TERMODINÁMICA DE HIDROCARBUROS

Entropía

Prof. Germán González Silva, PhD

 Entropía

Clausius introdujo el concepto de entropía,

la cual es una medición de la cantidad de

restricciones que existen para que un

proceso se lleve a cabo y nos determina

también la dirección de dicho proceso.

Es la medida del desorden, del caos!!!

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 Entropía

Desigualdad de Clausius Q
dS  
T

Generación de entropía

 Q 
2
S  S2  S1    
1  T int rev

¿Qué sucede si el sistema es adiabático?

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 Definición

Shannon, Claude E. (July–October 1948). "A Mathematical

Theory of Communication". Bell System Technical Journal 27
(3): 379–423
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 Definición

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 Definición

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 Segunda Ley de la Termodinámica

Procesos reversibles e irreversibles

La segunda ley establece que ninguna máquina térmica puede tener una
eficiencia de 100 por ciento.

Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin dejar ninguna

huella en los alrededores, tanto el sistema como los alrededores regresan
a sus estados iniciales al final del proceso inverso.

Los procesos reversibles no suceden en la naturaleza. Son meras

idealizaciones de los procesos reales.

Los procesos reversibles pueden verse como límites teóricos para los
procesos irreversibles correspondientes.

Cuanto mas cerca de un proceso reversible se esté, tanto mayor será el

trabajo entregado por un dispositivo productor de trabajo o tanto menor
resultará el trabajo requerido por un dispositivo que consume trabajo.

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 Segunda Ley de la Termodinámica
(1) (2)
Ciclo de Carnot con gas para Fuente
un sistema Cerrado de

TH = Cte
Energía
Expansión
a TH Isotérmica

QH
(2) (3)
P

Aislamiento
1 QH Expansión
TH TL
Adiabática
2 TH = Const.

Wneto, sal (4) (3)

Fuente
4 TL = Const. de
Energía TL = Cte
Compresión
QL 3 a TL Isotérmica

v QL
(1) (4)
Aislamiento

TH
Compresión
Adiabática
TL

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 Segunda Ley de la Termodinámica

Ciclo de Carnot con gas para

un sistema Cerrado

1
COPBC 
1  QL QH

1
COPR 
QH
QL  1

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 Entalpia en Maquinas Térmicas

Una máquina térmica completamente

reversible opera con una fuente a 1500 R
y un sumidero térmico a 500 R. Si la
entropía del sumidero aumenta en 10
QH < 0 Btu/R,
a. ¿cuánto disminuirá la entropía de la
fuente?
b. ¿Cuánto calor, en Btu, se transfiere de
esta fuente?

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 Ejemplo 1

Ambiente cocina
TH = 1500 R

QH

Wneto,

Sí:

QL

Espacio refrigerado
frío TL= 500 R

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 Ejemplo 2

Una máquina térmica acepta 200000 Btu de calor de una

Ambiente cocina
TH = 1500 R fuente a 1500 R, y rechaza 100000 Btu de calor a un

QH sumidero térmico a 600 R.

a. Calcule el cambio de entropía de todos los componentes
Wneto, de esta máquina
b. determine si es completamente reversible. ¿Cuánto
trabajo total produce?

QL a. Sí:
Espacio refrigerado
frío TL= 600 R
QH < 0

= 33.3 BTU/R:

b. Sí:

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 Ejemplo 3

Determine la transferencia total de calor en Btu/lbm, para el proceso reversible 1-3 que se
muestra en la figura.
 Q 
2
S  S2  S1    
1  T int rev

Respuesta: 515 Btu/lbm

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 Segunda Ley de la Termodinámica

Irreversibilidades

Los factores que ocasionan la irreversibilidad de un

proceso se llaman irreversibilidades. Entre ellos está:
Fricción.
La expansión libre.
La mezcla de dos gases.
La transferencia de calor a través de una diferencia de
temperatura finita.
La resistencia eléctrica.
La deformación inelástica de sólidos.
Las reacciones químicas.

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 Entropía
Desigualdad de Clausius

El primer paso al considerar la propiedad que se llama

entropía es establecer la desigualdad de Clausius:

Q
T 0

La desigualdad de Clausius es una consecuencia de la

segunda Ley de la Termodinámica.

Es válida para todos los ciclos posibles incluyendo máquinas

térmicas tanto reversibles como irreversibles y los
refrigeradores.

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 Entropía
Entropía
 Q 
2
S  S2  S1     (kJ / K )
1  T int rev

Se ha definido el cambio en la entropía en vez de la entropía

misma.

