CIENCIAS DE LOS MATERIALES

INGENIERIA CIVIL MECANICA

Profesor JOSÉ LUIS VALIN RIVERA

E-mail: jose.valin@pucv.cl

Escuela de Ingeniería Mecánica

Pontificia Universidad Católica de Valparaíso
Chile, 2018
CATEDRA 3. Difusión.
Difusión. Leyes que la rigen. Factores influyentes.

Objetivos
Conocer fenómenos que en estos ocurren como son la
solidificación y la difusión.

Bibliografía
Callister, pp 66-111
Smith, pp 76-112
 Palabras claves

 Intersticial (Insterstitial)
 Gradiente de concentración (Concentration gradient)
 Perfil de concentración (Concentration profile)
 Flujo (Flux)
 Vacancia (Vacancy)
 Solidificación

 Proceso desde el estado fundido (líquido) a un

estado sólido.

 Es un importante proceso industrial ya que muchos

metales se funden para moldearlos hasta darles una
forma acabada o semiacabada.
 Etapas de la Solidificación

NUCLEACIÓN ⇒ Formación de núcleos/semillas

(partículas sólidas) estables en el fundido.

CRECIMIENTO ⇒ hasta la formación de cristales y

la formación de una estructura granular.
 Mecanismos de Nucleación

Nucleación Homogénea

• Cuando se juntan varios átomos y forman un núcleo

completamente rodeado de líquido.

• Proceso más simple.

• Metales puros.
Nucleación Heterogénea

• Cuando el núcleo se forma sobre impurezas en las

paredes que contienen líquido. El núcleo no se
encuentra totalmente rodeado de líquido.
 Normalmente los procesos de
solidificación reales comienzan debido a
una nucleación heterogénea.

La nucleación homogénea raras veces se

da en la vida real.
 Crecimiento
• Una vez formados los
núcleos estos crecen
formando cristales. Materiales
• Cristales de forma regular POLICRISTALINOS
pero con distinta formados por
orientaciones. GRANOS separados
• Cuando el total del líquido entre mediante
ha Solidificado  unión de LÍMITES DE
los cristales originando GRANO
Límites de Grano entre
ellos.
• Cuando el material es puro, es decir cuando está
formado por átomos de la misma naturaleza
química, todos los granos que se forman durante la
solidificación poseen la misma estructura cristalina.

• Cuando el material posee impurezas (átomos de

diferente naturaleza química), pueden formarse
granos con diferente estructura cristalina.
La microestructura del material no es más que el
conjunto de granos (ya sean iguales o diferentes)
observados por medio de un microscopio óptico.
El número de granos de un metal depende del
número de lugares disponibles para la nucleación.

• ↓ puntos de nucleación disponibles  Estructura de

grano gruesa, bajo número de límites de grano.

• ↑ puntos de nucleación disponibles  Estructura de

grano fina, con alto número de límites de grano.
 Tamaño
grano
fino

Tamaño
grano
grueso
El crecimiento depende de la temperatura, molde,
Composición.

Aparecen 2 tipos de granos:

• Granos Equiaxiales.

• Granos Columnares.
Granos Equiaxiales:

• Condiciones = en todo el molde y el fundido.

• Morfología similar a una esfera facetada.

Granos Columnares:

• Condiciones distintas en composición y Existencia

de un fuerte gradiente térmico.
• Existen pocas zonas donde puedan generarse
núcleos.
• Morfología de grano grande, alargado en dirección
del gradiente térmico.
En la microestructura del material, al conjunto de
granos que poseen la misma estructura cristalina y las
mismas propiedades se le llama fase.
• Todos los granos que pertenecen a la misma fase
tienen la misma estructura cristalina y las mismas
propiedades.

• En estado sólido, un material puede poseer varias

fases sólidas.

• La combinación de estas fases define las

propiedades del material.
 DIFUSIÓN
Mecanismo por el cual la materia es transportada a
través de la materia. Simplemente movimiento de
átomos.

 En gases: rápida (gases y olores).

 En líquidos: más lenta (tinta en agua).

 En sólidos: las vibraciones térmicas permiten el

movimiento.
Tinta difundinda en agua
 PAR DE DIFUSIÓN

Una visión idealizada del fenómeno de la difusión

puede ser obtenida con el auxilio del Par de Difusión.
El par de difusión es formado cuando las superficies
de dos barras de materiales metálicos distintos son
colocadas en contacto íntimo.
 Un par de difusión cobre-niquel antes de
ser sometido a un tratamiento térmico a
temperatura elevada.

Representaciones esquemáticas de las

Concentración

localizaciones de los átomos de Cu

(círculos a la izquierda) y Ni (círculos a
la derecha) en el interior del par de
difusión.
Gráfico de las concentraciones del cobre
y del níquel en función de la posición a
lo largo del par de difusión.
La línea sólida representa la
concentración del Cu y la línea
discontinua al Ni.
Posición
Difusión de los Átomos de Cobre

Un par de difusión cobre-niquel después de

ser sometido a un tratamiento térmico a
temperatura elevada, mostrando la zona de
difusión con formación de aleación.

Difusión de los Átomos de Niquel

Representaciones esquemáticas de las

localizaciones de los átomos de Cu (círculos
rojos) y Ni (círculos amarillos) en el interior
Concentración

del par de difusión.

