Transformaciones físicas de

sustancias puras
Diagramas de fases
 Las estabilidades de las fases:
fase → forma (estado) de la materia , completamente uniforme tanto en su
composición química como en su estado físico (fase sólida, líquida,
gaseosa, diversas fases sólidas).

transición de fase → conversión espontánea de una fase en otra. Ocurre a una

temperatura característica para una presión determinada.

temperatura de transición → temperatura a la cual dos fases se encuentran en

equilibrio y la energía de Gibbs es mínima a la
presión dada.

Ej.: a 1 atm el hielo es la fase mas estable del agua debajo de 0 °C, pero por encima, la
fase líquida es mas estable.
ΔG disminuye cuando: agua → hielo (T < 0°C), hielo → agua (T >0 °C).
 Límites de las fases:

Presión de vapor → es la presión que ejerce el vapor

en equilibrio con la fase condensada.
 Tres diagramas de fases típicos:
a) Dióxido de carbono:
b) Agua:
c) Helio:
Estabilidad de fase y transiciones de fases
 Potencial químico: para un sistema de un solo componente es la energía de Gibbs molar.

μ = Gm

 Criterio termodinámico del equilibrio:

Consecuencia de la segunda Ley: “en el equilibrio, el potencial químico de una sustancia
es el mismo en la totalidad de la muestra, sin importar cuantas fases se encuentren
presentes”.
 a) Dependencia de la estabilidad de la fase con la temperatura:
Ya vimos que:

entonces:
 b) Respuesta de la fusión a la aplicación de presión:
también:

(a) El volumen molar del sólido es menor que el del líquido.

(b) El volumen molar del líquido es menor que el del sólido.
 c) Efecto de la presión sobre la presión de vapor:
 Ubicación de los límites de las fases:
Cuando dos fases están en equilibrio, sus potenciales químicos deben ser iguales.

 a) Pendientes de los límites de las fases:

Ecuación de Clapeyron:
 b) Límite sólido-líquido:
 c) Límite líquido-vapor:
 d) Límite sólido-vapor:
Debemos reemplazar la entalpía de vaporización por la de sublimación:
 Clasificación de las transiciones de fases (Ehrenfest):

(a) Transición de fase de primer orden (b) Transición de fase de segundo orden