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SULFUROS Y SULFOSALES.
SULFUROS Y ARSENIUROS
Simples
Grupo de la pirita PIRITA Fe[S2] (sistema cúbico)
MARCASITA Fe[sistema rómbico).
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Laboratorio Mineralogía y Petrología
OTROS SULFUROS
Simples
Grupo del rejalgar REJALGAR [As4S4] o AsS (sistema monoclínico)
Complejos
Grupo de las menas TENNANTITA (Cu,Fe)12As4S13
Grises (sistema cúbico) TETRAEDRITA (Cu,Fe)12Sb4S13
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Laboratorio Mineralogía y Petrología
A esta clase pertenecen las especies minerales que representan las uniones de los metales de
elementos de transición y los semimetales con el azufre, antimonio, arsénico, selenio y teluro.
El número total de los elementos que dan compuestos con el azufre en una y otra forma llega a 40.
Los principales son: H, V, Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Ni, Ge, As, Mo, Ru, Ag, Cd, Sn, Sb, Pt, Hg, Pb y Bi
Enlaces:
Los sulfuros y sus análogos se caracterizan por el tipo covalente bien expresado de enlace químico
entre los átomos que los constituyen con el carácter donador-aceptor de su manifestación y un aporte
considerable de enlaces metálicos y residuales. Los enlaces donadores-aceptores predominan en los
sulfuros que contienen metales con la capa d llena, y la configuración estable de 18 electrones (10 + 4
x 2). Estos enlaces se realizan mediante el intercambio de los cuatro pares (4 x 2) de electrones entre
el metal y los iones S2. Debido a esto surgen cuatro enlaces de dirección diferente que garantizan la
coordinación tetraédrica de los iones de azufre y tales iones como Cu+, Ag+, Zn2+, Ga3+, Ge4+, etc.
El enlace metálico se manifiesta corrientemente en los sulfuros que contienen metales con la capa d
no llena. la construcción siguiente hasta la configuración estable de 18 electrones se efectúa debido a
los electrones del enlace metálico, al cambiarse de electrones de las órbitas d entre las coordenadas
de los átomos vecinos de hierro rodeados por los seis iones de azufre, lo cual tiene lugar, en
particular, en la pirrotina Fe1-n S. Los átomos de otros metales de elementos de transición también se
hallan en la mayoría de los sulfuros rodeados por los seis átomos de S o As. La coordinación
octaédrica alterada (3 + 3) la tienen también los átomos de Pb en la galena y otros minerales. En los
sulfuros de Hg, Cu, Ag, los metales pueden hallarse, además de la coordinación de orden cuatro, en
la de orden dos formando cadenas helicoidales. En los sulfuros de As, Sb y Bi, los metales se
encuentran triplemente cercados por los átomos de azufre. Semejante coordinación tiene los radicales
aniónicos de las sulfosales.
Isomorfismo
Para la mayoría de los sulfuros es característico un desarrollo amplio del isomorfismo iso- y
heterovalente, por ejemplo, en la esfalerita ZnS, Fe2+ y Mn2+ forman la impureza isovalente; la
participación del par Cu+ y Fe3+ o Ag+ y Ga3+ se realiza según el esquema de isomorfismo
heterovalente (2R2 = R+ + R3+). La impureza de Ag+ y Sb3+ (o Bi3+) corriente para la galena PbS,
también corresponde al caso de isomorfismo heterovalente.
Las sustituciones isomorfas son características también para los aniones, por ejemplo, en la misma
galena están presentes con frecuencia Se2- y Te2- (isomorfismo isovalente), en la pirita FeS2 se
descubre a veces la impureza de As3-, corrientemente junto con Co3+ (isomorfismo heterovalente
según el esquema de R2+ + A22- → R3+ + A23-, en las menas grises, las sustituciones en los radicales
aniónicos suceden según el esquema de isomorfismo isovalente entre el As y Sb-.
