Compuestos de coordinación, Introducción y nomenclatura.

Un complejo o compuestos de coordinación es el resultado de la interacción de

un átomo central, (un ion metálico con orbitales de valencia vacíos que puede
actuar como ácido de Lewis) y una o varias bases de Lewis con pares de
electrones libres, que se conocen como agentes acomplejantes o ligandos, esta
interacción lleva a la formación de un enlace covalente coordinado o dativo.

El átomo central debe disponer de orbitales vacíos capaces de aceptar pares de

electrones, los cationes de los grupos 1 y 2 al disponer de orbitales con poca
tendencia a captar electrones tienen poca tendencia a formar complejos, son los
metales de transición los que presentan una mayor tendencia.

Se dice que los ligandos se coordinan al metal, formando la esfera de

coordinación del complejo. El conjunto puede ser neutro, catiónico o aniónico, los
ligandos forman la primera esfera de coordinación y los contraiones la segunda
esfera de coordinación.
 Compuestos de coordinación, Introducción y nomenclatura.

La carga del complejo va a ser igual a la suma de las cargas del metal central y
de los ligandos que le rodean por ejemplo:

[Cu(NH3)4]SO4 Compuesto Número de

[Cu(NH3)4]2+ Coordinación

CuCl2 2
Cu(II)

TiCl4 4
El número de coordinación del
metal es el número de átomos
unidos a él. Pt(NH3)2 Cl2 4

WCl6 6
 Los ligandos

Los ligandos pueden clasificarse en ligandos monodentados, bidentados .... ,

polidentados. Podrán ser iónicos o neutros

Ligandos monodentados son aquellos que poseen un solo átomo dador,

y por tanto ocupan una posición en la esfera de coordinación.

Ejemplos:
F- fluoro; Cl- cloro; OH- hidroxo; C5H5N piridino
H2O aqua; NH3 ammina

Ligandos polidentados son aquellos que ocupan dos o más posiciones en la esfera
de coordinación, se conocen también como ligandos quelatos.
quelatos
 Los ligandos

Un ejemplo es el ligando etilendiamina con dos posiciones de coordinación

CH2CH2
H2N NH2

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3 ⇔ [Ni(NH3)6]2++ 6H2O Kf = 4.108

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en ⇔ [Ni(en)3]2++ 6H2O Kf = 2.1018

Compuestos de coordinación, Introducción y nomenclatura.

- +
Cl
NH3
H3N 3+ Átomo central Co, estado oxidación (III)
Co
Ligandos monodentado:
H3N NH3 aniónicos 2Cl-
-
Cl neutros 4NH3
 Compuestos de coordinación FORMULACIÓN.
Recuerda que al formular se escribe primero el catión y luego el anión
Para formular un catión, anión o compuesto neutro de coordinación:

Se coloca en primer lugar el símbolo del átomo o ion central (generalmente

un metal de transición)

A su derecha se van anotando primero los ligandos iónicos (catiónicos y

aniónicos sin distinción)

Luego los ligandos neutros

Siguiendo dentro de cada clase un orden alfabético,
tico basado en los símbolos
de los átomos directamente unidos al ion central

[Fe(CN)5(H2O)]2 –
–
los ligandos anionicos C≡N antes que el ligando neutro H2O

[CrF4O]– [NiCl3(ClO4)]2–
– – – –
los ligandos F antes que el ligando O2 los ligandos Cl antes que el ligando ClO4
Para nombrar dichos compuestos primero se mencionan los ligandos en orden
alfabético.

Los ligandos aniónicos se citan como tales aniones H– hidruro,

HSO3– hidrógenosulfito, ClO4– perclorato, etc.

