ESPECTROS ATMICOS DE ABSORCIN Y DE EMISIN

La Espectroscopia es el estudio de los espectros de los cuerpos fsicos. Se

fundamenta en el hecho de que cada elemento qumico tiene su propio
espectro de emisin y de absorcin.
Para el estudio de los espectros de los elementos qumicos se usan aparatos
diversos, fundamentalmente son:

- El espectroscopio: que al descomponer la luz incidente dispersndola en
diferente radiaciones monocromticas, permite la observacin directa del
espectro de un determinado elemento.
- El espectrgrafo, que permite fotografiar las bandas de emisin y absorcin
de los elementos.
-El espectrmetro, cuyo objeto es la medicin de las longitudes de onda de
emisin y absorcin en los espectros.
Cada tomo es
capaz de emitir
o absorber
radiacin
electromagntic
a, aunque
solamente en
algunas
frecuencias que
son
caractersticas
propias de cada
uno de los
diferentes
elementos
qumicos.
Si, mediante
suministro de
energa
calorfica, se
estimula un
determinado
elemento en su
fase gaseosa,
sus tomos
emiten radiacin
en ciertas
frecuencias del
visible, que
constituyen su
espectro de
emisin.


Si el mismo
elemento,
tambin en
estado de gas,
recibe radiacin
electromagntic
a, absorbe en
ciertas
frecuencias del
visible,
precisamente las
mismas en las
que emite
cuando se
estimula
mediante calor.
Este ser su
espectro de
absorcin.
Se cumple, as,
la llamada Ley
de Kirchoff, que
nos indica que
todo elemento
absorbe
radiacin en las
mismas
longitudes de
onda en las que
la emite. Los
espectros de
absorcin y de
emisin resultan
ser, pues, el
negativo uno del
otro.
Puesto que el
espectro, tanto
de emisin como
de absorcin, es
caracterstico de
cada elemento,
sirve para
identificar cada
uno de los
elementos de la
tabla peridica,
por simple
visualizacin y
anlisis de la
posicin de las
lneas de
absorcin o
emisin en su
espectro.

Ya sabemos que cuando hacemos pasar la luz a travs de un prisma ptico se
produce el efecto llamado dispersin que consiste en la separacin de las
distintas longitudes de onda que forman el rayo incidente.
La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro
continuo, que contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de
longitudes de onda que la integran.

Sin embargo, los elementos qumicos en estado gaseoso y sometidos a
temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia
unconjunto de lneas que corresponden a emisiones de slo algunas longitudes
de onda. El siguiente grfico muestra el espectro de emisin del Na (sodio):

El conjunto de lneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es
siempre el mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto
complejo, ycada elemento produce su propio espectro diferente al de cualquier
otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene su propia firma espectral.
Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma
slo pasarn aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por
dicha sustancia y obtendremos el espectro de absorcin de dicha sustancia. El
grfico siguiente muestra el espectro de absorcin del sodio:


Observa que el sodio absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de
emitir.
La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy
importante para comprender la estructura de los tomos.
SERIES ESPECTRALES
Espectros atmicos.
Cuando a los elementos en estado gaseoso se les suministra energa
(descarga elctrica, calentamiento...) stos emiten radiaciones de
determinadas longitudes de onda.
Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se ven como
una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que se conoce como
espectro de emisin.
Igualmente, si una luz continua atraviesa una sustancia, sta absorbe unas
determinadas radiaciones que aparecen como rayas negras en el fondo
continuo (espectro de absorcin).
Series espectrales.
Las diferentes lneas que aparecieron en el espectro del hidrgeno se podan
agrupan en diferentes series cuya longitud de onda es ms parecida:
Serie Lyman: zona ultravioleta del espectro.
Serie Balmer: zona visible del espectro.
Serie Paschen zona infrarroja del espectro.
Serie Bracket: zona infrarroja del espectro.
Serie Pfund: zona infrarroja del espectro.
Ley de Rydberg.
La relacin entre las longitudes de onda de las distintas rayas del espectro del
hidrgeno viene dada por la expresin:
= R
H
[(1/n
12
) - (1/n
22
)]
Donde n1 y n2 son nmeros naturales, cumplindose siempre que n
2
> n
1
, con
lo que el parntesis queda positivo. R es una constante llamada constante de
Rydberg cuyo valor es: R = 1,0968 x 107 m
1
.
Si n
1
= 1; n
2
= 2, 3, 4, 5, ... Serie Lyman
Si n
1
= 2; n
2
= 3, 4, 5, 6, ... Serie Balmer
Si n
1
= 3; n
2
= 4, 5, 6, 7, ... Serie Paschen
Si n
1
= 4; n
2
= 5, 6, 7, 8, ... Serie Bracket
Si n
1
= 5; n
2
= 6, 7, 8, 9, ... Serie Pfund .

