7. Rta. Referencia tomada de pág.

11-13
3T1g (3P)  3T1g (3F)
 [V(H2O)6]3+ 3+
V =d 2
3T2g (3F)  3T1g (3F)
Según el diagrama de Tanabe-Sugano para
un ion d2 (página anterior), los dos
electrones ocuparan el estado fundamental,
3T1g (F).
La absorción de la luz ocurre hacia tres
estados excitados teniendo una multipli-
cidad de 3, es decir las transiciones son
permitidas por spin.
La asignación de las frecuencias de
absorción con cada transición energética es:
Espectro de absorción del [V(H2O)6]3+
Para utilizar los diagramas de T-S para el cálculo de o, se deben aplicar los siguientes pasos:

Utilizar el diagrama T-S correspondiente

Caso d2
Determinar el término fundamental 3
T1g (F)
Determinar estados excitados (buscar los de igual 3
multiplicidad que el estado fundamental, puesto que
T2g (3F)
3
el salto electrónico debe ser permitido por spin) T1g (3P)
3
A2g (3F)
Relacionar las transiciones electrónicas permitidas
por spin, con los máximos de las bandas de absorción
3
T2g (F)  3T1g (F) 𝜈2 = 17800 cm-1 visible
observadas en el espectro 3
T1g (P)  3T1g (F) 𝜈2 = 25700 cm-1visible
3
A2g (F)  3T1g (F) 𝜈3 = Región UV (>
Calcular el cociente de los valores de energías entre
energía)
las dos transiciones de más baja energía (en cm -1)
𝜈2 / 𝜈1 = 25700 / 17800 = 1.44
Se busca esta relación en un diagrama de cocientes de energía de las transiciones d2 en función de ∆o/B
calculadas a partir del diagrama T-S

En el gráfico, se busca la relación 𝜈2 / 𝜈1

calculada en el paso anterior (1.44)

y se traza una línea recta hasta encontrar

el punto de cruce con la curva del gráfico.

Al extrapolar, se encuentra en el eje X el

valor correspondiente a ∆o/B

Para este caso es 32

1
32

2
 Con el valor ∆o/B, se regresa al diagramca de T-S para el ion correspondiente

E/B

= 32
Se ubica en el eje X el valor correspondiente a ∆o/B encontrado en el diagrama de cocientes de energía y
nuevamente se traza una recta que cruce con las líneas de los estados energéticos permitidos para las
transiciones electrónicas. Con la extrapolación respectiva hacia el eje Y se hallan los valores E/B para cada
transición, se despeja B y seguidamente se despeja la energía de desdoblamiento de campo. Además es
posible determinar el valor energético de la tercera transición, que debe dar un valor en el ultravioleta.
Los cálculos se observan a continuación:
 E/B

3
3 = 37380 cm-1 E/B = 62 cm-1
B3 = 602,9 cm-1

2 = 25700 cm-1 2
E/B = 43 cm-1
B2 = 597,7 cm-1

1 = 17800 cm-1 1
E/B = 30 cm-1
B1 = 593,3 cm-1

B(promedio) = 598 cm-1

o / B = 32
o = 19136 cm-1
/B = 32
 Se conocen los valores energéticos de dos bandas de absorción, por tanto es posible despejar B de las relaciones
E/B encontradas.

Al despejar E3/B para hallar E3 que será el valor de 𝜈3 y con el valor promedio de B, se encuentra o. De esta manera se
demuestra que la transición de número de onda 38.000 cm-1 cae fuera del rango del visible.

8. Los iones de configuración d4 (busque dos ejemplos de complejos con metales en esta configuración) pueden
presentar configuraciones de espín alto o de espín bajo para simetría octaédrica. Usando el diagrama de Tanabe-Sugano
respectivo indique las transiciones permitidas en ambos casos.
Rta.

Ejemplo 1. [Mn(en)3]3+ Complejo Campo alto, spin bajo.

Ejemplo 2. [MnF6]3+ Complejo Campo débil , spin alto.

Nota: Vease la fig. 1 donde se explica de acuerdo al diagrama Tanabe- Sugano las respectivas transiciones para cada uno
de los complejos citados.
 El análisis del espectro de un complejo de campo alto, [Mn(en)3]3+ se hace en esta zona. Por ello las transicio

El análisis del espectro de el complejo de campo débil como el [MnF6]3+ se hace en esta zona. Por ello las transiciones

Ejemplo 2. Ejemplo 1.

Fig 1. Complejos octaèdricos con iones d4 [Mn(en)3]3+ y

[MnF6]3+ de campo fuerte y débil respectivamente con sus
transiciones permitidas utilizando Tanabe-Sugano
Diagram.