Tema IV

Desorden atómico en los sólidos

 Objetivo

Distinguir y explicar los diferentes defectos e

imperfecciones en los sólidos cristalinos

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 Imperfections in Solids
•  Solidification- result of casting of molten material
–  2 steps
•  Nuclei form
•  Nuclei grow to form crystals – grain structure

(now the National Institute of Standards

Bureau of Standards, Washington, DC

and Technology, Gaithersburg, MD.)]

[Photomicrograph courtesy of L. C.
•  Start with a molten material – all liquid

Smith and C. Brady, the National

nuclei crystals growing grain structure
liquid Adapted from Fig. 6.20 (b), Callister & Rethwisch 9e.

•  Crystals grow until they meet each other

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 Polycrystalline Materials
Grain Boundaries
•  regions between crystals
•  transition from lattice of
one region to that of the
other
•  slightly disordered
•  low density in grain
boundaries
–  high mobility
–  high diffusivity
–  high chemical reactivity
Adapted from Fig. 6.14,
Callister & Rethwisch 9e.
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 Importancia de los defectos
Los cristales perfectos no existen
Qué representan las imperfecciones?
Por qué son importantes?

Muchas de las propiedades mas importantes de los materiales son

debidas a la presencia de imperfecciones

En los materiales metálicos, los defectos puntuales y límites de

grano sirven como obstáculo a las dislocaciones.

Es posible controlar la resistencia de un material metálico

controlando la cantidad y el tipo de imperfección

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IMPERFECCIONES CRISTALINAS

a)  Defectos puntuales

b)  Defectos lineales (dislocaciones)

c)  Defectos de superficie

d)  Defectos de volumen

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 Defectos puntuales

a)  Impurezas en sólidos

b)  Vacantes

c)  Defectos intersticiales

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 ¿Qué sucede en la escala atómica cuando se
combinan dos metales?

Se pueden formar:

• Soluciones sólidas
• Compuestos químicos

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Disoluciones sólidas metálicas
Two outcomes if impurity (B) added to host (A):
• Solid solution of B in A (i.e., random dist. of point defects)

OR

Substitutional solid soln. Interstitial solid soln.

(e.g., Cu in Ni) (e.g., C in Fe)
• Solid solution of B in A plus particles of a new
phase (usually for a larger amount of B)
Second phase particle
-- different composition
-- often different structure.

9
Disoluciones sólidas metálicas
•  Cu 99,99%
•  Al 99,99%
•  Si 99,999999999%
•  Si 99,999999%
Aleación: mezcla de dos o más metales o de un metal y un no metal

Latón: 70% Cu y 30% Zn

Bronce: 80-95 Cu y Sn 20-5

Plata de ley: 92,5 % Ag y 7,5 % Cu

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Disoluciones sólidas metálicas

Sustitucionales
Regla de W. Hume – Rothery:

•  Radio atómico(soluto-disolvente) ≤ 15 %
•  Misma estructura cristalina
•  Electronegatividad similar
• 

Poseer la misma valencia

Intersticiales

Átomos intersticiales: H, B, C, N, O
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Disoluciones sólidas metálicas
Disolución sólida sustitucional
[SSS] ≈ [disolvente]

Cobre/Níquel (soluble en todas las proporciones) Cobre/Cinc (Latón)

rCu = 0,128 nm rNi = 0,125 nm rCu = 0,128 nm rZn = 0,138 nm
ENCu = 1,9 ENNi = 1,8 ENCu = 1,9 ENZn = 1,7
Cu+1 ó Cu+2, Ni+2 Cu+1 ó Cu+2, Zn+2
Ambos con estructura fcc Cu con estructura fcc
Zn con estructura hc
Disolución sólida intersticial

Hierro/Carbono (max. 2%)

rFe = 0,124 nm rC = 0,071 nm
Disoluciones sólidas metálicas
Application of Hume–Rothery rules – Solid
Solutions Element Atomic Crystal Electro- Valence
Radius Structure nega-
(nm) tivity
1. Would you predict Cu 0.1278 FCC 1.9 +2
C 0.071
more Al or Ag H 0.046
to dissolve in Zn? O
Ag
0.060
0.1445 FCC 1.9 +1
Al 0.1431 FCC 1.5 +3
Co 0.1253 HCP 1.8 +2
Cr 0.1249 BCC 1.6 +3
2. More Zn or Al Fe 0.1241 BCC 1.8 +2
Ni 0.1246 FCC 1.8 +2
in Cu? Pd 0.1376 FCC 2.2 +2
Zn 0.1332 HCP 1.6 +2

Table on p. 177, Callister & Rethwisch 9e.

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 Defectos puntuales
•  Vacante: ausencia de un átomo en un punto del reticulado cristalino

•  Pueden ser formadas durante la solidificación o como resultado de vibraciones atómicas

•  Existe una concentración de equilibrio de vacantes

•  A temperatura ambiente, la concentración de vacantes es pequeña, pero aumenta en

forma exponencial con la temperatura

Cu: T ambiente = 1,815 x 108 vacantes/cm3

100 ºC ≅ 1,815 x 1011 vacantes/cm3

nv : cantidad de vacantes por cm3

# Qv & n : nº total de lugares ocupados por átomos
n v = n exp %− ( Qv : energía necesaria para producir un mol de vacantes
$ R T' (cal/mol o J/mol)
R : constante de los gases (1,987 cal/mol K; 8,31 J/mol K)
T : temperatura en grados Kelvin
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 Defectos puntuales
Defectos puntuales en una red metálica de empaquetamiento
compacto

Vacante

Lugar normalmente ocupado por un átomo

ahora ausente

Defecto puntual autointersticial

Se crea cuando un átomo idéntico a los de la

red está en una posición intersticial.