Las particularidades cristaloquímicas de los sulfuros y sus análogos de cada tipo estructural dependen
de, si son compuestos de metales con aniones o unas estructuras moleculares. El carácter iso- y
heterodésmico del enlace químico determina la variedad de los tipos y motivos de estructura en los
sulfuros. Muchos de ellos tienen estructuras de coordinación, insular, de cadena y laminar, De
acuerdo con la estructura de los radicales aniónicos y las agrupaciones moleculares, los sulfuros y sus
análogos pueden agruparse de siguiente manera:
1) Monosulfuros y sus análogos con aniones de S2-, As2- y otros.
2) Disulfuros y sus análogos con aniones [S2]2-, [As2]3-, [AsS]2-, [As4]4-.
3) Sulfuros insulares y sus análogos con moléculas anulares [As4S] y con aniones
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Características físicas
Las particularidades cristaloquímicas notadas de los sulfuros y sus análogos, los tipos de enlace
químico y la variabilidad de la composición química determinan las propiedades físicas y los rasgos
cristalomórfos característicos para los sulfuros.
Para la mayoría de los sulfuros con enlaces químicos covalentes-metálicos son característicos: el
brillo metálico, la alta conductibilidad eléctrica, las propiedades semiconductoras.
Su color suele ser gris, amarillento o amarillo de bronce.
Morfología o Hábito
Los sulfuros con estructura de cadena son representados por agregados de cristales prismáticos
alargados o aciculares finos con clivaje perfecto según el alargamiento (antimonita, bismutita,
sulfosales de plomo).
Para los sulfuros estratificados y sus análogos es característica la forma tabular aplanada de los
cristales y el clivaje bastante perfecto en una dirección (molibdenita, oropimente).
Génesis y paragénesis
Los sulfuros y sus análogos se observan principalmente en los yacimientos de origen hidrotermal
(IOCG, Epitermal, Pórfidos de Cobre, VMS, Estratoligados entre otros). Esta circunstancia da lugar a
la hipótesis de que los metales pesados salen de los focos magmáticos bajo la forma de compuestos
volátiles o muy móviles y se depositan en un ambiente de bajas presiones y temperaturas,
principalmente en forma de compuestos del azufre.
En condiciones distintas se produce la formación de los sulfuros en las rocas sedimentarias arcillosas,
así como en los aluviones bituminosos y carboníferos pero muy rara vez. Los sulfuros comunes de
dichas rocas son la pirita y marcasita. Se forman en las condiciones de reducción en presencia de H 2S
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originado por la descomposición de las sustancias proteínicas de los cuerpos orgánicos sin acceso de
oxígeno o con poco oxígeno y, en muchos casos, con la participación de bacterias.
En los procesos de meteorización de las rocas, es decir, en presencia de agua y oxígeno, casi todos
los minerales en cuestión se oxidan fácilmente y se descomponen formando inicialmente, en la
mayoría de los casos, sulfatos bien solubles en el agua y, luego, hidróxidos, óxidos, carbonatos y
otros compuestos oxigenados, propios de la llamada zona de oxidación de los yacimientos de
minerales. Constituyen una excepción unos cuantos minerales químicamente estables en estas
condiciones: el cinabrio (HgS), la esperrilita (PtAs2) y la laurita (RuS2).
Total, entre los sulfuros y sus análogos se conocen actualmente más de 250 especies minerales. No
obstante, no más de 20 de ellos son difundidos y van formando unas acumulaciones considerables.
Los sulfuros y sus análogos son las menas más importantes de metales no ferrosos, nobles y varios
raros.
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MINERALOGIA DESCRIPTIVA
SULFUROS Y SULFOSALES
Sistema Monoclínico
3 MODIFICACIONES POLIMORFAS:
De baja T° C (<91°): sistema rómbico
Dos de alta T° C (>91°): hexagonal y cúbica.
H: 2,5-3; G: 5,7;
Color: gris a gris con tintes azules; Brillo: metálico; Raya: gris, negra
Habito: masa compacta, agregados masivos
Exfoliación imperfecta
DIAGNOSTICO: Color gris-azulado, Baja dureza: 2-3. (el cuchillo deja una huella
brillante, lo que la distingue de la tetraedrita). Brillo metálico.
IMPORTANCIA: Es el sulfuro más rico en cobre, por cuya razón es la mena de cobre
más importante que cualquier otro sulfuro.