Concentraciones de cobre y níquel en función

de la posición a lo largo del par de difusión.
La línea sólida representa la concentración del
Cu y la línea discontinua al Ni.
Posición
 MECANISMOS DE DIFUSIÓN
De una perspectiva atómica, la difusión es la
migración paso a paso de los átomos de determinadas
posiciones del reticulado cristalino para otras.
Para ocurrir el movimiento de átomos son necesarias
dos condiciones:

• deve existir un espacio libre adyacente al átomo;

• el átomo debe poseer energía suficiente para romper

las aleaciones químicas que lo une a sus átomos
vecinos y entonces causar una distorsión en el
reticulado cristalino durante su desplazamiento.
Fueron propuestos varios mecanismos diferentes para
explicar el movimiento atómico durante la difusión; de
ellos, dos son dominantes para la difusión en metales:

 DIFUSIÓN POR VACANCIAS (o DIFUSIÓN

SUBSTITUCIONAL).

 DIFUSIÓN INTERSTICIAL.
 Mecanismos de Difusión
DIFUSIÓN: movimiento de átomo de un sitio de la
red a otro.

¿ocurrirá siempre y cuando?:

 Posición reticular próxima vacía.

 Átomo debe tener suficiente “Energía

vibratoria” como para romper enlaces
con sus átomos vecinos y distorsionar
la red durante el desplazamiento.
 Mecanismos de difusión
Difusión por vacancias
 Intercambio de un átomo de una posición reticular
normal a una vacancia o lugar reticular vecino
vacío.
La tasa depende de:
• número de vacancias
• la energía de activación para el intercambio
 Difusión intersticial
 Átomos que van desde una posición intersticial a
otra vecina desocupada.

• Tiene lugar por interdifusión de solutos que tiene

átomos pequeños (como H, C, N, O) .

Posición del
Posición del átomo
átomo intersticial
intersticial después de
antes de la la difusión
difusión
La difusión por intersticios es más rápida.

• Mayor cantidad de sitios intersticiales.

• Mayor movilidad de los átomos.

En ambos casos deben cumplirse las siguientes

condiciones.

 Espacio vacío hacia donde saltar (vacancia o

intersticio vacío).
 Energía suficiente para romper enlaces y
distorsionar la red, llegando a la nueva posición.
 Variando la temperatura se incrementa el
movimiento del átomo, aumentando la energía
térmica del sistema.

 Temperatura.

Qué es lo que se necesita cuantificar cuando

hablamos de difusión?

Leyes de Difusión o Leyes de Fick

Difusión en estado estacionario: 1ª Ley de Fick

D = Difusividad o coeficiente de difusión (m2/s)

C: masa de la sustancia o nº de átomos por unidad de volumen del sólido (Kg/m3)
(atm/m3).

El signo negativo indica que la dirección de difusión es contraria al gradiente de

concentración (desde elevada concentración a baja concentración).
El coeficiente de difusión D depende:

• Tipo de mecanismo de difusión (Intersticial o

sustitucional).
• Temperatura.
• Estructura cristalina del disolvente (factor de
empaquetamiento).
• Tipo de imperfecciones en la red cristalina (bordes
de grano y vacantes).
• Concentración de la especie que se difunde.
La siguiente tabla presenta la relación de algunas
energías de activación para la autodifusión en
metales puros.
Difusión en estado estacionario: 2ª Ley de Fick

Mayoría materiales ⇒ difusión Estado NO

Estacionario ⇒ la concentración de átomos de soluto
en un punto del material cambia con el tiempo ⇒ flujo
de difusión y el gradiente de concentración de átomos
cambian con el tiempo.

Ejemplo: difusión de un gas (cuya concentración

superficial se considera constante); en el interior de un
sólido ( difusión de carbono en un acero, saturación de
un metal con gases atmosféricos, etc…)
 La segunda ley de Fick, describe la difusión
dinámica o no estable de los átomos .

Permite calcular la concentración de muestras

cercanas a la superficie del material como una
función del tiempo y la distancia, siempre y cuando
el coeficiente de difusión D permanezca constante y
las concentraciones de átomos difundidos en la
superficie Cs y Co permanezca sin cambios.
 VELOCIDAD DE DIFUSIÓN

 ECUACIÓN DE ARRHENIUS
V = c (e -Q/RT)

c = constante
Q = energía de activación (cal/mol), es proporcional
al número de sitios disponibles para el movimiento
atómico.
R = Constante de los Gases = 1,987 cal/mol.k
T = Temperatura en Kelvin
 Aplicación en procesos industriales

1. Endurecimiento superficial del acero (engranajes o

ejes): procesos de Carburación o Cementación:
↑↑contenido en Carbono.

2. Fabricación de circuitos electrónicos integrados

con obleas de Si dopados con impurezas para
modificar las características de la conductividad
térmica.

3. Nitruración de polvo de Si: Si3N4

 Aplicación en procesos industriales

1. Endurecimiento superficial del acero (engranajes o

ejes): procesos de Carburación o Cementación:
↑↑contenido en Carbono.

2. Fabricación de circuitos electrónicos integrados

con obleas de Si dopados con impurezas para
modificar las características de la conductividad
térmica.

3. Nitruración de polvo de Si: Si3N4

DIFUSIÓN Y EL PROCESADO DE
MATERIALES
1. Endurecimiento superficial del acero (engranajes o
ejes): procesos de Carburación o Cementación: ↑↑
contenido en C superficie y Nitruración ↑↑
contenido en N superficie.
2. Fabricación de circuitos electrónicos integrados
con obleas de Si dopados con impurezas para
modificar las características de la conductividad
eléctrica.
3. Descarburación: perdida de carbono
superficialmente en los aceros.
4. Sinterización.
5. Soldadura por difusión.
Cementación
Endurecimiento Superficial:
Superficie: fase martensítica
(muy dura)
Interior: estructura bainítica
y perlítica (dúctiles y
tenaces)
Capas de difusión después de 1, 4, 15 y 28 horas