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Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30

Sociedad Colombiana de la Ciencia del Suelo


ARTÍCULO DE INVESTIGACIÓN CIENTÍFICA Sociedad Colombiana
de la Ciencia del Suelo

ALÓFANOS CAUSA DE INDISPONIBILIDAD DE ANIONES


EN SUELOS DEL DE PARTAMENTO DEL CAUCA -
COLOMBIA
Allophones cause unavailability of anions in soils of the Department of
Cauca-Colombia
Isabel Bravo Realpe1, Emilse Campo2, Camilo Andrés Arboleda3

RESUMEN
La importancia de alófanos en suelos del Cauca, radica en la fuerte adsorción de nutrientes
reflejada en una severa indisponibilidad y le confieren características químicas particulares al suelo,
que merecen un manejo especial. Se evaluó la presencia de alófanos en un Andisol de la vereda La
Libertad, Corregimiento de Cuatro Esquinas, Municipio de El Tambo, Departamento del Cauca,
Colombia, dedicado al cultivo de chontaduro, golpeado por una fuerte erosión.
Se caracteriza física y químicamente el suelo. La prueba cualitativa con NaF 1N revela presencia
de alófanos. Para su obtención, se extrae una muestra de suelo con una solución de oxalato ácido y
ditionito-citrato. La cuantificación se realiza mediante la determinación de Silicio, Aluminio y Hierro
por Espectrofotometría de Absorción atómica. La relación Al/Si (2/1) confirma presencia de alófanos
y se deduce su influencia negativa en el nivel de fertilidad del suelo. Además se ratifica el carácter
Andisol del suelo considerando la relación %Alo + 0.5%Feo.
Grupos funcionales de la fracción arcillas, evaluados mediante espectrofotometría Infrarroja
con transformada de fourier en medio ácido y básico, permitieron identificar materiales amorfos; con
vibraciones y deformaciones de grupos Si–O de silicio amorfo, caolinita y montmorillonita. La presen-
cia de alófanos fue ratificada por bandas centradas alrededor de 3500 y 1640cm-1 antes del tratamiento 1 Magister en Ciencias
con oxalato ácido, las correspondientes a la tensión y doblamiento de las vibraciones del OH en el Químicas, Universidad del
alófano. Bandas de estiramiento medianas y fuertes de 3500 a 3690cm -1 pertenecientes a estiramientos Cauca, Grupo de investigación
C–H de metilos o metilenos, a su vez permiten deducir en los alófanos fuertes adsorción de sustancias en AgroQuímica.
orgánicas. La microscopía electrónica de transmisión permitió apreciar formación de agregados isabelbravorealpe@gmail.com
irregulares, de morfología circular o esferoidal de aproximadamente en partículas de alófanos. 2 Química, Universidad del
Cauca.
ABSTRACT 3. Magister en Ciencias
The importance of the alófanos, in soils of Cauca, reside in the strong adsorption of the nutrients Químicas, Universidad del
reflected in a severe instability and the chemical characteristics of the soil, deserve special handling. It Cauca, Grupo de investigación
was evaluated the presence of allóphones in an Andisol of the lane “La Libertad”, corregimiento en AgroQuímica.
“Cuatro Esquinas”, Municipality of El Tambo, Department of Cauca, Colombia, dedicated to the
cultivation of Chontaduro, struck by a strong erosion.
Palabras clave:
The soil is physically and chemically characterized. The qualitative test with NaF 1N reveals
presence of allóphones. To obtain it, a soil sample is extracted with a solution of acid oxalate and Andisoles, alófanos, cenizas
dithionite-citrate. The quantification is done by the determination of Silicon, Aluminum and Iron by volcánicas, microscopia
Atomic Absorption Spectrophotometry. The Al / Si ratio (2/1) confirms the presence of allóphones and electrónica de transmisión,
its negative influence on the level of soil fertility is deduced. In addition, the Andisol character of the soil espectroscopia infrarroja.
is confirmed considering the relationship% Alo + 0.5% FeO.
Functional groups of the fraction clays, evaluated by infrared spectrophotometry with Fourier Key words:
transform in acidic and basic media, allowed to identify amorphous materials; with vibrations and
Andisols, allophanes, volcanic
deformations of Si-O groups of amorphous silicon, kaolinite and montmorillonite. The presence of
allóphones was ratified by bands centered around 3500 and 1640cm -1 before the treatment with acid ash, transmission electron
oxalate, those corresponding to the tension and bending of the OH vibrations in the alófano. Medium microscopy, infrared
and strong stretching bands of 3500 to 3690cm-1 belonging to C-H stretches of methyl or methylene, in spectroscopy
turn allow to deduce in the strong allophane adsorption of organic substances. Transmission electron
microscopy allowed the formation of irregular aggregates with circular or spheroidal morphology of Rec.: 28.09.2016
approximately in particles of allophones. Acep.: 23.10.2016
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INTRODUCCIÓN sentes en la superficie. La mayoría de los grupos


