Contenido INTRODUCCION, 3 HIPOTESIS. 5 OBJETIVOS. 6 Objetivos generales 6 Objetivos especificos... 6 DESARROLLO EXPERIMENTAL ..0on 6 Sintesis Caracterizacién de los catalizadores...... 7 7 Fotodegradacién del acido 2,4-D.... 7 RESULTADOS Y DISCUSION.... 7 Caracterizacién de sélidos por difraccién de rayos x Z Propiedades texturales. Espectroscopia UV-vis de sélidos. 10 Estudio en solucion acuosa, 10 Estudio de eficiencia fotocatalitca... 13 CONCLUSIONES. Penne BIBLIOGRAFIA...... 16INTRODUCCION En Ia actualidad uno de los grandes problemas a enfrentar en este nuevo siglo es el abastecimiento de agua, ya que a pesar de que el planeta esta constituido por mas del 75% de ésta, sdlo el 3% es consumible. El uso que sc le da cl agua con fines practicos son principalmente la agricultura, el abastecimiento publico y las industrias termoeléctricas [1]. En México Jas industrias consumen entre el 10 y 15 % del agua, sin embargo este sector (principalmente el azucarero, quit ico, papelero, electrénico y alimenticio) es responsable de la mayoria de la contaminacién de los cuerpos de agua. De todas estas aguas vertida solamente el 25% son tratadas y por consiguiente el resto son desechadas directamente a los rios, lagos y/o cuerpos de agua, lo que origina el incremento de contaminacién de estas [2]. Actualmente existe una gran cantidad de productos quimicos que contaminan el agua de los rios, lagos, pozos y mares. Muchos de estos productos contienen compuestos de origen orginico que no son ficilmente degradados y que presentan la caracteristica de ser altamente t6xicos para los seres vivos. Entre estos compuestos se encuentran el fenol, el paracresol, el Acido 2,4-diclorofenoxiacético y muchas otras que son utilizadas ampliamente en la industria quimica, El \cido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) es un acido fendlico clorado muy utilizado como herbicida para controlar la maleza y otras vegetaciones parasitas de los sembradios. La solubilidad del cido 2,4-D es alta (700-800 ppm); es debido a su alta capacidad de lixiviacién es encontrado en mantos acuiferos en cantidades importantes. En solucién acuosa el dcido 2,4-D se encuentra cominmente como un anién libre, E] acido 2,4-D afecta el metabolismo de la planta estimulando la sintesis de proteinas y dcido nueleico, afectando la actividad enzimatica, la respiracién y la divisién celular. En los seres humanos, este compuesto es de toxicidad aguda, es neurotéxico y cancerigeno, por lo cual es muy importante implementar procesos de eliminacién del compuesto en los efluentes [3]. La fotocatilisis es un método prometedor que ha probado su efectividad para la eliminacién de contaminantes orgénicos, como es el dcido 2.4-D presentes en el agua. Entre los materiales que han sido aplicados como fotocatalizadores se encuentran el TiO», el ZnO, el SnO2 y mas recientemente los dxidos laminares 0 hidrataleita (LDHs por sus si inglés) estan ocupando un lugar importante [3]El diéxido de titanio anatasa, conocido bajo el nombre comercial de TiO2-P25, es el catalizador mas utilizado, pues hasta ahora ha demostrado una mayor fotoactividad. Este material presenta una banda prohibida de 3.2 eV, es excitado con radiacién electromagnética (luz) correspondiente a la regién UV [4]. El 6xido laminar © hidrotalcita, [MgeAl(OH)\6](CO3)*4H20, pertenece a una clase de compuestos Hamados arcillas aniénicas, 0 bien cuando son téticos, se les Hama hidrdxidos dobles laminares. La estructura de la hidrotalcita es similar a la de la brucita, Mg(OH)s, en la cual el magnesio se encuentra coordinado octaédricamente a seis grupos hidroxilo. Cuando algunos cationes Mg”* se reemplazan por AI” se forma la hidrotalcita y el arreglo laminar adquiere carga residual positiva, Para compensar esta carga positiva se require de un anién que generalmente reside en 1a zona interlaminar, junto con moléculas de agua. El anién interlaminar puede ser intercambiado por muchos otros en medio acuoso u organico [5-6] La hidrotalcita tiene como formula general [M(1I);xM(I); (OH)2|(A ™)nx)*mH20, donde Jos cationes divalentes pueden ser. Mg”, Fe”, Co”, Cu’*, Ni”* , Zn’’, mientras que los cationes trivalentes AI’, Cr, In’, Mn**, Ga’, Fey en referencia a los aniones intercalados tenemos CO;", SO,?, NO*, F’, CI'{7]. Las cargas positivas excedentes, que generan por la substitucién, son compensadas por iones carbonatos 0 moléculas de agua {3]. Diferentes cationes divalentes y trivalentes pueden ser combinados para obtener estructuras tipo LDHs [3]. Se ha reportado que solo se pueden obtener compuestos tipo hidrotaleita cuando 0.2 < x < 0.33, ya que para valores de x fuera de este rango se