Serie n
f
n
i
Regin del espectro
Lyman 1 2,3,4,... Ultravioleta
Balmer 2 3,4,5,... Visible y UV
Paschen 3 4,5,6,... Infrarrojo
Brackett 4 5,6,7,... Infrarrojo


EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
Espectro electromagntico Completo

Relaciones
Fundamentales
Relacin entre la
longitud de onda ( ),
la frecuencia ( ) y la
velocidad de
propagacin:( ) de la
luz en el vaco::

Relacin entre la
velocidad de
propagacin de la luz
en el vaco ( ), la
perimitividad ( )y la
permeabilidad: ( )::

donde:


Bohr, basndose en la interaccin electrosttica y en
las leyes del movimiento de Newton demostr que la
energa que tiene el electrn en el tomo de hidrgeno
viene dado por:

Donde R
H
la constante de Rydberg tiene un valor
de: R
H
= 2,18 10
-18
J
La variacin de energa de una transicin vendr dada,
segn la ecuacin de Planck por:

donde h es la constante de Planck: h=6,6310
-34
Js


Relacin entre la
energa de un fotn
(cuantum de energa
electromagntica) y la
frecuencia de la onda
electromagntica:
Ecuacin de Planck:

donde h es la
constante de Planck:




Solucin A.3
Es un proceso de emisin de energa, pues nf <
ni . Cmo ni = 2, esta transicin da lugar a una
lnea espectral de la serie de Balmer en la
regin del visible.
Bhr, basndose en la interaccin electrosttica
y en las leyes del movimiento de Newton
demostr que la energa que tiene el electrn
en el tomo de hidrgeno viene dado por:




La variacin de energa de
una transicin vendr
dada, segn la ecuacin de
Plank por:
Donde R
H
la constante de
Rydberg tiene un valor de

2,1810
-18
J

Sustituyendo obtenemos
que:

Con lo que la longitud de onda correspondiente a dicha transicin, vendr dada
por:



Solucin: l= 434 nm
La cual corresponde a la regin visible de la radiacin electromagntica

Espectros de emisin y espectros de absorcin:
Cuando un elemento irradia energa no lo hace en todas las longitudes de
onda. Solamente en aquellas de las que est provisto. Esas longitudes de
onda sirven para caracterizar, por tanto, a cada elemento. Tambin ocurre que
cuando un elemento recibe energa no absorbe todas las longitudes de onda,
sino solo aquellas de las que es capaz de proveerse. Coinciden por tanto, las
bandas del espectro en las que emite radiacin con los huecos o lneas negras
del espectro de absorcin de la radiacin, como si un espectro fuera el negativo
del otro.





Se acostumbra a llamar cuerpo negro al cuerpo ideal que absorbe todas las
longitudes de onda y, por consiguiente, emite radiacin tambin a todas las
longitudes de onda. Sera, en definitiva, un emisor perfecto de radiacin. A
cada temperatura emitira una cantidad definida de energa por cada longitud
de onda.
El fracaso en el intento de explicar la radiacin del cuerpo negro desde los
conceptos de la fsica condujo al descubrimiento de Planck de que la emisin
de energa es un mltiplo de la frecuencia de a radiacin:
E = h.
Los espectros de absorcin:
Y tambin los cuerpos absorben radiacin emitida desde
otros cuerpos, eliminando del espectro de radiacin que
reciben aquellas bandas absorbidas, que quedan de
color negro. Son lo que se llaman rayas negras o
simplemente rayas del espectro.
Tambin ocurre con la absorcin, que unos cuerpos
absorben la radiacin de unas determinadas longitudes
de onda y no absorben la radiacin de otras longitudes
de onda, por lo que cada cuerpo, cada elemento
qumico en realidad, tiene su propio espectro de
absorcin, correspondindose con su espectro de
emisin, cual si fuera el negativo con el positivo de una
pelcula.
Los
espectros de
emisin:

Todos los
cuerpos
emiten
energa a
ciertas
temperaturas.
El espectro
de la
radiacin
energtica
emitida es su
espectro de
emisin.
Todos los
cuerpos no
tienen el
mismo
espectro de
emisin. Esto
es, hay
cuerpos que
emiten en el
infrarrojo, por
ejemplo, y
otros cuerpos
no.
En realidad,
cada uno de
los elementos
qumicos
tiene su
propio
espectro de
emisin. Y
esto sirve
para
identificarlo y
conocer de
su existencia
en objetos
lejanos,
inaccesibles
para
nosotros,
como son las
estrellas.




Espectro de absorcin y de emisin del Hidrgeno



Espectro de absorcin y de emisin del Nen


Espectroscopios:
Son aparatos que dispersan la radiacin incidente, lo cual se puede realizar por
refraccin en los llamados espectroscopios de prisma o bien por difraccin, en
los espectroscopios de red.
El espectroscopio de prisma fue desarrollado a partir de 1859 por los alemanes
Kirchoff y Bunsen.
En el espectroscopio de red se consigue dispersar la radiacin mediante una
superficie reflectante sobre la cual se han trazado miles de surcos paralelos
muy finos. Un CD ROM , y debido a sus lneas, es un ejemplo elemental de
espectroscopio de red.



Espectrgrafos:
Son instrumentos que registran fotogrficamente, o por medio de detectores
fotosensibles, las diferentes componentes del espectro. Su estructura es similar
a la del espectroscopio, sustituyendo el ocular por una placa fotogrfica o un
detector.
Las siguientes imgenes corresponden a tipos diferentes de espectrgrafos:




Espectrmetros:
Se ha desarrollado comercialmente una gran variedad de tipos de
espectrmetros, prcticamente, existe un espectrmetro especializado en cada
tipo de medicin.
Podemos encontrar fcilmente en la red la caractersticas de muchos tipos de
espectrmetros:
Espectrmetro de rayos gamma, con diferentes tipos utilizados en Astrofsica
para detectar esta forma de radiacin.
Espectrmetros de emisin ptica.
Espectrmetro de masas.
Espectrmetro de masas de alta resolucin.
Espectrmetro de masas de baja resolucin.
Especializados en radiacin trmica infrarroja.
Tambin se pueden encontrar en la red Applets que permiten simular pruebas
de experimentacin del espectrgrafo de masas , con carcter educativo.
Espectrmetro de neutrones, utilizado en trabajos de investigacin lunar.
Espectrofotmetro: Se basan en la absorcin, emisin o fluorescencia por
tomos o iones elementales