reactivos son probablemente Al(OH)H 2O, con ba-
A pesar de más de medio siglo de investigación jas condiciones ácidas o alcalinas, volviéndose
intensiva, la estructura y presencia de aluminosilicatos Al(OH2)+ H2O o Al(OH)(OH)- respectivamente.
ordenados de corto alcance en suelos volcánicos si- Las propiedades de cambio de este mineral de-
gue siendo centro del debate. Los compuestos penden del pH del medio. En un medio fuertemen-
alofánicos normalmente descritos como esferas son te ácido predominan las cargas positivas del sistema
más difíciles de identificar, especialmente debido a y el material presenta una fuerte adsorción de
su estructura variable y patrones de ocurrencia. aniones, con adsorción despreciable de cationes.
Alófano es un material secundario, no muy bien Por el contrario, en medios con pH alto, aumenta
definido, nombre genérico que reciben los alumino la carga negativa y se adsorben los cationes
silicatos no cristalinos del suelo, resultado de la Fassbender (1987), Flórez (2004), Besoain (1968),
meteorización de cenizas volcánicas, son hidroalumi- Zapata (2006), Pinzón, (2010). Filimonova,
nosilicatos, amorfos a rayos X, caracterizado por Svetlana (2016).
un orden de corto rango, por la presencia de enla-
ces Si-O-Al, su composición varía ampliamente pero De esta manera, los suelos ricos en alófanos
está constituido principalmente por Al 2O3, Fe 2O3 y presentan características físicas y químicas espe-
SiO2 en forma hidratada, muestra una serie de con- cíficas, un contenido de agua natural muy alto aso-
centraciones de Al y Si a partir de una relación ató- ciado a la baja densidad aparente (menor de 1g/cc),
mica Al: Si de 1: 1 a 2: 1, donde los oxígenos están alta porosidad total, alta área superficial específi-
compartidos por el Si 4+ y el Al3+. El Si 4+ se encuen- ca. Generalmente el perfil es amplio, con una es-
tra en coordinación tetraédrica y el Al 3+ en coordi- tratificación muy clara y buena friabilidad de los
nación octaédrica. Además, pueden estar presentes horizontes superiores. Por sus propiedades isoeléc-
pequeñas cantidades de Mg2+, Ca 2+, K+ y Na +. Su tricas, el alófano puede adsorber cationes y aniones,
fórmula empírica es mAl 2 O 3 . nSiO 2 . yH 2 O. El lo cual, depende del pH que regula la ionización de
alófano es una nanoestructura esférica irregular y sus grupos activos. A valores de pH superiores a
hueca con un diámetro externo de 3.5 a 5.0 nm y con 5.5 generan alta capacidad de intercambio catiónico,
un grosor de paredes de 0.7 a 1.0nm. La super- ficie propiedad ventajosa para el suelo porque impide el
específica está en un rango de 581 m2g-1 en N2 a 77K lavado de nutrientes hacia horizontes más profun-
a 700 - 1.100 m2g-1 en absorción de etileno glicol dos y permite su aprovechabilidad para las plantas.
monoetil éter. El alófano se ha encontrado en una En suelos ácidos como son la mayoría de los suelos
amplia gama de suelos, incluyendo los forma- dos del Cauca, se presenta alta retención de aniones
por ceniza volcánica, Andisoles, Podozoles, sue- los como el fosfato, el sulfato, molibdato y el borato,
podolizados y suelos marrones pedregosos bajos. Los generando fuerte deficiencia de estos nutrientes a
alófanos pueden clasificarse en dos miembros: ricos los cultivos. Besoain (1968). Puede existir además
en Al (Al: Si=2: 1) considerados fragmentos que adsorción específica por incorporación del anión en
tienen la misma disposición atómica y composi- ción la capa de coordinación de un átomo de Al o Fe
química de la estructura de la imogolita en un rango quedando impedido para el intercambio
corto; y alófanos ricos en Si (Al: Si = 1: 1). Besoain (Fassbendery Bormemisza, 1987), Reinert, et al.
(1968), Andriese, et al. (1976) Wada (1980), (2011). En regiones con periodos secos pronuncia-
Fassbender (1988), Parfitt y Kimble (1989), Parfitt dos, se presentan horizontes endurecidos con se-
(1990), Shoji, et al., (1993), Zapata, (2002, 2004, quedad irreversible y en las bajas profundidades se
2006) Pinzón, (2010). Thill, A et al. (2017), pueden causar serios problemas de manejo agríco-
Filimonova, Svetlana et al. (2016). Levard, et al.
la, produciendo la erosión del suelo, los agentes del
2012.
suelo son difíciles de dispersar para el análisis me-
Las propiedades del alófano son controladas cánico, ausencia casi total de plasticidad y pegajo-
por la estructura y la forma de sus partículas, la sidad cuando húmedos y cuando secos son porosos,
gran área superficial y los grupos químicos pre- flotan en el agua y difíciles de humedecer.
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Los alófanos favorecen la acumulación de ma- en suelos arenosos pueden percolar hacia los cuer-
teria orgánica en los horizonte A debido a que es un pos de agua, causando eutrofización, tornando in-
fuerte adsorbente de sustancias orgánicas por fuer- sostenible la producción agrícola. Hasta el momento
zas de Van der Waals. Parfitt, (1990). Filimonova, la presencia de alófanos en estos suelos, se deduce
Svetlana (2016) obtuvieron evidencia de un meca- por las propiedades químicas encontradas en ellos,
nismo acoplado de adsorción de la materia orgáni- la alta retención de humedad, la baja densidad apa-
ca sobre alófano que requiere tanto los estrechos rente y la muy fuerte acidez, se pueden atribuir a la
poros (vacíos formados por los nano-esférulos pri- presencia de alófanos. Pero no se han hecho estu-
marios) como los centros ácidos situados en las su- dios tendientes a clarificar si son estos materiales
perficies defectuosas de las esférulas primarias. En los que están causando realmente dichos problemas,
el Andisol, se combinó la alta resistencia de la ma- por esto se considera de gran importancia hacer el
teria orgánica frente a la oxidación con acumula- análisis cuantitativo de los alófanos en estos suelos
ción preferencial de ciertos compuestos orgánicos, con el objeto de contribuir a elucidar mecanismos de
por ejemplo sustratos potencialmente lábiles tales adsorción de Fósforo y de aportar una posible
como carbohidratos, y las especies de bajo peso solución al problema ocasionado por estos materia-
molecular tales como aminoácidos. Esta caracte- les en los suelos. Sin embargo, actualmente existen
rística se atribuyó a la peculiar estructura tortuosa numerosas investigaciones relacionadas con la uti-
microporosa de los agregados alófanos que proba- lidad de los alófanos en usos medicinales Toyota, et
blemente imponen ciertos criterios para la natura- al. (2017), y en usos ambientales (Nishikiori, et al.,
leza química y el tamaño de minerales ligados a la 2011).
materia orgánica del suelo.
MATERIALES Y MÉTODOS
La interacción con la materia orgánica, la cual
lleva una carga negativa, aumenta la carga negati- Ubicación geográfica
