Unidad 3

Equilibrio de sistemas heterogéneos

(reacciones de fase condensada – fase gaseosa)
Un equilibrio heterogéneo, consta de
dos fases: una sólida y otra en
disolución acuosa que contiene
iones que están presentes en la fase
sólida. Una gran parte de los análisis
químicos, tanto cualitativos como
cuantitativos, se realizan por
precipitación de sales poco solubles
en un determinado disolvente,
normalmente agua.

La clave para una buena separación es el control de las

condiciones, de modo que en el equilibrio aparezca la mayor
cantidad posible de uno de los compuestos que se quiere
separar, bien en la fase sólida o en la fase líquida
Solubilidad
Solubilidad de un soluto en un disolvente es la
concentración, en mol/L, que tiene el soluto dentro del
disolvente cuando la disolución está saturada, medida a
una temperatura determinada.
Es, por tanto, la concentración máxima que se puede
disolver a esa temperatura.

Existen dos tipos de sales:

•Solubles: son aquellas que están totalmente disociadas
en sus iones correspondientes.
•Poco solubles: aquellas que alcanzan un equilibrio,
expresado mediante la Ks
Factores de los que depende la solubilidad de los compuestos
iónicos
Temperatura
El aumento de temperatura proporciona
una energía al cristal que favorece los
procesos de vibraciones de sus iones, de
manera que las fuerzas interiónicas que
mantienen a los átomos unidos están
debilitadas, por lo que resulta más sencillo
para el disolvente vencerlas.
 Factor energético
En todo proceso de disolución hay que vencer las fuerzas electrostáticas que mantienen
unidos los iones en la red, de manera que para separarlos mediante el proceso de
disolución hay que proporcionar al sistema una energía mayor que la reticular
Por ejemplo, para la disolución del LiCl:

La disolución se realiza cuando energéticamente se

favorece la disminución de energía del sistema.
Esto ocurre en los procesos de disolución
exotérmicos.
Producto de solubilidad
Cuando mezclamos dos
disoluciones en las que existen
iones susceptibles de formar una
sal insoluble y en concentración
suficiente, se observa que la
precipitación se produce
instantáneamente.
Por ejemplo, si mezclamos dos
disoluciones compuestas por nitrato
de plata y yoduro potásico,
observamos un precipitado blanco
lechoso de yoduro de plata que se
produce al instante,
Este precipitado de yoduro de plata está en equilibrio con sus iones Ag+ y I-, de modo
que la concentración de éstos en la disolución acuosa dependerá de su solubilidad.
Si introdujéramos en la disolución una
pequeña cantidad de yodo radioactivo (I*),
observaríamos cómo al cabo de un cierto
tiempo, el I* no solamente está en la
disolución sino que aparece también en el
precipitado

De esta manera, aplicando a este equilibrio

la ley del equilibrio químico, se tiene:
 Ejercicio 3.1

𝑃𝑏 +2 + 2𝐼 −
𝑃𝑏𝐼2
𝑃𝑏𝐼2 𝐾𝑆 = 𝑃𝑏 +2 𝐼− 2

+2 −3
𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 3𝐶𝑎 + 2𝑃𝑂4
𝐾𝑆 = 𝐶𝑎+2 3
𝑃𝑂4−3 2

𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2
Relación entre solubilidad y producto de solubilidad
Una sal poco soluble en agua y que está en equilibrio con sus iones en disolución
tiene una relación con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad la
cantidad de la sal precipitada que pasa a la disolución.
Ejemplo. El producto de solubilidad del cloruro de plata (AgCl) vale 1.7 x 10-10 a 25
°C. Calcula si se formará precipitado cuando añadamos, a 1.00 L de disolución
0,01 M de AgNO3, 100 mL de una disolución 1,00 M de NaCl.
Ks= 1.7x10-10 𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 ⇆ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−
T=25°C s s s
V=1L
0.01 M AgNO3 𝐾𝑆 = 𝐴𝑔+2 𝐶𝑙 −
100mL 1M NaCl
Ks= s.s
Se debe calcular el valor de las concentraciones de los iones Ag+ y Cl-
La concentración de iones de plata se obtienen del Nitrato de plata, si se disocia totalmente,
entonces:

0.01𝑚𝑜𝑙
𝑋 1𝐿 = 0.01𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
𝐿
La concentración de iones de cloro se obtienen del cloruro de sodio, si se disocia totalmente,
entonces:

1𝑚𝑜𝑙
𝑋 0.1𝐿 = 0.1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
𝐿
0.01𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 + =
0.1𝑚𝑜𝑙
=0.09 mol/L
𝐴𝑔+ = = 9.09𝑥10−3 𝑀 1.1𝐿
1.1𝐿

𝐾𝑆 = 𝐴𝑔+2 𝐶𝑙 −
Ks= s.s
𝐾𝑠 = 9.09𝑥10−3 0.09 = 8.181𝑥10−4 𝑀

𝐾𝑠 = 8.181𝑥10 𝑀  Ks= −4
1.7x10 -10

Al ser mayor el valor calculado se producirá un precipitado

Calcula la solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4 sabiendo que su producto de
solubilidad a 25 °C es Ks = 1x10-12
𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 ⇆ 2𝐴𝑔+ + 𝐶𝑟𝑂42−
Ks= 1x10-12 s 2s s

𝐾𝑆 = 𝐴𝑔+ 2
𝐶𝑟𝑂4−2
2
𝐾𝑆 = 2𝑠 𝑠 = 4𝑠 3
1𝑥10−12 = 4𝑠 3

3 1𝑥10−12
𝑠= = 6.29𝑥10−5 𝑀
4
La constante del producto de solubilidad del hidróxido de magnesio a 25°C es 5.61x10-12 . a) Calcula la
solubilidad, en g/L, en agua pura de este compuesto b) Explica de qué manera se podría conseguir la disolución
del precipitado
𝑀𝑔 𝑂𝐻 2 ⇆ 𝑀𝑔+2 + 2𝑂𝐻 −1
s 2s
𝐾𝑆 = 𝑀𝑔+2 𝑂𝐻− 2
S=1.11x10-4mol/L
2
𝐾𝑆 = 𝑠 2𝑠 = 4𝑠 3
1.11𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 58𝑔 −3
5.61𝑥10−12 = 4𝑠 3 𝑥 = 6.43𝑥10 g/L
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
S=1.11x10-4mol/L
Peso molecular
Mg=24
0=16 58g/mol
H=1 1mol= 58g
En un recipiente de 2 litros se introducen 0,020 moles de N2O4. Una vez cerrado y calentado a 30°C, el N2O4
gaseoso se disocia parcialmente según la reacción: N2O4(g) 2 NO2(g) En el equilibrio existen 0,012 moles de
NO2. a) ¿Qué porcentaje de N2O4 se ha disociado (expresar el porcentaje en moles). b) Calcula Kc a la
temperatura indicada