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CURSO : FISICO QUIMICA

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• CALORIMETRIA II

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 Calorimetría a Presión Constante
Se utiliza para determinar los cambios de calor en reacciones diferentes a la combustión
como: Neutralización Acido – Base, Disolución, Ionización, Fusión, Vaporización, etc.
Tener presente qp=ΔH

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Modelo q=mcsΔT

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 Casos de Estudio
1.- Un perdigón de Plomo con una masa de 26.47 g a 89.98 ⁰C se coloco a un calorímetro a
P=cte. con una capacidad calorífica insignificante que contenía 100 ml de agua.
La temperatura del agua se elevo de 22.50 a 23.17 ⁰C.

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¿Cuál es el calor especifico del perdigón del Plomo

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2.- Una Bola de Acero Inoxidable de 30.14 g a 117.82 ⁰C se coloco en un Calorímetro a P=cte.
que contiene 120 ml de H2O a 18.44 ⁰C .Si el Cs de la Bola es 0.474 J/g ⁰C.
¿Calcule la temp final del agua, suponga que el calorímetro tiene una capacidad calorífica
insignificante.

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3.- Una muestra de 100 ml de Hcl 0.5 M se mezclan con 100 ml de NaOH 0.5 M en un
calorímetro a presión constante de capacidad calorífica insignificante. La temperatura inicial
de las disoluciones de Hcl y NaOH es la misma 22.5 ⁰C y la temperatura final de la mezcla es
25.86 ⁰C. Calcule el cambio de calor de la reacción Neutralización sobre una base Molar.

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NaOH(ac) + Hcl(ac) -> Na cl(ac) + H2O(l)

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Suponga que las densidades y calores específicos de las disoluciones son iguales que las del
H2O (1.00 g/ml)(4.184 J/⁰C) respectivamente.

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Se sabe que los cambios en el calorímetro no hay perdida de calor hacia los alrededores.

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qsol = mCsΔT
qsol = (100 g + 100 g)(4.184 J/g ⁰C)(25.86 – 22.5)⁰C
qsol = 2.81 x 103 J

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qsol = 2.81 KJ

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qreacc = -2.81 KJ

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Sabemos: A partir de las molaridades dado el numero de moles de Hcl como el NaOH en

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disolución es 100 ml = 0.1 L

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M=

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Por lo tanto el Calor de Neutralización cuando 1 mol de Hcl reacciona con 1 mol NaOH

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Calor de Neutralización = co rc
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qN = -56.2 KJ/mol qN = qreacc = ΔHreacc
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ΔHreacc = -56.2 KJ/mol

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Una muestra de 0.4089 g de Acido Benzoico se quemo en una Bomba Calorimétrica a V=cte.
En consecuencia la temperatura del agua en la chaqueta interna (canasta del calorímetro)
subió de 20.17 ⁰C a 22.22 ⁰C. Si la capacidad calorífica efectiva de la Bomba mas el agua es
de 5267 J/K. ¿Calcule los valores de ΔE y ΔH de la combustión del Acido Benzoico en KJ/mol

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(calor molar de combustión).

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C6H5COOH(s) + ΔH = qP

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.Proceso a V=cte. ΔE = qV ΔE = q + W
ΔE = qV – PΔV
ΔE = qV

La cantidad de calor que se desprende

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q = Ccal ΔT ΔT = Tf - Ti

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qV = (5267 J/K) (2.05 K)

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qV = 10.80 KJ

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qcal = 10.80 KJ qsist = qcal + qreacc = 0

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qreacc = -10.80 KJ q cal = - qreacc

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Secuencia g de Acido -> moles de Ac -> KJ de calor generado

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ΔE = Calor molar de combustión = -10.80 KJ x 122.12 g Ac = -3226 KJ/mol
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0.4089 g 1 mol Ac
PM =� = Ac = 122.12 g
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qV = ΔE = -3226 KJ/mol
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 . Proceso a P=cte ΔH = ΔE + Δ(PV)
ΔH = ΔE + P (ΔV)
Observación: Cuando las especies reaccionantes están en fase condensada Δ(PV) es
despreciable frente a ΔH y ΔE y cuando hay gases implicados no se puede pasar por alto

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Δ(PV)

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Δ(PV) = Δ(nRT) = ΔnRT

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ΔH = ΔE + RTΔn

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ΔH = -3226 KJ/mol + 8.314 J/K mol x . (293.17 K)(-0.5) T= 20.17 ⁰C

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T=293.17 K

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ΔH= -3226 KJ/mol
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Δn= 7 – 7.5 = -0.5
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