va de los alófanos y disminuye las cargas positivas. La zona de estudio se localiza en la finca el
La materia orgánica es probablemente adsorbida so- Pinar, vereda La libertad corregimiento de Cuatro
bre la superficie del alófano por intercambio de Esquinas, municipio de El Tambo, departamento del
ligandos y cerca del 25% del C es asociado con el Cauca, Colombia, ubicado a 1340 metros sobre el
alófano. En contraste los iones orgánicos cargados nivel del mar, coordenadas 2º 26' 17.73" N, 76º 24'
positivamente son principalmente adsorbidos por 17.32" W. (figura 1). El clima es medio y húmedo,
adsorción física y ocupan una parte del espacio del con temperatura promedio 10.4ºC y precipitaciones
poro, (Parfitt, R. L. y Henmit, 1982). También medias anuales entre 1050 a 1200 mm; Conside-
Parfitt, (1990) considera que para la unidad de car- rando el sistema Key to Soil Taxonomyc (USDA),
bono orgánico, actividades bioquímicas, incluyendo los suelos estudiados pertenecen al orden Andisoles,
la mayoría de actividades enzimáticas, son más ba- suborden Udands, gran grupo Hapludands y
jas en suelos alofánicos que en suelos no alofánicos). subgrupo Typic, desarrollado a partir de cénizas
La actividad superficial o en la superficie del alófano volcánicas, son profundos y presentan buen drena-
fue un concepto para explicar la alta e inicial activi- je. El horizonte A es de color pardo muy oscuro,
dad de nitrificación medida en algunos Andisoles de textura franco arenosa, estructura bloques
Nueva Zelanda. subangulares. Son suelos de evolución pedogenética
moderada, epipedón úmbrico, endopedón cámbico,
La importancia química de los alófanos, en sue-
régimen de humedad údico (IGAC, 2009).
los del departamento del Cauca, radica en que su
presencia en medios fuertemente ácidos, permite la La unidad experimental se seleccionó en un
adsorción de fosfatos, boratos y sulfatos, reflejada Andisol cultivado con palma de chontaduro (Bactris
en una fuerte indisponibilidad de estos nutrientes en gasipaes kunt) considerando uniformidad en aspec-
dichos suelos, como consecuencia se deben aplicar tos tales como relieve, vegetación, tipo de cultivo,
fuentes de los mismos, que en ocasiones causan manejo del suelo, entre otros. Este terreno está vi-
serios perjuicios por desbalance nutricional, además siblemente erosionado, y cada vez la producción se
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reduce considerablemente. Se conformó una par- de sodio NaF 1N (pH = 6.8), un valor de pH superior
cela delimitada por una cuadricula de 400 m2, Las a 9.4 indica presencia de alófanos (USDA, 2009).
muestras de suelo se tomaron en el horizonte A Las determinaciones se realizaron en tres réplicas
correspondiente a una profundidad de 20 cm en de la muestra compuesta. Figura 1.
dicha cuadricula, y las unidades de muestreo sepa-
radas cada 5 m estuvieron debidamente georeferen- Extracción del alófano
ciadas usando GPS Garmin 60CS (Van Der Kamp,
et al. 2009; Pearson, et al., 2005). En la parcela se La extracción de Alófano, se hace con base en
tomaron 25 submuestras de 1 Kg para formar la la metodología descrita por Parfitt y Henmi, (1982)
correspondiente muestra compuesta, El grado de in- Jogmans, (1994) Zapata (2002), Blakemore, et al.,
clinación se midió usando un CLINOMETRO Konus 1987 y Motta, (1990) que consiste en extraer con
y vario de 6º a 33º.El plan de muestreo es aleatorio una solución de oxalato ácido de amonio (pH=3.0),
estratificado (Casal y Mateu, 2003; Alef y Al, Fe y Si activos, al disolver alófano e imogolita
Nannipieri, 1995). de los suelos. La relación Al:Si de estos minerales
es estimada con la fórmula (Alo-Ald)/Sio, en donde
El trabajo experimental se desarrolló en el La- Alo y Sio son las formas de estos elementos extraí-
boratorio de Agroquímica de la Universidad del Cau- dos con oxalato, Ald es el aluminio extraído con
ca. Los análisis de espectroscopia infrarroja se ditionito.
efectúan en el laboratorio de Organometálica y los
análisis de microscopía electrónica de transmisión se Caracterización del alófano
llevan a cabo en el laboratorio de microscopía elec-
trónica de la Universidad del Cauca. Los análisis de Con el propósito de cuantificar y caracterizar
Al Si y Fe por Espectrofotometría de Absorción Ató- los alófanos extraídos, se realizan extracciones del
mica se realizan en el Laboratorio de Suelos de la suelo con Oxalato ácido para extraer el Al de ma-
Universidad Nacional de Colombia, sede Medellín. teriales amorfos más el Al unido a la materia orgá-
nica, así como el Si y el Fe; la extracción con
La muestra compuesta fue secada al aire y ta- ditionito citrato para extraer el Al y Fe unido a la
mizadas por malla No.10 para determinar las propie- materia orgánica y por diferencia entre los dos se
dades físicas y químicas, siguiendo diferentes determina el Al y Fe de Alófanos.
metodologías: Humedad higroscópica (%) por el
método D 2216-05 (ASTM, 2008e), textura por el De las extracciones antes mencionadas, se
método de Bouyoucos (ASTM, 2008b) y densidad infieren algunas reacciones entre Al, Fe, Si y los
aparente (g.cm-3) por el método del cilindro (Soil extractantes. Los complejos que forma el oxalato
Survey Staff, 2004). Se midió el pH por el método ácido de amonio con el Al, Fe y Si probablemente
potenciométrico, relación suelo - agua 1:1 método son los descritos en las siguientes reacciones. Una
9045D (EPA, 2001) y el contenido de CO (método de vez formados estos complejos cada uno de los
Walkley and Black) y la determinación elementos quedan disponibles para su poste- rior
colorimétrica a 585 nm en espectronic Genesis 20 determinación.
(Schumacher, 2002). La capacidad de intercambio
catiónico y bases intercambiables con NH4OAc 1M
pH 7 (Aprile and Lorandi, 2012) determinadas por
espectrofotometría de absorción atómica en equipo
Varian Spectraa-280. La acidez y Al intercambiable
se determinó en forma volumétrica previa extracción
con KCl 1N (Kay and Ritcher, 2000). El P disponible
por el método de Bray II (Sims, 2000), N total por
método de Kjeldajh (EPA, 2001 método 1687), y la
presencia de alófanos mediante medición potencio-
métrica del pH del suelo en una solución de fluoruro
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En las extracciones con la solución reductante es muy estable, es necesario reducirlo a Fe 2+ em-
de citrato, ditionito y bicarbonato, se le adiciona a pleando el ditionito, un fuerte agente reductor, para
la muestra citrato, el cual quelata el hierro y el su posterior determinación. Las posibles reaccio-
aluminio. Para facilitar la quelatación del Fe 3+ que nes son:
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Figura 1. Localización del área de estudio en el mapa de Colombia.