Los valores absolutos de la entropía se determinan con base en la

tercera ley de la termodinámica. A todas las sustancias puras se les
puede asignar un valor de cero de entropía a la temperatura del
cero absoluto.

Para efectuar la integración es necesario conocer la relación entre Q

y T durante un proceso.

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 Entropía
 Q 
2
Entropía
S  S2  S1     (kJ / K )
1  T int rev

La integral dará el valor del cambio en la entropía solo si la

integración se efectúa a lo largo de una trayectoria internamente
reversible.

La integración a lo largo de una trayectoria irreversible no es una

propiedad.

Se obtendrán valores diferentes cuando la integración se realice a lo

largo de diferentes trayectorias irreversibles.

Para procesos irreversibles, el cambio en la entropía se determina al

efectuar esta integración a lo largo de alguna trayectoria
conveniente e imaginaria reversible entre los estados especificados.
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 Entropía
Q 2
Q
dS  S2  S1  
T 1 T
El cambio de entropía de un sistema cerrado durante un proceso
irreversible es mayor que la integral de Q evaluada para ese
proceso. T

En el caso límite de un proceso reversible, estas dos cantidades se

vuelven iguales.

T es la temperatura absoluta en la frontera, donde el calor

diferencial Q se transfiere entre el sistema y los alrededores.

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 Entropía
2
Q
S2  S1  
T
Q
1 2
S  S2  S1
Representa el cambio de
Sistema cerrado
Proceso reversible 1
T
entropía del sistema.
Representa la transferencia de
entropía con calor.

Primera Ley Segunda Ley

2
Q
Q  W  E S  
1 T

Transferencia Cambio de Cambio de Transferencia

de energía energía entropía de entropía
Prof. Germán González Silva, PhD con calor
 Entropía

Primera Ley Segunda Ley

El cambio en la energía de un El cambio de entropía de un
sistema cerrado es igual a la sistema cerrado es igual a la
transferencia de energía en transferencia de entropía
cualquier proceso. solo en procesos reversibles.

La energía se transfiere en la La entropía se transfiere

forma de calor o trabajo. únicamente como calor.

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 Entropía
El principio del incremento de entropía

2
Q 2
Q
S   S2  S1    S gen
1 T 1 T

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 Entropía
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropía – El diagrama T-s

Qint rev  TdS (kJ ) qint rev  Tds (kJ / kg)

Q
dS  2 2

T Qint rev   TdS (kJ ) qint rev   Tds (kJ / kg )

1 1
Procesos
reversibles e No tiene significado para
irreversibles procesos irreversibles

Qint rev  T0S (kJ )

qint rev  T0s (kJ / kg)

Proceso isotérmico internamente

reversible

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 Entropía
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropía – El diagrama T-s

P 1
Trayectoria del proceso

dA  PdV

V1 V2 V
dV

2 2 2
Wb   PdV (kJ ) Area  A dA   PdV
Prof. Germán González
1 Silva, PhD 1 1
 Entropía
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropía – El diagrama T-s

Durante un proceso internamente

reversible y adiabático
(isentrópico), la entropía de un
sistema permanece constante

Diagrama
Prof. Germán González T-sPhD
Silva, para el agua
 Entropía
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropía – El diagrama h-s

Diagrama de Mollier
(1863 – 1935)

En dispositivos de flujo
permanente adiabático, la
distancia vertical Δh en un
diagrama h-s es una medida del
trabajo, y la distancia horizontal
Δs es una medida de las
irreversibilidades.
Diagrama h-s para el agua
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 Entropía Sistemas Cerrados Reversible

Las relaciones T ds

dQint rev  dWint rev  dU

{ dQint rev  TdS

Wint rev  PdV

TdS  dU  PdV Tds  du  Pdv

du Pdv
ds   du  Cv dT
T T

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 Entropía Sistemas Cerrados Reversible