Sin embargo, hay unos cuantos aniones que reciben nombres algo modificados.
F– fluoro O2- oxo S2- tio
Cl– cloro OH– hidroxo CN– ciano
Br– bromo O22- peroxo N3– azido
I– yodo HS– mercapto C5H5N piridino

Para citar los ligandos neutros o catiónicos se utiliza su nombre corriente

Con la excepción de los ligandos H2O y NH3 que se denominan aqua y

ammina respectivamente

Los grupo NO nitrosilo y CO carbonilo se consideran ligandos neutros.

Cuando se determina el orden alfabético no se tienen en cuenta los prefijos
multiplicativos

Por ejemplo, aqua, diaqua, triaqua van antes que ciano

trishidrógenosulfito va antes que bisperclorato;

bisdisulfato va antes que tetrafluoro, etc

Finalmente cuando ya se han nombrado todos los ligandos se nombra el

átomo central.

Si se trata de un complejo aniónico, añadiendo a la raíz característica del átomo

central la terminación –ato
Indicando el estado de oxidación de dicho átomo central entre paréntesis
(Sistema de Stock).

[FeF6]3- ion hexafluoroferrato(III)

[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentaciandoferrato(III)

 Si se trata de un complejo neutro o catiónico no se añade ningún sufijo al
nombre del átomo central.

[Ni(CO)4] tetracarbonilniquel(0)

[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro(II)

Como alternativa para estos compuestos también puede usarse el sistema Evans-
Basset es decir después del nombre del ion se indica la carga global entre paréntesis:

[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata ion diamminaplata(1+)

[CrF4O]+ ion tetrafluorooxocromato(V) ion tetrafluorooxocromato(1-)
 Algunos ligandos son capaces de unirse al átomo central de dos formas
distintas. Los ejemplos más significativos son NO2- y SCN-.

-ONO- nitrito (unión por el O) -NO2- nitro (unión por el N)

-SCN- tiocianato (unión por el S) -NCS isotiocianato (unión por el N)

SALES: se utilizan las mismas normas que para formulación

inorgánica, anión (si es un complejo terminado en –ato)
–ato de catión

K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(II) de potasio

Mg2[Ni(SCN)6] hexakis(tiocianato)niccolato(II) de magnesio
Ca[ICl4]2 tetracloroyodato(III) de calcio
[Co(H2O)6]Cl2 cloruro de hexaaquocobalto(II)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2 nitrato de tetraamminaaquaazidohierro(III)
 Ligandos orgánicos
Una característica importante de muchos metales es que son capaces de formar
compuestos de coordinación muy estables con diversos ligandos orgánicos tales
como aniones o moléculas neutras con pares de electrones sin compartir.

Ejemplos:
H H Cl- H H
H2C N N CH2
3+
Co [CoCl2(C2H4N2)2]+
H2C N N CH2 Catión diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)
- H
H H Cl H
OH OH
H3C N N C CH3 [Ni(C4H7N2O2)2]
C
2+
Ni bis(dimetilglioximato)niquel(II)
C
H3C N C
N CH3
OH OH
Las reglas para formular este tipo de compuestos son las ya indicadas.
Pero el nombre de los ligandos más importantes debe ser aprendido:
Ligandos aniónicos:

H 3C CH3
C C
2,3-butanodiona dioximato(1-)
- dimetilglioximato(1-). Hdmg
HO N N O

O O
C C Oxalato (ox)
O O

CH3COO
CH COO-- Acetato
Acetato(Ac)
(Ac)
3
Ligandos aniónicos:

O H2 O
H2
CH C C CH
O H2 H2 O
N C C N
O O
CH C C CH
O H2 H2 O
etilenodiaminotetracetato (EDTA)
Ligandos neutros:

Et3P trietilfosfina
Me3P trimetilfosfina
Ph3P trifenilfosfina

H2C NH2

H2C NH2
N
etilenodiamina
Piridina
(en)
(Py)
Ligandos orgánicos insaturados: para los siguientes ligandos son los
orbitales π los que se coordinan con el átomo central. En consecuencia, en estos
complejos, también llamados complejos π, el metal no está directamente unido
a un átomo concreto sino a dos o más átomos contiguos.