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Determinación de la relación Al /Si. La re- suspensión a 3500 rpm para obtener un adecuado
lación atómica Al / Si, permite indicar la presencia rendimiento. Además, se evaporan los extractos del
de alófano y se evalúa mediante la relación (Al o- suelo con oxalato y secan a 50ºC. De estas fraccio-
Ald)/Sio en donde: (Sio) es la cantidad de silicio ex- nes se toma 1mg y 200mg de KBr y se corre el
traída con oxalato y da una estimación del silicio en espectro entre 400 y 4000cm - 1 en un
alófano e imogolita (Si). Alo representa el aluminio espectrofotómetro GEMINI FTRI ATI MAPPSON
disuelto del alófano, imogolita, y complejos de alu- con una resolución de 4000-400cm-1.
minio humus, extraídos con el oxalato ácido. El Al d
El segundo método fue microscopia elec-
es el aluminio de los complejos de aluminio-humus
trónica de transmisión. Con el objeto de identifi-
solamente y corresponde a la cantidad de aluminio
car los alófanos obtenidos se observan a través de
extraída con ditionito (Ald), obteniéndose con la di-
microscopía electrónica de transmisión en un apa-
ferencia entre ellos dos el aluminio en el alófano y
rato JEM-1200 EX Electrón Microscope.
la imogolita.
Análisis estadístico. Dado que los datos ob-
Las determinaciones de estos metales se ha-
tenidos de los suelos no se ajustan a la normalidad
cen por Espectrofotometría de absorción atómica,
debido al tamaño de las muestras, se aplicaron prue-
en un PERKIN ELMER AANALYST 300, el Al a
bas descriptivas, no paramétricas de Mann-
una longitud de onda de 309.3 nm, el Si a 251.6 nm
Whitney. Se realizó análisis estadístico comparativo
Determinación de Fe. Se evalúa en los ex- entre los tratamientos con oxalato ácido y con
tractos de oxalato y ditionito con el propósito de ditionito citrato, entre extractos sin digestión y
verificar que el Al determinado anteriormente co- digestados. Se utilizó como software estadístico el
rresponda a los alófanos, ya que si el contenido de programa SPSS versión 20.
Fe es superior al de Al, este último corresponderá
al Al de ferrihidritas. Además con esta determina- RESULTADOS Y DISCUSIÓN
ción se puede evaluar el estado del suelo en cuanto
a antigüedad. La determinación se hace por Los resultados obtenidos de los análisis físicos
Espectrofotometría de Absorción Atómica en un y químicos realizados a la muestra de suelo se pre-
Espectrofotómetro de Absorción Atómica Perkin sentan en las tablas 1 y 2, se utilizó como referen-
Elmer AAnalyst 300 a 248.3 nm. cia de comparación los datos de Silva (2000)
El suelo presenta alta retención de agua y con-
Caracterización de alófanos juntamente con la baja densidad aparente, a pesar
La caracterización de los alófanos se hizo por del bajo contenido de materia orgánica, indica pre-
dos métodos: sencia de Alófanos, que le comunican además alta
capacidad de fijación de fosfatos y boratos como
Evaluación de grupos funcionales por se aprecia en este análisis. Así mismo le confieren
espectrofotometría IR con transformada de la muy fuerte acidez con un nivel alto de Aluminio
Fourier. intercambiable, tóxico especialmente a leguminosas,
causa daño directo en las raíces impidiendo la en-
Con el propósito de identificar las bandas ca- trada y translocación de Ca y P a los cogollos, e
racterísticas de los alófanos e inmogolitas se toman inhibe la división celular, precipita el fósforo sobre
los espectros IR de acuerdo a Parfitt y Henmi la raíz y forma compuestos P-Al, Fe insolubles, im-
(1982), Jogmans (2000), Parfitt (1989), Russell, pidiendo de esta manera el desarrollo de los culti-
et al. (1981), Parfitt et a., (1983), Nizeyimana et vos. Además es tóxico para el suelo, origina pérdida
al. (1997). Para ello, se obtiene la fracción de ar- de la bioestructura.
cillas (<2µ), preparando una suspensión en agua
desionizada de las muestra de suelo previamente La saturación de Aluminio está en un nivel me-
triturada y tamizada por malla de 2mm. Posterior- dio y muestra reducción moderada del crecimiento
mente se dispersa con ultrasonido (a 100w de po- y desarrollo de los cultivos, es superior a la satura-
tencia) en medio ácido y básico, y se centrífuga la ción de bases, indicando la pérdida progresiva de
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Tabla 1. Propiedades físicas del suelo

