Introducción a los Biomateriales

Tema 1: Tecnología de
materiales y mecatrónica.

Bloque 2b: Estructura cristalina.

 El ordenamiento cristalino

En estado sólido los átomos o moléculas pueden estar ordenados o no.

Sólidos cristalinos:
 Los átomos o moléculas se disponen de forma ordenanda (orden de largo
alcance)
 Es posible representar la red mediante una celda unidad que se repite en el
espacio, y que actúa como ladrillo estructural que permite construir la red
cristalina.
 Presentan un patrón de difracción de Rayos X
 Presentan entalpía de fusión (transición termodinámica de 1er orden)
 Ejemplos: sales (NaCl), metales, Hielo, cuarzo

Los ordenamientos cristalinos posibles se clasifica mediante Las Redes

de Bravais. Antes de estudiar este tratamiento general, comenzaremos el
capítulo estudiando las estructuras cristalinas en metales.
 Estructuras cristalinas metálicas
El enlace metálico es adireccional. Los átomos prefieren un empacamiento
óptimo para minimizar la distancia entre vecinos (se reduce la distancia de
enlace y la energía).
En metales puros, todas las esferas tienen igual tamaño.
Se emplea el modelo de empacado compacto de esferas.
A

A
 Estructuras cristalinas metálicas
Celda cúbica centrada en las caras (FCC)

Nº de coordinación: 12
Atomos por celda: 8 vértices*1/8 + 6 caras * ½ = 4
Relación radio-arista: (4r)2=a2+a2
4r a = 2 2r

Factor de empacado: 74%

a Vocupado 4(4 / 3 )πr 3 4(4 / 3 )πr 3

F .E. = = = = 0.74
Vcelda a3 (2 2r ) 3
 Estructuras cristalinas metálicas
Celda hexagonal compacta (HC)

Nº de coordinación: 12
Atomos por celda hexagonal (3 celdas simples):
c 12 vértices*1/6 + 2 caras*1/2 + 3 centro = 6 átomos
Relación radio-arista: a=2r
Relación altura-arista: c/a = 1,633
a Factor de empacado: 74%
Vocupado 6(4 / 3 )πr 3 6(4 / 3 )πr 3
F .E. = = = = 0.74
Vcelda Abase c 3 3 2
 
 2 a 1,633a
 
 Estructuras cristalinas metálicas
Celda cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Nº de coordinación: 8
Atomos por celda: 8 vértices*1/8 + 1 centro = 2
Relación radio-arista: (4r)2=a2+b2=a2+(a2+a2)
c
4
a= r
3
b
Factor de empacado: 68%
a
Vocupado 2(4 / 3 )πr 3 2(4 / 3 )πr 3
F .E. = = 3
= 3
= 0.68
Vcelda a  4 
 r
 3 
 Estructuras cristalinas metálicas
Celda cúbica simple (CS)

Nº de coordinación: 6
Atomos por celda: 8 vértices*1/8 = 1
Relación radio-arista:
a = 2r
Factor de empacado: 52%

F .E. =
Vocupado
=
(4 / 3 )πr 3 (4 / 3 )πr 3
= = 0.52
Vcelda a 3
(2r )3

Menor coordinación → Menor F.E.

Sólo el Po presenta estructura CS (Bajo F.E.)
Estructuras cristalinas metálicas
 Redes de Bravais
Los siete sistemas cristalinos
 Redes de Bravais
Celdas convencionales de Bravais

Las celdas convencionales de Bravais se escogen de manera que reflejen la
máxima simetría de la red. Para cada sistema cristalino, puede haber hasta 4 tipos de
red:
 Celdas primitiva (P). Tiene un único punto de red en el origen.
 Celda centrada en el cuerpo (I). Tiene un punto de red en el origen y uno en el centro de la
celda.
 Celda centrada en las caras (F), tiene un punto de red en el origen y uno en el centro de
cada una de las tres caras contiguas.
 Celda centrada en una cara (C) tiene un punto de red en el origen y otro en una de las
caras.

La red de Bravais se construye por traslación en las tres direcciones del espacio de
los puntos de red indicados. Una red se compone de puntos de red en el espacio.

En total se obtienen catorce Redes de Bravais.