Las relaciones T ds Tds  du  Pdv

Recordemos la relación u-h

h  u  Pv Derivando se llega a ? dh  du  Pdv  vdP

Tenemos dos ecuaciones que sucede si las restamos

dh  du  Pdv  vdP
 Tds  dh  vdP
Tds  du  Pdv 

ds 
dh vdP
T

T
dh  C p dT h
{ Tablas
Cp= f(T)
Cp promedio

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 Ejemplo
Calcule el cambio en la entropía específica del agua
cuando se enfría a presión constante de 300 kPa
desde vapor saturado hasta líquido saturado,
a. usando una ecuación de Gibbs (Tds =dh – vdp).
b. Use las tablas de vapor para verificar sus
resultados.
Tds  dh  vdP

dh
ds 
T
Integrando

dh h2  h1
h2
ds   
h1 T T

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 Ejemplo
Calcule el cambio en la entropía específica del agua
cuando se enfría a presión constante de 300 kPa
desde vapor saturado hasta líquido saturado,
a. usando una ecuación de Gibbs (Tds =dh – vdp).
b. Use las tablas de vapor para verificar sus
resultados.

h2
dh h fg @300kPa 2163.5 kJ/kg
ds      5.32 kJ/kg K
h1 T Tsat @300kPa 133.52  273K

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 Entropía
Las relaciones T ds
1) Sistema cerrado

Qint rev  Wint rev  dU 2) Sistema reversible du Pdv

ds  
T T
Qint rev  TdS
dh vdP
Wint rev  PdV ds  
T T
TdS  dU  PdV

Tds  du  Pdv du  Cv dT

h  u  Pv  dh  du  Pdv  vdP dh  C p dT
 Tds  dh  vdP
Tds  du  Pdv  Pv  RT
Prof. Germán González Silva, PhD 3) Gas ideal
 Entropía
El cambio de entropía de gases ideales

du  Cv dT RT du Pdv dT dv
P ds   ds  Cv R
v T T T v
Condición de gas ideal
2
dT v
s 2 s1   Cv (T )  R ln 2
1 T v1

dh  C p dT RT dh vdP dT dP
v ds   ds  C p R
P T T T P

2
dT P
s 2 s1   C p (T )  R ln 2
1 T P1
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 Entropía
Calores específicos constantes: tratamiento aproximado

s 2 s1  Cv, pro ln

T2 v
 R ln 2 kJ /kg  K 
T1 v1

s 2 s1  Cv, pro ln

T2 P
 R ln 2 kJ /kg  K 
T1 P1

s 2 s1  Cv, pro ln

T2 v
 Ru ln 2 kJ /kmol  K 
T1 v1

s 2 s1  Cv, pro ln

T2 P
 Ru ln 2 kJ /kmol  K 
T1 P1

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 Entropía
Procesos isentrópicos de gases ideales – Calores específicos
constantes: tratamiento aproximado
R / Cv k 1
T R v T v   T2  v 
ln 2   ln 2 ln 2  ln 1      2 
T1 Cv v1 T1  v2   T1  s const.  v1 

Cp R
R  C p  Cv k  k 1
Cv Cv

k 1/ k k
 T2  P   P2  v 
    2      1 
 T1  s const.  P1   P1  s const.  v2 

Tvk 1  Const.
TP1k / k  Const.
Pvk  Const.
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 Ejercicio 2

¿Cuál es la diferencia entre las entropías de aire a 15 psia y 70 °F y aire a 40 psia y

250 °F, por unidad de masa?.
Considere el calor específico del aire a la temperatura media; la constante de gas
ideal del aire es R = 0,06855 Btu / lbm⋅R. (0.00323 BTU /lb R)

cp= 0.241 Btu/lb⋅R (Table A-2Eb)

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 Entropía

Trabajo de compresión

kRT1   P2 
( k 1) / k
 Isentrópico
wcomp  1    
k 1   P1  


nRT1   P2 
( n 1) / n

wcomp  1   
n 1   P1 


Politrópico


P1
wcomp  RT1 ln
P2
Isotérmico

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PROBLEMA 1:
Se comprime aire mediante un compresor adiabático
de 95 kpa y 27 °C hasta 600 kpa y 277 °C. Suponga
calores específicos variables y desprecie los cambios en
las energías cinética y potencial. Determine a) La
eficiencia adiabática de compresión y b) la temperatura
de salida del aire si el proceso fuera reversible.

Prof. Germán González Silva, PhD

PROBLEMA 2:
En un compresor de dos etapas entra aire a 100 kpa y
27 °C y se comprime hasta 900 kpa. La razón de las
presiones en cada etapa es la misma y el aire se enfría
hasta la temperatura inicial entre las dos etapas.
Suponga que el proceso de compresión va a ser
isentrópico. Determine la potencia de entrada en el
compresor para una relación de flujo de masa de 0.02
kg/s ¿ Cual sería su respuesta si solo usara una etapa
de compresión?.

Prof. Germán González Silva, PhD

Fin de la Presentación

Gracias Por su Atención