Tabla 2. Propiedades químicas de los suelos.

éstas, debido a extracciones continuas sin reposi- La CIC es normal, propio de un suelo con pre-
ción. También los bajos niveles de Calcio y Magnesio sencia de alófanos, que al valor de pH de este suelo
contribuyen a esa acidez, puesto que sus es posible que predomine la especie Al(OH) + gene-
saturaciones son bajas y revelan que estas bases se rando mayor capacidad de intercambio aniónico.
han perdido por continuas extracciones sin reposi-
ción, no se presume pérdidas por lavado de ellas, El nivel de materia orgánica es bajo, y el de N
ya que la CIC real es superior a cuatro. es medio, llevando a una baja relación C/N, impli-
cando una fuerte mineralización y pérdida de mate-
La relación de Ca/Mg es baja, demostrando pre- ria orgánica, conduciendo de esta manera a la posible
dominio en la deficiencia de Calcio. El nivel de erosión continuada como se aprecia en este suelo.
Potasio es medio, lo mismo que su saturación, pro-
pio de este tipo de suelos. El nivel de sodio así como La presencia de alófanos en este suelo tiene
su saturación son bajos, normales para este tipo de influencia negativa y se manifiesta en una fuerte
suelos. La relación (Ca+Mg)/K es baja debido a la acidez, alto nivel de aluminio intercambiable, mar-
deficiencia de las dos primeras bases. La satura- cada deficiencia de fósforo y de boro, pérdida de
ción de bases es media, siendo 1.2 veces inferior que bases de cambio por falta de retención catiónica y
la de aluminio, indicando desplazamiento de sus predominio de retención aniónica. De otra parte hay
posiciones de intercambio por este último, con pér- deficiencia de Cobre, de Hierro y de Manganeso,
dida progresiva de bases. pero nivel normal de Zinc.
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Evaluación de alófanos. La evaluación cualitativa de alófanos (pH en NaF 1N = 10,2) revela la


presencia de alófanos. La evaluación cuantitativa se muestra en la tabla 3

Tabla 3. Evaluación cuantitativa de alófanos.