Al igual que en 2D, la estructura cristalina se compone de RED + BASE
 Redes de Bravais
celdas
convencionales
de Bravais en 3D

Celda Hexagonal sencilla

desarrollada con tres celdas
P. Nótese que es distinta de
la celda HCP.
 Estructuras cristalinas iónicas
Estructuras cristalinas iónicas
El enlace iónico es adireccional: los sólidos iónicos buscan la máxima
coordinación sin que se llegue a perder el contacto entre iones de signo opuesto.
La relación de radios (rc/ra) es el parámetro que determina la determina la
estructura iónica.
La coordinación se indica mediante dos números: Nc:Na.
Ejemplos: NaCl, 6:6; TiO2, 6:3.

estable estable inestable

 Estructuras cristalinas iónicas
Relaciones de radio en estructuras iónicas

2
2 2 1 
h = ra +  a
2 
h 2 = a 2 + ( 2a )2 h2 = a2 + a2 2
2 1 
(2ra + 2rc )2 = (2ra )2 + ( 2 2ra )2
2
(2ra + 2rc ) = (2ra ) + (2ra )
2 2 (ra + rc ) 2
= (ra ) +  2ra 
2 
(ra + rc )2 = (ra )2 + 2(ra )2 (ra + rc )2 = (ra )2 + (ra )2 3
ra + rc = ra
ra + rc = 3 ( ra ) ra + rc = 2 (ra ) 2
rc rc 3
rc
= 3 − 1 = 0,732 = 2 − 1 = 0,414 = − 1 = 0,225
ra ra ra 2
Estructura CsCl Esteq. AB
1 > (rc/ra) > 0,732

Red: Cúbica-P. Base: Cs (0,0,0); Cl (½, ½, ½)

Sitios de catión y anión idénticos (2 Cúbica-P
desplazadas por (½, ½, ½)).

1 CsCl por celda. NC: 8:8 (cúbica)

Típica de haluros de cationes voluminosos (Cs+,
Tl+, NH4+)
 AB
Estructura sal común (NaCl)
0,732 > (rc/ra) > 0,414

Red: Cúbica-F. Base: Cl (0,0,0); Na (½, ½, ½)

Sitios de catión y anión idénticos (2 Cúbica-F
desplazadas por (½, ½, ½))

4 NaCl en cada celda.

Coordinación: 6:6 (octahédrica)
 Estructura AB
Zinc-Blenda o esfalerita (ZnS) 0,414 > (rc/ra) > 0,225

Red: Cúbica-F. Base: Zn (0,0,0) ; S (¼, ¼, ¼)

Sitios idénticos (2 Cúbica-F desplazadas por
(¼, ¼, ¼))

4 ZnS por celda. NC: 4:4 (tetrahédrica)

Frecuente en semiconductores.
Estructura Perovskita (CaTiO3)
O

Red Cúbica-P. Base: Ca (0,0,0); Ti (½,½,½); 3O (½,½,0),
(½,0,½), (0,½,½) Ca
Ti

Red Ca-O: Cúbica-F (radios iónicos parecidos → FCC); O
O
Red Ti: Cúbica-P (bajo radio iónico → huecos oct.)

1 CaTiO3 por celda. Coordinación: Ti 6, Ca 12, O 6.

Es la estructura básica más frecuente en materiales
piezoeléctricos, ferroeléctricos y superconductores.

O Ca

Ti
O O
 Estructuras covalentes
Diamante

Red: Cúbica-F. Base: 2C (0,0,0) ; (¼, ¼, ¼)

Ejemplos: C (diamante), Si, Ge, Sn.