Ej. Tricloro(etileno)platinato(II) de potasio

H H H H
- C - C
Cl Cl 2+
2+ C
C
+ Pt H H K
+ Pt H H
K
- -
Cl - Cl -
Cl Cl
Ligandos orgánicos insaturados:

H2C=CH2 etileno
CH3-CH2=CH2 propeno
CH≡CH acetileno

CH2-CH=CH2 ⇔ CH2=CH-CH2 alilo

Ciclobutadieno

Radical ciclopentadienilo

Benceno
Anion ciclopentadienilo
Ejemplos de recapitulación:

Hexacianovanadato(II) de calcio Ca2[V(CN)6]

Tetracloroplatinato(II) de potasio K2[PtCl4]

Carboniltris(tiocianato)cobaltato(I) de sodio Na[Co(SCN)3CO]

Hexacianoferrato(II) de amonio (NH4)4[Fe(CN)6]

Pentacianonitrosilferrato(III) de amonio (NH4)2[Fe(CN)5NO]

Cloruro de pentamminaclorocromo(III) [CrCl(NH3)5]Cl2

Sulfato de hexaaquazinc [Zn(H2O)6]SO4

Nitrato de treamminacadmio [Cd(NH3)4](NO3)2

 ISOMERÍA

Cuando dos o más compuestos tienen la misma composición pero

diferente disposición de sus átomos, se llaman isómeros. Aunque los
complejos estén formados por la misma colección de átomos presentan
diferencias en sus propiedades físicas como color, solubilidad, velocidad
de reacción con cierto reactivo, etc.

DOS TIPOS PRINCIPALES DE ISOMERIA:

Isomería Estructural, los átomos están enlazados de diferente forma:

a) Isomería de Ionización
Ej: [Co(NH3)Br]SO4 y [Co(NH3)SO4]Br

b) Isomería de hidratación, difieren en cuanto al número de ligandos unidos

directamente al metal:
Ej: CrCl3(H2O)6 existe en tres formas comunes: [Cr(H2O)6]Cl3 de color
violeta, [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O de color verde y [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O también de
color verde.
 ISOMERÍA

Isomería Estructural,
c) Isomería de enlace. Por ejemplo el ion nitrito NO2- puede coordinarse a
través de un átomo de nitrógeno, el ligando se llama nitro NO2- o a través del átomo de
oxígeno ONO- el ligando se llama nitrito.

[CO(NH3)5NO2]2+ amarillo y [CO(NH3)5ONO2]2+ rojo

Estereoisomería: Los átomos están enlazados de la misma forma pero varia la

disposición espacial, en estos casos se debe indicar el nombre apropiado o dibujar la
estructura del compuesto. Escribiendo las formulas solamente no podríamos distinguir
los distintos isómeros
 ISOMERÍA

Estereoisomería:
a) Isomería geométrica:

Cl NH3 Cl NH3
Pt Pt
Cl NH3 H3N Cl

Isómero Cis Isómero trans

 ISOMERÍA

Estereoisomería:
a) Isomería geométrica:

violeta verde
 ISOMERÍA
Estereoisomería:
a) Isomería geométrica:
 ISOMERÍA
Estereoisomería:
b) Isomería óptica: Ocurre cuando un complejo y su imagen especular no son
superponibles. Cada isómero recibe el nombre de enantiómero y se dice que la
molécula es quiral. En química de coordinación este tipo se isomería se da
generalmente en complejos octaedricos, Ej. [Co(en)3]3+

N N
N N N N
Co Co
N N N N
N N

Así como no hay manera de torcer o dar la vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idéntica a la mano izquierda, no hay manera de superponer dos enantiomeros por giro.
Los enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas, pero desvían de diferente
forma la luz polarizada, se dice que son ópticamente activos.
 ISOMERÍA
Estereoisomería:
b) Isomería óptica: