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Índice
1Ejemplos de aplicación
2Historia
3Aplicación en otros campos
4Relación estadística-termodinámica
5Postulado fundamental
o 5.1La entropía como desorden
6Procedimientos de cálculo
7Véase también
8Referencias
o 8.1Bibliografía
Ejemplos de aplicación[editar]
Empíricamente, la termodinámica ha estudiado los gases y ha establecido su
comportamiento macroscópico con alto grado de acierto. Gracias a la física
estadística es posible deducir las leyes termodinámicas que rigen el
comportamiento macroscópico de un gas, como la ecuación de estado del gas
ideal o la ley de Boyle-Mariotte, a partir de la suposición de que las partículas en el
gas no están sometidas a ningún potencial y se mueven libremente con una
energía cinética igual a:
colisionando entre sí y con las paredes del recipiente de forma elástica (sin
fuerzas disipativas). El comportamiento colectivo del gas depende de tan solo
unas pocas variables macroscópicas (como la presión, el volumen y la
temperatura). Este enfoque particular para estudiar el comportamiento de los
gases se llama teoría cinética.
Para predecir el comportamiento de un gas, la mecánica exigiría calcular la
trayectoria exacta de cada una de las partículas que lo componen (lo cual es
un problema inabordable). La termodinámica hace algo radicalmente opuesto,
establece unos principios cualitativamente diferentes a los mecánicos para
estudiar una serie de propiedades macroscópicas sin preguntarse en absoluto
por la naturaleza real de la materia de estudio. La mecánica
estadística media entre ambas aproximaciones: ignora los comportamientos
individuales de las partículas, preocupándose en vez de ello por promedios. De
esta forma podemos calcular las propiedades termodinámicas de un gas a
partir de nuestro conocimiento genérico de las moléculas que lo componen
aplicando leyes mecánicas.
Historia[editar]
En el siglo XVIII Daniel Bernoulli aplica razonamientos estadísticos para explicar
el comportamiento de sistemas de fluidos.
Los años cincuenta del siglo XIX marcaron un hito en el estudio de los sistemas
térmicos. Por esos años la termodinámica, que había crecido básicamente
mediante el estudio experimental del comportamiento macroscópico de los
sistemas físicos a partir de los trabajos de Nicolas Léonard Sadi Carnot, James
Prescott Joule, Clausius y Kelvin, era una disciplina estable de la física. Las
conclusiones teóricas deducidas de las primeras dos leyes de la
termodinámica coincidían con los resultados experimentales. Al mismo tiempo,
la teoría cinética de los gases, que se había basado más en la especulación
que en los cálculos, comenzó a emerger como una teoría matemática real. Sin
embargo, fue hasta que Ludwig Boltzmann en 1872 desarrolló su teorema H y
de este modo estableciera el enlace directo entre la entropía y la dinámica
molecular. Prácticamente al mismo tiempo, la teoría cinética comenzó a dar a
luz a su sofisticado sucesor: la teoría del ensamble.
El poder de las técnicas que finalmente emergieron redujo la categoría de la
termodinámica de «esencial» a ser una consecuencia de tratar
estadísticamente un gran número de partículas que actuaban bajo las leyes de
la mecánica clásica. Fue natural, por tanto, que esta nueva disciplina terminara
por denominarse: mecánica estadística o física estadística.
Relación estadística-termodinámica[editar]
La relación entre estados microscópicos y macroscópicos (es decir, la
termodinámica) viene dada por la famosa fórmula de Ludwig Boltzmann de
la entropía:
donde es el número de estados microscópicos compatibles con una
energía, volumen y número de partículas dado y es la constante de
Boltzmann.
En el término de la izquierda tenemos la termodinámica mediante la
entropía definida en función de sus variables naturales, lo que da una
información termodinámica completa del sistema. A la derecha tenemos las
configuraciones microscópicas que definen la entropía mediante esta
fórmula. Estas configuraciones se obtienen teniendo en cuenta el modelo
que hagamos del sistema real a través de su hamiltoniano mecánico.
Esta relación, propuesta por Ludwig Boltzmann, no la aceptó inicialmente la
comunidad científica, en parte debido a que contiene implícita la existencia
de átomos, que no estaba demostrada hasta entonces. Esa respuesta del
medio científico, dicen, hizo que Boltzmann, desahuciado, decidiera
quitarse la vida.
Actualmente esta expresión no es la más apropiada para realizar cálculos
reales. Ésta es la llamada ecuación puente en el colectivo microcanónico.
Existen otros colectivos, como el colectivo canónico o el colectivo
macrocanónico, que son de más interés práctico.
Postulado fundamental[editar]
El postulado fundamental de la mecánica estadística, conocido también
como postulado de equiprobabilidad a priori, es el siguiente:
Dado un sistema aislado en equilibrio, el sistema tiene la misma probabilidad de estar en
cualquiera de los microestados accesibles.