Los contenidos de Al, Si y Fe encontrados en El porcentaje de Feo es inferior al de Alo, por


este suelo (tabla 3), son superiores a los reporta- tanto la ferrihidrita presente en estos suelos proba-
dos, en suelos de Colombia y México, por otros au- blemente es pequeña, así que no presenta incon-
tores como Campos et al., 2001, Jaramillo et al., venientes ni sobreestimaciones de Si que puedan
2000, y Montoya y Obando, 2000, con respecto a alterar los resultados de alófanos presentes.
otros suelos como los de Nueva Zelanda y Japón
estos valores están cerca de la mitad y un poco De acuerdo a Parfitt y Kimble 1989), Parfitt
menos de ella. et al., (1985), Farmer et al. (1980, 1985 y 1987),
se puede presumir que el alófano aquí encontrado
Los datos de la disolución selectiva (tabla 3) corresponde a alófano-como imogolita, ya que pre-
muestran valor alto de Al d en el suelo, pero es infe- senta una proporción Al/Si = 2, y la imogolita-como
rior al valor de Alo, indicando que hay más aluminio alófano se forma en suelos de cenizas volcánicas
activo componente de especies no cristalinas como que han sufrido un desgaste ácido de vidrio volcá-
alófano e imogolita, respecto a los complejos Al- nico el cual libera ácido silícico, cationes de hidroxi-
humus (Nizeyimana et al., 1997). Del mismo modo aluminio, y iones férricos en la solución. Lo que
se presentan valores altos de Sio que infieren la pre- concuerda con los resultados obtenidos en este tra-
sencia de alófanos, ya que, si los valores de Sio son bajo.
bajos (0.16-0.50%) evidencian que en los suelos pre- De otra parte la relación de actividades Fe o/
domina el contenido de carbono orgánico, el cual Fe d se ha utilizado como un índice del grado de
produce efecto “anti-alofánico”, inhibiendo así la cristalinidad o “edad” de los óxidos. En los Andisoles
formación de alófano e imogolita, y en este caso el jóvenes esta relación es más alta (>0.75) que en los
Al liberado por la alteración de las cenizas volcáni- más antiguos, Mizota y Reeuwijk (1989). Por esta
cas se asocia, no con el Si, si no con componentes razón, con base en los datos reportados en la tabla
húmicos formando complejos Al, Fe-húmicos, de tal 4, se puede decir que el suelo es joven, esto explica
manera que el Si sobrante originaría, preferente- de cierta forma la existencia de alófanos, presentes
mente, sílice opalina, (Wada et al., 1987). En este probablemente en suelos jóvenes, ya que en suelos
suelo, el contenido de carbono orgánico es bajo y no meteorizados, se presentan otro tipo de materiales
impide la formación de los alófanos. Autores como como gibsitas y haloisitas, debido a la transforma-
Parfitt y Saigusa (1985) reportan alófanos en ción que han sufrido los alófanos con el paso del
horizontes B con valores de pH alrededor de 4.3. Por tiempo y la avanzada mineralización, Florez, 2004.
otra parte Childs et al. (1983) muestran que los
alófanos generalmente persisten donde el pH pre- Algunos autores como Shoji et al., (1993),
sente en suelos es mayor de 4.8. Nizeyimana et al., (1997), Parfitt y Saigusa
22 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 22

(1985) y Shoji (1988), señalan que en ambientes composición de los materiales adsorbentes causa-
donde la relación Al p/Al o y/o Al d/Alo es superior a da por los iones adsorbidos. La primera de las re-
0.5 se obstaculiza la síntesis de alófano, pero en acciones mencionadas es adsorción electrostática,
cambio se favorece la formación de Al-humus y debido a las cargas positivas en la superficie del
aquel que se forma, presenta en su constitución alto mineral. La adsorción específica se refiere a la in-
contenido de aluminio; en cambio, cuando la rela- corporación del anión en la capa de coordinación
ción es inferior, se favorece la formación de alófano de un átomo de Al o Fe; evidentemente estos aniones
y alófano rico en silicio. La relación Al d/Al o (tabla no serán cambiables, los fosfatos se unen a través de
4), muestra una vez más la presencia de este un par de electrones. Como resultado de estas
material. reacciones, los suelos con alófano inmovilizan gran-
des cantidades de aniones, causando serias deficien-
Tabla 4. Relación Feo/Fe d Al d/Alo y %Al o + ½ %Fe o cias de estos nutrientes.
en la muestra de suelo
Evaluación de grupos funcionales por
espectrofotometría IR.
Los espectros IR de la fracción arcilla (<2µm)
de la muestra de suelo, en medios ácido y básico,
Dado que en la relación %Al o + 0.5%Feo >>> después de la extracción con oxalato ácido de
2, (tabla 4), se puede considerar como suelo Andisol amonio, se presentan en las figuras 3 a 5.
(Jaramillo, 2000; Flórez, 2004). La presencia con-
firmada de alófanos en este suelo con acidez tan Los espectros IR de las fracciones de arcilla
fuerte genera problemas, porque predominan las (<2µm) del suelo, tanto en medio ácido como alcalino,
cargas positivas del sistema y el material presenta tienen las siguientes características:
una fuerte adsorción de aniones, con adsorción des-
 Bandas cercanas a 430, 570, 690, 970 y 3500
preciable de cationes, como se esquematiza en la
cm-1, son típicas de proto-imogolita alófano
figura 2.
(Parffit and Henmi, 1982, Pérez et al. 2016).
Según Wada (1987), Fasbender (1987 ),
 Bandas cercanas a 466, 1030 y 1100 cm-1,
Filimonova, (2016), la interacción de aniones con
son características de la haloisita y posible-
el alófano involucra tres reacciones diferentes;
mente de capas octaédricas de silicatos
adsorción no específica, adsorción específica y des-
(Russell et al., 1981).

Figura 2. Representación esquemática de la adsorción por alófanos.


23 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 23

35
%


r
~5
n
s
~o
~5
t 970.11
a
110
e 3628.97
3501.23 ~

e 568.71 u;;
u:>
5 ~
1032.52
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Wavenumbers
Figura 3. Espectro IR suelo dispersado con ultrasonido en medio ácido.

~o
135
r
~o
n

-
s
~5
i 00

-
eo 990.3
(O

t
éil5 00 970.52 4 9.32
g
'°o
n ("')~ 3500.58 4
1.03
~
C,o ~
e 565.98
1033.18
5...,_~~~.--~~--.-~~~--.-~~~.--~~--.-~~~--.-~~~.---
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Wavenumbers
24 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 24

Figura 4. Espectro IR suelo dispersado con ultrasonido en medio básico.


25 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 25

Figura 5. Espectro IR suelo extracción con oxalato ácido.

 Bandas cercanas a 1400 y 1640 cm-1 son el alófano (Parfitt, 1990). La presencia de bandas de
características de complejos orgánicos o estiramiento medianas y fuertes de 3500 a
materiales amorfos. 3690cm-1, pueden ser estiramientos C-H de metilos
o metilenos, los cuales a su vez permiten deducir
 Bandas cercanas a 755, 1400 y 1630 cm-1 que los alófanos son una fuerte adsorbente de sus-
corresponden a vibraciones y deformacio-
tancias orgánicas.
nes de moléculas de H2O en minerales arci-
llosos, yeso y sustancias amorfas (IGAC, El tratamiento con oxalato ácido efectuado a la
1995). muestra permite observar lo siguiente:
 Banda a 754 cm-1 es característica de ma-  Un cambio en la banda de Si-O que aparecía
teriales amorfos, correspondiente a vibracio- aproximadamente en la región de 990 cm-1 a
nes y deformaciones de grupos Si-O de 1030 cm-1, debido a la disminución en la pro-
silicio amorfo, caolinita y montmorillonita. porción de alófano en la muestra.
 Bandas cercanas a 3500, 3625 y 3695 cm-1  Bandas centradas alrededor de 3500 y 1640
pueden deberse a estiramientos C-H de
cm-1 corresponden a la tensión y doblamien-
metilos o metilenos u otros grupos relaciona-
to de las vibraciones del OH en el alófano
dos, las cuales confirman que los alófanos son
(Parfitt, 1990).
fuertes adsorbentes de sustancias orgánicas.
 Reforzamiento de las bandas de absorción
La presencia de alófanos en suelos es confir-
asignadas a la haloisita (470, 530, 910, 1100,
mada por la existencia de las bandas centradas al-
3630 y 3700cm-1).
rededor de 3500 y 1640 cm-1 antes del tratamiento
con oxalato ácido. Estas bandas corresponden a la  La banda presente a 3150cm-1 en este es-
tensión y doblamiento de las vibraciones del OH en pectro indica la presencia de goetita.
26 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 26

 Las bandas cercanas a 500, 630, 800 y 1250 El espectro obtenido después del tratamiento
cm-1, están relacionadas con la vibración del con oxalato ácido muestran bandas a 500, 625, 800
anión SiO 44- (IGAC, 1995). cm-1 y 1050 cm-1, características de la molécula
penta-atómica, tetraédrica tipo XY4, de silicatos, con
Los espectros de todos los silicatos están do- nueve vibraciones básicas de las cuales solo una
minados por bandas relacionadas con la vibración parte es activa en el IR (IGAC, 1995).
del anión SiO44-, resultado del más fuerte enlace es-
tructural del oxígeno con el silicio, que con otros Análisis de Alófanos por Microscopía Electró-
elementos electropositivos. Estas bandas aparecen nica de Transmisión
en la región de 1250-830 cm-1 y alrededor de 500cm-
1
, de las que se destacan las bandas a 500, 625, 800 Las figuras 5 a 9 corresponden a microfoto-
y 1050 cm-1 (IGAC, 1995). grafías obtenidas en el microscopio electrónico de

Figura 5. Microfotografía de partículas de alófanos (x 15000).