formarin (7) Otros materiales que han podido utilizarse como fotocatalizadores, son Jos casos cuando se los hidr6xidos u Oxidos libres del catién en exceso, mezclados con la hidrotal ocupa ZrO», zeolitas, SnOz, el ZnO, entre otros mds, pero lo que determina que una especie funcione como agente degradante u oxidante de moléculas orgdnicas tiene mucho que ver con la forma de sintesis del material, ya que el disefio del material permita la disminucién de la energia del banda prohibida (Eg) pero también disminuir la velocidad de recombinacién de los pares electrén-hueco (e-h') en el volumen de la particula de tal ‘manera que permita que la especie oxidante (h*) migre hasta la superficie para Hevar a as en el medio; una manera de cabo la reaccién de foto-oxidacién de las moléculas organi: hacer mas eficiente el proceso es por medio de la adi jon de impurezas con cargas positivas(como son los cationes). Estos actiien como trampas de electrones favoreciendo un mayor tiempo de permanencia de los huecos(h+) sin que se presente una recombinacién, lo cual favorece en mayor grado el fendmeno de foto-oxidacién en la superficie de la particula [8]. Entre los materiales novedosos, diferentes al TiO», son materiales tipo hidrotalcita a base de Zn**, estos son materiales doblemente laminares de hidroxidos Zn*/Al*, y debido a los defectos de carga positiva por la sustitucién isomérfica de Zn” por Al’* son capaces de adsorber moléculas con caracteristicas aniénicas que tengas grupos funcionales terminales como los Acidos carboxilicos, grupos sulfatos o aminos, entre otros. Existen bastantes studios sobre este tipo de materiales en donde se ha demostrado su gran versatilidad para la eliminacién de contaminantes presentes en medios acuosos por adsorcién de moléculas como los surfactantes utilizados en detergentes, tal es el caso del dudecilsulfato de sodio 0 del dudecilbencensulfonato de sodio [9], colorantes [10], asi como derivados inorginicos altamente t6xicos como los cromatos o arseniatos [11]. En este trabajo se muestran estudios de fotoactividad realizados con materiales tipo hidrotaleita, ademas de un estudio del efecto de la insercién de una concentracidn baja de Mn®* en las laminas del material cuando es sustituido de una manera isomérfica con el fin de inducir la fotoactividad ya que el Mn** presenta una baja energia de banda prohibida (<0.5eV) [12], los resultados fueron comparados con el fotocatalizador de referencia Ti P25. HIPOTESIS La insercién de impurezas como el Mn”‘durante el proceso de sintesis de la hidrotalcita ZnAl crea defectos de carga positiva en el material, Este defecto de carga ayudaria atrapar con mayor facilidad las moléculas con caracteristicas aniénicas como los acidos carboxilicos, grupos sulfatos 0 aminos entre otros y por ende en su eliminacidn a través de alitico, mas eficiente al disminuir la Eg del material,OBJETIVOS Objetivos generales Sintesis y caracterizacién de catalizadores tipo hidrotaleitas, Zn-Al, dopados con Mn”. Objetivos especificos Estudiar los catalizadores ZnAl tipo hidrotalcita dopados con Mn** en la degradacién de contaminantes 2,4-D disueltos en agua por medio de fotocatilis yy comparar que estos materiales mejoran 1a degradacién de los contaminantes con respecto a un catalizador de referencia (TiOr-P25), ademis de realizar estudios de earacterizacion de material como, textura determinacién de Eg y capacidad de absorcién del 2.4-D, DESARROLLO EXPERIMENTAL Sintesis Se sintetizaron tres materiales tipo hidrotalcita Zn°/AP* a partir del método de coprecipitacién, Se utilizaron como precursores las sales de los nitratos de los metales correspondientes Zn (NO3)).6H20, Al (NOs)3.9H20 y Mn (NO3)2:6H20 empleando una relacion molar Zn:Al de 2. Para el material sintetizado ZnAMn05S se adiciond ‘Mn(NOs)2.9H20 para tener una concentracién de 0. 5% en peso de Mn™ (Zn +Mn?*/AP"). Manteniendo la misma relacién Zn:Al se obtuvieron los materiales ZnAlMnl y ZnAIMn3 adicionando Mn(NOs)2.9H;0_ para tener una concentracién de 1.0 % ¥ 3 0% en peso de Mn2*, Las sustancias fueron disueltas en aproximadamente 1.5L de agua destilada, las soluciones formadas se pusieron en agitacién vigorosa durante 4 h @ una temperatura de 90°C, después de Ia agitacién se agregé urea (NH;CONH2) (agente precipitante) bteniendo un pH final bisico (pH 8.0 40.5). Para la formacién de las hidrotalcitas las, soluciones se mantuvieron a reflujo por 36 h a una temperatura de 90°C. Los solides que s¢ btuvieron fueron lavados en repetidas ocasiones con agua destilada a una temperatura de 90° C, después los sélides se secaron a 100°C durante 12 h y finalmente fueron calcinados a 350°C/12 h.