto del tamao de muestra analizada sobre el resultado de la C.E.C.

TABLA 3
- MOLIENDA Vs. C.E.C. (mq / 100 g) -

MUESTRA
-A B C D
16 0,5 5,4 8,2 1,1

FONDO DE MALLA
40 1,3 5,8 9,5 2,1 60 1,8 7,2 9,5 2,9 140 2,4 9,4 10,6 3,1 325 2,5 12,0 13,8 3,3

El primer mtodo que se empleo en la industria petrolera para medir la C.E.C. fue el de MORTLAND y MELLOR (1954) utilizado para suelos. La determinacin de la C.E.C. comprende tres etapas: 1) Preparacin de la muestra: molienda, tamizado y secado previo. 2) Conversin de todos los iones intercambiables a una especie inica nica. 3) Determinacin de la cantidad de ion intercambiado sobre la muestra. Mortland y Mellor, fijaron bario por intercambio y determinaron el mismo por titulacin conductimtrica con sulfato de magnesio. En la bsqueda de mtodos ms rapidos GALL (1980) hizo semiautomtica el mtodo de Mortland y Mellor. Bush y Jenkings (Corelab) desarrollaron en 1977 un mtodo de medicin basado en las propiedades de las arcillas de perder su agua asociada cuando se calienta la muestra bajo humedad controlada.

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Campos y Hilchie (1980) modificaron el mtodo de David y Sheeler (1952), en el mismo intercambiaron por amonio las muestras, lo desplazaron por magnesio y determinaron el amonio por el mtodo de KJELDHAL. En nuestro laboratorio el mtodo empleado para medir la C.E.C. consiste en la fijacin del complejo hexaminocobalto cloruro y la medicin espectrofotometrica del color del complejo cuya variacin es proporcional a la C.E.C. El mtodo fue desarrollado en Francia en 1983 por la CMARA DE TCNICOS EN PETRLEO y permite procesar muchas muestras simultneas en forma rpida (De 2 a 3 horas).

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