Figura 6. Microfotografía de partículas de alófanos (A x 20K y B x 30K).


27 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 27

Figura 7. Microfotografía de partículas de alófanos e imogolita (x 10K).

Figura 8. Microfotografía de
partículas de alófanos e
imogolitas (x 20K).

Figura 9. Microfotografía de partículas de alófanos e imogolitas (x 10K).


28 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 28

transmisión JEM-1200 EX JEOL. En las figuras 5 y Análisis estadístico para los tratamientos:
6 se puede apreciar que las partículas de alófanos Oxalato y Ditionito Citrato
forman agregados irregulares con la característica La comparación estadística del efecto de los dos
morfológica de pequeños huecos circulares o extractantes sobre los contenidos de Al y Fe,
esferoidales de aproximadamente 50 nm (Bleeker extraídos con las dos soluciones (oxalato y ditionito),
y Parfitt, 1974; Shoji y Saigusa, 1977); Pérez, et al. realizado mediante la prueba de Mann-Whitney y
(2016). Análisis de varianza, mostraron que hay diferencias
significativas (Sig <0.005).
La fotografía relacionada en las figuras 7 y 8
muestran partículas como manojos de fibras, con Efecto de la digestión sobre los conteni- dos
un diámetro exterior de aproximadamente 20 nm que de Al y Fe y Si: Los resultados de la prueba no
corresponderían a imogolitas, (Shoji y Saigusa, 1977; paramétrica de Mann-Whitney y del ANOVA,
Farmer et al., 1980; Gustafsson et al., 1998). muestran que no existe diferencia significativa (Sig
>0.05) entre los contenidos de Al y Fe y Si en las
Las microfotografías reportadas en la figura 9 muestra con o sin digestión.
muestran la presencia de alófanos e imogolitas como
partículas de forma semejante reportada a las Contenido de Alófanos en los dos tipos de
microfotografías de Jongmans, 2000. suelos. La prueba de Mann-Whitney y el ANOVA,
muestran que el contenido de alófanos del suelo1
ANALISIS ESTADISTICO es significativamente superior al del suelo 2 (Sig
<0.05).
Evaluación de correlaciones lineales
La relación entre el contenido de alófano - va- CONCLUSIONES
lores de pH medido en NaF 1N es positiva y la ecua-  El suelo de finca el Pinar, vereda La liber-
ción generada es: Alófano = 37pH - 333.02, R2= tad, corregimiento de Cuatro Esquinas, mu-
0.97. La ecuación anterior sugiere que por cada nicipio de El Tambo, departamento del
unidad de pH NaF se incrementa el contenido de Cauca, corresponde a un suelo joven, pre-
alófano en 37g /Kg. Este incremento se atribuye al senta signos de erosión, acidez muy fuerte,
intercambio aniónico ocurrido entre el ión F- y gru- alto contenido de Al intercambiable, con
pos OH- presentes en los alófanos. alófano como imogolita, bajo contenido de
M.O, relación C/N baja.
El alófano presenta una relación lineal positiva
con el silicio extraído con oxalato ácido, Si o, expre-  La relación molar Al/Si, la relación Ald/Al o,
sada por la siguiente ecuación: Alófano = 1.12Si o + los espectros infrarrojos y las microfoto-
grafías electrónicas de transmisión, confir-
378.34, con un coeficiente de correlación (r 2) que
ma la presencia de alófanos.
explica el 77% de la variabilidad del alófano por el
contenido de Si o, lo cual significa que los alófanos  Los alófanos encontrados en el suelo influ-
encontrados en este suelo deberían ser ricos en Sí; yen negativamente en su nivel de fertilidad
sin embargo, dado que la relación Al/Si es igual a 2, manifestada principalmente en una fuerte
se infiere que el contenido de silicio es afectado por deficiencia de fósforo, de boro y en su fuer-
el bajo valor de pH de este suelo. te acidez, con alta retención aniónica que
predomina sobre la retención catiónica, pro-
La cantidad de alófano y el contenido de Al o vocando la fuerte deficiencia de bases de
extraído con oxalato ácido muestra la siguiente re- cambio.
lación lineal negativa: Alófano = 559-0.827Alo, con
una variabilidad del 4.2%, se considera baja e indi- REFERENCIAS
ca que probablemente el contenido de alófanos en
este suelo no depende linealmente de su contenido ALEF, K. and NANNIPIERI, P. Methods in Applied Soil
de Al. Microbiology and Biochemistry. 1995; p 49-121.
29 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 Suelos Ecuatoriales 2016;46(1 y 2):13-30 29

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