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Sistema: Cúbico;
H: 2,5;
G: 7,5;
Color: gris claro; Brillo: metálico; Raya: negra grisácea;
Habito: cubos, octaedros, agregados granulares; Exfoliación perfecta
DIAGNOSTICO: Color- gris claro, Brillo – metálico, Clivaje perfecto, Baja dureza: 2-3,
alto Peso específico.
Paragénesis o Min. asociados: pirita, calcopirita, tetraedrita, sulfosales de Ag, Pb, Cu.
Min. no metálicos asociados: Cuarzo, calcita, distintos carbonatos, baritina, fluorita.
Al oxidarse en la zona de oxidación se transforma a la anglesita, cerusita, compuestos de
oxígeno poco solubles: fosfatos, arsenatos, vanadatos, molibdatos.
Como consecuencia de ellos, las zonas de oxidación de los yacimientos de Pb y Zn suelen
ser ricas en Pb.
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Sistema: Cúbico;
H: 3,5-4; G: 3,9-4,1
Color: Marrón, pardo;
Brillo: adamantino, resinoso; Raya: amarilla hasta marrón;
Habito: tetraédrico, agregados granulares y macizos
Exfoliación perfecta
IMPORTANCIA: Mena principal de Zn, además se extraen otros metales raros: Cd, In y
Ga. El zinc electrolítico se emplea en la fabricación de latón, bronce y otras aleaciones.
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H: 2-2,5; G: 8;
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H: 4; G: 4,5;
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Sistema: Tetragonal;
H: 3 - 4; G: 4,2;
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BORNITA: Cu5FeS4
Sistema: Ortorrómbico
H: 3; G: 5-5,2;
Color: negro con patina azul vivo o violeta; Brillo: semimetálico; Raya: negra grisácea;
Paragénesis sulfuros,
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Genesis: hidrotermal
Paragénesis: sulfuros, qz
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DIAGNOSTICO: Color blanco de estaño en las caras con jaspeados de color rosa,
habito prismáticos alargados y aciculares, alta dureza (5,5-6) y el contenido de Fe, As y
S como componentes fundamentales. Al golpe emite un olor a ajo.
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Sulfuros insulares y sus análogos con moléculas anulares [As4S] y con aniones
complejos del tipo de [AsS3]3-, [SbS3]3-, [AsS4]3-. SULFOSALES
REJALGAR AsS
As- 70,1%, S –29,9%
Sistema: Monoclínico;
H: 1,5- 2; G: 3,5;
DIAGNOSTICO: Color rojo anaranjado, estriado en las caras a lo largo del eje mayor de los
cristales, baja dureza (1,5-2) y paragénesis con el oropimente.
Se distingue de la crocoita PbCrO4 por una dureza más baja.
El cinabrio se distingue del rejalgar por la raya de color rojo vivo, por su peso específico elevado.
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MENAS GRISES
Serie isomorfa
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Serie isomorfa
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Color: gris con tonos azulados; Brillo: metálico; Raya: negra gris azulada;
DIAGNOSTICO: Color gris, brillo metálico, dureza baja 1, clivaje por la base.
Se distingue del grafito por una raya más clara, un brillo más intenso, un peso específico
más elevado.
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Exfoliación perfecta.
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Laboratorio Mineralogía y Petrología
Exfoliación perfecta.
DIAGNOSTICO: Color azul añil, dureza baja 1,5-2 y asociación con los sulfuros de Cu, es
más opaca que la calcosina.
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Laboratorio Mineralogía y Petrología
Exfoliación pobre.
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Laboratorio Mineralogía y Petrología
Exfoliación imperfecta.
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Laboratorio Mineralogía y Petrología
Exfoliación no tiene.
IMPORTANCIA: mena de Ni
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Polimorfo de pirita
Color: amarillo pálido, blanco latón, bronce; Brillo: metálico, opaco; Raya: negra
parduzca;
Exfoliación no tiene.
IMPORTANCIA: joyería…
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Color: gris, bronce, pardo; Brillo: metálico, opaco; Raya negra grisácea;
Exfoliación buena.
IMPORTANCIA: mena de Co
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