4.

ENTALPIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

El siguiente paso consiste en ver cómo se puede aplicar la primera ley de la
termodinámica a procesos desarrollados en condiciones diferentes. En especial,
consideraremos dos situaciones que se presentan con mayor frecuencia en el
laboratorio:
Una en la cual el volumen del sistema se mantiene constante y otra en la que la
presión aplicada sobre el sistema se mantiene constante. [ CITATION Cha13 \l 10250 ]

Desarrollemos como se da la formula:

Si una reacción química se realiza a volumen
constante, entonces ∆V = 0 y no resultará
trabajo P-V a partir de este cambio.
∆E = Q– P∆V
= Qv (6.4)
Se agrega el subíndice “v”
para recordar que se trata de un proceso a volumen constante.
A primera vista, esta ecuación puede parecer extraña, ya que
antes se señaló que q no es una función de estado. No
obstante, el proceso se realiza en condiciones de volumen
constante, por lo que el cambio de calor tiene sólo un valor
específico, el cual es igual a ∆E.

4.1Entalpía
El calor intercambiado en un proceso a presión constante coincide con la
variación de una magnitud termodinámica que llamamos entalpía (H) [CITATION 1
\l 10250 ]
Muchas veces, las condiciones de volumen constante no son convenientes y en
ocasiones son imposibles de alcanzar. La mayoría de las reacciones ocurren en
condiciones de presión constante (por lo general a presión atmosférica). Si dicha
reacción produce un incremento neto en el número de moles de un gas, entonces el
sistema realiza un trabajo sobre los alrededores (expansión). Esto se debe al hecho de
que para que el gas formado ingrese a la atmósfera, debe actuar contra la presión
atmosférica. De manera contraria, si se consumen más moléculas de gas de las que
se producen, los alrededores realizan el trabajo sobre el sistema (compresión). Por
último, no se realiza trabajo alguno si no hay un cambio neto en el número de moles
de los gases de reactivos a productos.
En general, para un proceso a presión
constante escribimos
∆E = Q + W
= Qp – P∆V
o Qp = ∆E + P∆V (6.5)
donde el subíndice “p” denota condiciones a
presión constante.
Ahora presentamos una nueva función termodinámica de un sistema llamada entalpía
(H), la cual se define por medio de la ecuación
H = E + PV (6.6)
donde E es la energía interna del sistema y P y V son la
presión y el volumen del sistema, respectivamente. Debido
a que E y PV tienen unidades de energía, la entalpía
también las tiene.
Además, E, P y V son funciones de estado, es decir, los
cambios en (E + PV) dependen sólo de los estados inicial y
final. Por tanto, el cambio en H, o ∆H, también depende sólo
de los estados inicial y final, es decir, H es una función de
estado.
Para cualquier proceso, el cambio de entalpía de acuerdo
con la ecuación (6.6) está dado por
∆H = ∆E + ∆(PV) (6.7)
Si la presión se mantiene constante, entonces
∆H = ∆E + P∆V (6.8)
Si se compara la ecuación (6.8) con la ecuación (6.5), podemos ver que para un
proceso a presión constante, Qp = ∆H. Una vez más, aunque q no es una función de
estado, el cambio de calor a presión constante es igual a ∆H debido a que la
“trayectoria” está definida y en consecuencia puede tener sólo un valor específico.
Ahora tenemos dos cantidades: ∆E y ∆H, que se pueden asociar a una reacción. Si
ésta ocurre en condiciones de volumen constante, entonces el cambio de calor, Qv, es
igual a ∆E. Por otro lado, cuando la reacción se realiza a presión constante, el cambio
de calor, Qp, es igual a ∆H [ CITATION Cha13 \l 10250 ]

Bibliografía
1. (s.f.). https://cienciadelux.com/2015/06/29/la-entalpia-en-las-reacciones-quimicas/.

Chang, R. (2013). QUMICA. McGrawHill.