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Sara
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NOTA TÉCNICA Nº 77
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Existen muchas variantes del análisis identificado por el acrónimo S. A. R. A. aunque no todos dan
resultados equivalentes.
Los asfaltenos del petróleo se separan y cuantifican por precipitación con diferentes solventes de
hidrocarburos – usualmente n-parafinas. El contenido de asfaltenos del crudo difiere según la n-parafina
que se usa como precipitante:
Los asfaltenos se definen como la porción del crudo insoluble en n-alcanos livianos pero solubles
en solventes aromáticos (por ejemplo tolueno). La cantidad, composición química y distribución de masa
molecular (M. W.) del asfalteno obtenido depende de la fuente del crudo y del método de precipitación.
Estructuralmente los asfaltenos consisten anillos poliaromaticos condensados con cortas cadenas
alifáticas y heteroatomicas (50% de los carbonos son aromáticos y el resto alifáticos).
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El sistema de equilibrio de los asfaltenos en los petróleos es el que forman con las resinas (ver más
detalles en la nota técnica Nº ) mediante la MICELA. El ingreso de un exceso de precipitante (n-
parafina) requiere un tiempo para que se desagregue la MICELA y libere los asfaltenos.
Una determinación cuantitativa de los asfaltenos puede también efectuarse por el agregado de la n-
parafina a una mezcla crudo: benceno o tolueno.
Asfaltenos y resinas están asociados por medio de uniones hidrogeno intermoleculares, la adición
del solvente precipitante probablemente rompe estas asociados – en parte, liberando y precipitando los
asfaltenos. Las resinas, junto al resto del petróleo, constituyen los maltenos que permanecen solubles en el
solvente precipitante.
Para caracterizar la fracción del petróleo que hierve por encima de 400 ºC esta debe ser subdividida
en fracciones más simples de analizar. El fraccionamiento debe reunir cuatro requisitos:
3. Los procedimientos deben ser experimentalmente convenientes y comprender una minima inversión
de horas hombre.
En su trabajo original, Jewell y otros (Anal. Chem. July 1972, 1391-95) utilizan cromatografía en
columna abierta con resina de intercambio para aislar fracciones acidas y básicas y luego arcilla
atapulgita y silicagel para fraccionar resinas de saturados y aromáticos que son analizados por
espectrometría de masas obteniendo, para un residuo estudiado:
Ácidos : 4,46 %
Bases : 5,51 %
Nitrógeno – neutro (resinas?) : 9,65 %
Saturados : 37,82 %
Aromáticos : 42,70 %
No siendo el objetivo de esta nota hacer una cronologia del análisis S. A. R. A. basta conocer que
luego de separados los asfaltenos, los caminos analíticos más difundidos son tres:
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3. Cromatografía en capa delgada (TLC), este método no requiere separación previa de los asfaltenos.
El detector empleado es el FID.
Cualquiera que sea el método para obtener el resultado del fraccionamiento S. A. R. A. el mismo
tienen diversas aplicaciones para el productor, veremos algunas de estas.
PETROLEO RESIDUO
Muestra SAR (b) Parafinas Asfaltenos VP (a) SAR (b) Parafina Asfaltenos VP (a)
A 49,9 11,6 0,1 38,5 10,3 75,7 0,2 10,9
C 77,6 4,2 12,1 8,0 27,6 55,7 6,1 7,2
D 67,0 8,0 0,6 23,5 35,1 4,0 55,7 5,1
E 70,2 2,8 6,5 19,8 40,6 4,3 27,4 16,2
Bitumen A Bitumen B
--------------- ---------------
ºAPI 8,05 10,71
Poises a 24 ºC 323 65
Saturados (%) 17,27 20,74
Aromáticos (%) 39,70 39,20
Resinas (%) 25,75 24,81
Asfaltenos (%) 17,28 15,25
A las fracciones obtenidas se las analiza por separado para obtener la información que requiere la
simulación.
Bitumen A Bitumen B
MW Sp. Gr MW Sp. Gr
Saturados 381 0,885 378 0,874
Aromáticos 408 0,998 424 0,994
Resinas 947 1,037 825 1,022
Asfaltenos 2.005 1,203 1.599 1,183
Bitumen 557 1,014 550 0,995
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La estabilidad del sistema coloidal varia con la relación resinas / asfaltenos y la fracción aromática
sirve como una segunda barrera de protección de los asfaltenos. Por otro lado, la fracción saturada es el
factor de inestabilidad (precipitante) del sistema coloidal.
Re
S (estabilidad) = X1 -------- + X2 . Ar – X3. .Sat.
As
Para seis crudos con densidades (gr/cm3) a 20 ºC entre 0,8409 (37,2 ºAPI) y 0, 9161 (22,6 ºAPI) se
obtuvo:
En crudos pesados (ºAPI 8 a 24) se ha encontrado que relacionar la viscosidad a un termino (CAPI)
es mas representativo cuando se correlaciona la viscosidad con el º API. El término CAPI se calcula a partir
del análisis S. A. R. A. como:
Sa
CAPI = ----------------------
(Ar + Re + As)
“Limpiar” el petróleo de las fracciones aromáticas, resinas permite efectuar un detallado estudio
cromatografico de la fracción aislada. En el grafico siguiente vemos el resultado para el crudo total y su
fracción saturados.
RESUMEN
El fraccionamiento S.A.R.A. con o sin identificación detallada de las fracciones es un recurso muy
útil para caracterizar residuos y crudos pesados.