CORROSIÓN.

La composición y la integridad física de un material sólido se alteran en un

ambiente corrosivo. Si se trata de 4a corrosión química, un líquido corrosivo
disuelve el material. En la corrosión electroquímica, se retiran átomos del metal del
material sólido como resultado de un circuito eléctrico producido.

Los metales y ciertos materiales cerámicas reaccionan en un 3mbiente gaseoso,

por lo general a temperaturas elevadas, y el material puede destruirse debido a la
formación de óxidos y otros compuestos. Los polímeros se degradan al ser
expuestos al oxígeno a temperaturas elevadas. Los materiales pueden alterarse si
se le expone a la radiación o incluso a las bacterias. Finalmente, una diversidad de
mecanismos de desgaste y de desgaste-corrosión modifican la forma de los
materiales.

Corrosión química.
En la corrosión química, es decir, en la disolución directa, un material se disuelve
en un medio corrosivo líquido. El material seguirá disolviéndose hasta que se
consuma totalmente o hasta que se sature el líquido. Las aleaciones base cobre,
por ejemplo, desarrollan una pátina verde a causa de la formación de carbonato e
hidróxido s de cobre. Ésta es la razón por la cual, por ejemplo, la Estatua de la
Libertad se ve verde. La corrosión química del cobre, del tantalio, del silicio, del
bióxido de silicio y de otros materiales se puede lograr mediante condiciones
extremadamente bien controladas. En el proceso de las obleas de silicio, por
ejemplo, un proceso conocido como pulido químico mecánico utiliza Iodos de sílice
para la erosión mecánica. Este proceso crea superficies extremadamente planas
que son adecuadas para el proceso de las obleas de silicio. También en la
naturaleza se presenta la corrosión química.
Corrosión electroquímica.
La corrosión electroquímica, la forma más común de ataque a los metales, se
presenta cuando los átomos del metal pierden electrones y se convierten en iones.
Conforme el metal se consume gradualmente mediante este proceso, se forma
normalmente un subproducto del proceso de corrosión. La corrosión
electroquímica ocurre con mayor frecuencia en un medio acuoso, en donde los
iones están presentes en el agua, la tierra o el aire húmedo. En este proceso se
crea un circuito eléctrico y el sistema se conoce como celda electroquímica. La
corrosión de una tubería o un tablero automotriz de acero -que genera agujeros en
el acero y herrumbre como subproducto- son ejemplos de esta reacción.

Reacción anódica. El ánodo, que es un metal, sufre una reacción de oxidación

mediante la cual se ionizan los átomos metálicos. Los iones metálicos entran en la
solución electrolítica, en tanto que los electrones salen del ánodo a través de la
conexión eléctrica.

Potencial del electrodo en las celdas electroquímicas.

En la electrodeposición, se requiere de un voltaje impuesto para hacer que fluya
una comente en la celda; pero en la corrosión se desarrolla naturalmente una
diferencia de potencial al colocar un material en una solución. Veamos cómo se
desarrolla el potencial requerido para que se presente la reacción de corrosión.

Potencial del electrodo:

Cuando en un electrolito se coloca un metal puro, se desarrolla un potencial en el

electrodo que está relacionado con la tendencia de material a ceder sus
electrones. Sin embargo, la fuerza impulsora para la reacción de oxidación se
compensa por una fuerza impulsora igual pero opuesta para la reacción de
reducción.

Serie de fuerzas electromotrices:

El electrodo de metal a probar se coloca en una solución de 1 mol (M) de sus
iones. También se coloca un electrodo estándar de referencia en una solución l-M
de sus iones. La palabra "estándar" se utiliza en un sentido termodinámico. Los
dos electrolitos están en contacto eléctrico, pero sin permitir que se mezcle uno
con el otro. Cada electrodo establece su propio potencial de electrodo. Al medir el
voltaje existente entre los dos electrodos cuando el circuito está abierto,
obtenemos la diferencia de potencial. Al potencial del electrodo de hidrógeno, que
se toma como nuestro electrodo estándar de referencia, se le da arbitrariamente el
valor de cero volts.

Semicelda utilizada para medir el

potencial del electrodo del cobre bajo
situaciones estándar. El potencial del
electrodo del cobre es la diferencia de
potencial entre éste y el electrodo
estándar de hidrógeno en un circuito
abierto. Puesto que Eο es superior a cero,
el cobre es catódico en comparación con
el electrodo de hidrógeno.

La corriente de corrosión y polarización.

Para proteger los metales de la corrosión, queremos que la comente sea lo más
pequeña posible, Desafortunadamente, la corriente de corrosión es muy difícil de
medir, controlar y predecir. Parte de esta dificultad puede atribuirse a varios
cambios que se presentan durante la operación de la celda de corrosión. Un
cambio en el potencial de un ánodo o cátodo, que a su vez afecta a la corriente en
la celda, se conoce como polarización.