8 at/celda. NC: 4

Radio covalente
del C = 77 pm

3a = 8 R 4 3
8 × πR
F.E. = 3 = 0.34
3
a
 Indices de Miller

Coordenada cristalográficas
Las coordenadas cristalográficas se escriben en forma x,y,z donde los
tres índices corresponden a la fracción de los parámetros de red a,b,c en
las direcciones cartesianas.
 Indices de Miller
Indices de Miller de direcciones cristalográficas:
- Determine las coordenadas u,v,w de los dos puntos de la dirección.
- Sustraiga las coordenadas del primer punto.
- Elimine las fracciones multiplicando por el factor necesario para obtener los
números enteros más bajos posibles.
- Los índices se escriben [uvw]. Los signos negativos se sitúan encima de los
números
 Indices de Miller
Indices de Miller de un plano cristalográfico:
1. Determine los puntos de corte del plano con los ejes X, Y y Z.
- Si el plano es paralelo a un eje, el punto de corte es ∞.
- Si el plano pasa por el origen, escoja otro plano equivalente o mueva el origen a un punto equivalente
en una celda vecina.
2. Calcule la inversa de los puntos de corte.
3. Elimine las fracciones multiplicando por factor necesario para obtener los números enteros
más bajos posibles.
4. Los índices se escriben (hkl). Los signos negativos se sitúan encima de los números
 Difracción de Rayos X
La luz se difracta (se reemite en todas las direcciones) cuando encuentra un
obstáculo de dimensiones similares a su longitud de onda.
- Aparece un patrón de interferencia, similar al observado en experimentos de
difracción de doble rendija por Thomas Young

Ley de Bragg
n λ = 2 d s in θ

Bragg supuso
reflexión!!

d sin θ d sin θ
 Difracción de Rayos X
Técnica de difracción de polvos
 Defectos en sólidos cristalinos
Muchas propiedades importantes están limitadas por los
defectos en la red cristalina.
Los defectos se clasifican en los siguientes grupos:

Defectos de punto. Vacantes, átomos intersticiales e

impurezas.

Defectos de línea. Dislocaciones.

Defectos bidimensionales. Bordes de grano, límites
de macla y defectos de apilado

Defectos volumétricos. Poros, grietas e inclusiones.
 Defectos puntuales intrinsecos

Vacante Defecto de Frenkel Defecto de Schottky

Sea Ev la energía necesaria para sacar a un átomo de su posición de equilibrio en el cristal.

La población de defectos sigue la distribución de Boltzman:

n n  − Ev  n  − EF  n  − ES 
≈ = exp  1/ 2
≈ exp  = exp 
(NN ′)  2kT  N  2kT 
N N −n  kT 

Si Ev = 1 eV
n/N = 10-5
T = 1000K
 Defectos puntuales extrínsecos

Vacante debida a sustitución de

Átomo intersticial Defectos sustitucionales catión por otro de mayor carga
 Dislocación de cuña o Borde
Se obtiene cortando el cristal perfecto e introduciendo un plano adicional de
átomos

Linea de dislocación: Es la arista inferior del plano

extra.
Vector de Burgers: Es el vector necesario para
Compresión
cerrar un bucle de igual espaciado atómico y rosca
a derechas alrededor de la línea de dislocación.
Indica la dirección y magnitud del desplazamiento Tracció
n
que sufren los átomos de la red con el movimiento
de una dislocación.
Movimiento de dislocaciones

Cuando se aplica una tensión de cizalla a la

dislocación en (a), los átomos se desplazan,
haciendo que la dislocación se mueva un vector de
Burgers en la dirección de deslizamiento. (b) El
movimiento continuado del movimiento puede crear
un escalón (c), y el cristal se deforma. (d) El
movimiento de una oruga es similar al movimiento
de la dislocación.
 Movimiento de dislocaciones.

Fotomicrografía electrónica de
apilamiento de dislocaciones en
Ti3Al (x26.500).
 Dislocación de tornillo

Línea de
dislocación

Cristal perfecto cortado y cizallado un espaciado atómico, (b) y (c). La línea a lo

largo de la cual se produce el cizallamiento es la línea de dislocación. Si se
traza un bucle de igual espaciado atómico alrededor de la línea de dislocación
con sentido de giro de rosca derecha, se requiere un vector de Burgers b para
cerrar el bucle.
 Dislocación mixta

Dislocación mixta. La mayoría de las dislocaciones reales son mezcla de

los tipos anteriores.
 Bordes de grano

Cuando el desalineamiento entre granos es grande (mayor que

~15º), el límite se llama límite de grano de ángulo grande. Si el
desalineamiento es pequeño (menor que 5º) el límite se llama
límite de ángulo pequeño
 Límites de macla
Una macla es un cambio abrupto en la orientación del cristal en torno a un plano de
maclado.
Hay maclas de recocido y maclas de deformación
La maclación ocurre en un plano cristalográfico determinado, siguiendo una
dirección cristalográfica específica. El conjunto plano/dirección depende de la
estructura cristalina