Tipos de corrosión electroquímica.

En esta sección, veremos algunas de las formas más comunes que presenta la
corrosión electroquímica. En primer lugar, existe el ataque uniforme. Cuando se
coloca un metal en un electrolito, algunas regiones resultan anódicas en relación
con otras. Sin embargo, la localización de estas regiones cambia e incluso se
invierte de vez en cuando. Dado que las regiones anódicas y catódicas se
desplazan continuamente, el metal se corroe uniformemente.

Celdas de composición:

Las celdas de composición, o corrosión metálica disimilar, se presentan cuando

dos metales o aleaciones, como el cobre y el hierro, por ejemplo, forman una
celda c1ectrolítica. Debido al efecto en la polarización de los elementos de
aleación y de las concentraciones del electrolito, las series fem quizá no nos digan
cuál región se corroerá y cuál quedará protegida. También se desarrollan en
aleaciones de dos fases, donde una de éstas es más anódica que la otra. Dado
que la ferrita es anódica en relación con la cementita en el acero, las pequeñas
micro celdas hacen que el acero se corroa galvánicamente.

Celdas de esfuerzo:

Estas celdas se desarrollan cuando un metal contiene regiones con esfuerzos

locales diferentes. Las regiones con esfuerzos más elevados, es decir, las de más
alta energía. actúan como ánodos en relación con las áreas catódicas con menos
esfuerzos. Las regiones con un tamaño más fino de grano, y que, por tanto, tienen
una densidad más elevada de límites de grano resultan anódicas en relación con
las regiones de granos gruesos del mismo material. Las áreas severamente
trabajadas en frío son anódicas en relación con las que sufrieron menos trabajo.

Celdas de concentración:

Éstas se desarrollan debido a diferencias en la concentración del electrolito. De

acuerdo con la ecuación de Nemst, una diferencia en la concentración de iones
metálicos causa una diferencia en el potencial del electrodo. El metal en contacto
con la solución más concentrada es el cátodo; el metal en contacto con la solución
diluida es el ánodo. La celda de concentración de oxígeno (a menudo conocida
como inanición de oxígeno) ocurre cuando la reacción catódica es el electrodo de
oxígeno, H2 0 + t 02 + 4e- ~ 4(0t-I)-. Los electrones fluyen de la región de bajo
oxígeno, que sirve como ánodo, a la región de alto oxígeno, que sirve como
cátodo.

Celdas de concentración: (a) la corrosión ocurre por debajo de una gotita de agua
sobre una placa de acero, debido a una baja concentración de oxígeno en el agua.
(b) La corrosión ocurre en el extremo de una hendidura debido al pobre acceso al
oxígeno.

Protección contra la corrosión electroquímica.

Se utilizan diversas técnicas para combatir la corrosión, incluyendo el diseño, los
recubrimientos, los inhibidores, la protección catódica, la pasivación y la selección
de materiales.

Diseño:

Un adecuado diseño de las estructuras de metal puede retrasar o incluso eliminar

la corrosión.

Recubrimientos:

Los recubrimientos se utilizan para aislar las regiones anódica y catódica; también
impiden la difusión del oxígeno o del vapor de agua que son iniciadores de
corrosión o de oxidación. Los recubrimientos temporales, como, por ejemplo, la
grasa y el aceite, proporcionan cierto nivel de protección, pero son fácilmente
superados. Los recubrimientos orgánicos, como la pintura, o los recubrimientos
cerámicos, como el esmalte y el vidrio, dan una mejor protección.

Inhibidores:

Cuando se agregan a la solución electrolítica, algunos productos químicos

emigran preferentemente hacia la superficie del ánodo o del cátodo produciendo
polarización por concentración o por resistencia, esto es, son inhibidores. Las
sales de cromato desempeñan esta función en los radiadores de los automóviles.
Una diversidad de cromatos, fosfatos, molibdatos y nitratos producen películas
protectoras sobre los ánodos o cátodos de las plantas de energía y de los
intercambiadores de calor, ahogando así la celda electroquímica.

Protección catódica:

Protección catódica de un ducto de acero subterráneo: (a) Un ánodo de sacrificio

de magnesia asegura que la celda galvánica haga del ducto el cátodo. (b) Un
voltaje impuesto entre un ánodo auxiliar de chatarra de hierro y el ducto asegura
que éste se comporte como cátodo.

Al material que se debe proteger se le puede adjuntar un ánodo de sacrificio

formando un circuito electroquímico. El ánodo de sacrificio se corroe
suministrando electrones al metal e impidiendo, por tanto, una reacción anódica en
el metal.