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 Defectos puntuales
• Vacancies:
-vacant atomic sites in a structure.

Vacancy
distortion
of planes

• Self-Interstitials:
-"extra" atoms positioned between atomic sites.

self-
interstitial
distortion
of planes

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 Defectos puntuales
Defecto de Frenkel (o par de Frenkel)
§  Es un par vacante-intersticial que se forma cuando un ión salta de un punto normal de la
red a un sitio intersticial y deja atrás una vacante.

§  Este defecto, que se presenta generalmente en cristales iónicos, también se puede

presentar en los metales y en materiales con enlaces covalentes.

Defecto de Schottky
§ Cuando dos iones de carga opuesta faltan en un cristal iónico, se crea una divacante
aniónica-catiónica que se conoce como defecto de Schottky

§  Es un defecto exclusivo de los materiales iónicos y suele encontrarse en muchos

materiales cerámicos.

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Defectos puntuales

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IMPERFECCIONES CRISTALINAS

a)  Defectos puntuales

b)  Defectos lineales (dislocaciones)

c)  Defectos de superficie

d)  Defectos de volumen

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Defectos lineales (dislocaciones)

• Dislocación en cuña

• Dislocación helicoidal (de tornillo)

• Dislocaciones mixtas

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 Defectos lineales (dislocaciones)
•  Son defectos que provocan una distorsión de la red centrada en
torno a una línea.

•  La red alrededor de la dislocación esta distorsionada ya que los

átomos no están en sus sitios normales.

•  Se crean durante la solidificación del sólido cristalino, o cuando

el material se deforma plásticamente o por condensación de
vacantes.

•  Este defecto está presente en todos los materiales.

•  Son útiles para explicar la deformación y el endurecimiento de

los metales. 21
 Dislocación en cuña (o borde)

Una dislocación de borde se crea en un cristal por la intersección de un semiplano
extra de átomos

22
 Dislocación en cuña (o borde)

Una dislocación de borde se crea en un cristal por la intersección de un semiplano
extra de átomos

23
Dislocación helicoidal
(o de tornillo)
Una dislocación de tornillo se puede
formar en un cristal perfecto aplicando
tensiones de cizalladura en las regiones
del cristal perfecto que han sido
separadas por un plano cortante.

Estas tensiones de cizalladura

introducen en la estructura cristalina una
región de distorsión en forma de una
rampa en espiral de átomos
distorsionados.

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Dislocación mixta
La línea de dislocación puede presentar
partes de carácter de borde y otras de
carácter de tornillo. El desorden atómico
varia a lo largo de la curva AB

25
Dislocación mixta

Mixta

Cuña

HelicoidalAdapted from Fig. 6.11, Callister & Rethwisch 9e.

[Figure (b) from W. T. Read, Jr., Dislocations in Crystals,
McGraw-Hill Book Company, New York, NY, 1953.]

26
 Imperfections in Solids
Dislocations are visible in electron micrographs

Fig. 6.12, Callister & Rethwisch 9e.

(Courtesy of M. R. Plichta, Michigan
Technological University.)

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IMPERFECCIONES CRISTALINAS

a)  Defectos puntuales

b)  Defectos lineales (dislocaciones)

c)  Defectos de superficie

d)  Defectos de volumen

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Defectos de superficie

• Superficies externas

• Límites de grano

• Límites de macla

• Defectos de apilamiento

29
Superficies externas

30
 Límites de grano
a) b)

(a)  Esquema que muestra el ordenamiento de los átomos en la formación del borde de grano
(b) Granos y límites de grano en una muestra de un material cerámico

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 Límites de macla
Macla del aragonito
Aunque el aragonito es
ortorrómbico, la macla parece
hexagonal

Se trata de un tipo especial de límite de grano a través del cual existe

una simetría de red especular 32
33
Defectos de apilamiento

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IMPERFECCIONES CRISTALINAS

a)  Defectos puntuales

b)  Defectos lineales (dislocaciones)

c)  Defectos de superficie

d)  Defectos de volumen

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 Defectos de volumen

• Poros

• Grietas

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Técnicas experimentales para la detección
de microestructuras y defectos

•  Microscopía óptica
•  SEM (microscopía electrónica de barrido)
•  TEM (microscopía electrónica de transmisión)
•  AFM (microscopía de fuerza atómica

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 Microscopía óptica

Formación del contraste entre granos Formación de la imagen de los límites de grano

Micrografía óptica de un latón (Cu-Zn) Micrografía óptica de una aleación Fe-Cr.
policristalino. Aumento: 60X Aumento: 100X.
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 SEM
Posibilidades que ofrece la técnica
•  Observar y fotografiar zonas de la muestra
•  Medida de longitudes superiores a 14 nm
•  Distinción zonas diferente número atómico
•  Análisis cualitativo y cuantitativo
•  Mapa distribución elementos químicos
•  Perfiles concentración de un elemento en puntos
diferentes de la muestra

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40
 FUNDAMENTOS DE LA TÉCNICA
•  Interacción del haz de
electrones con la materia
•  e1 electrones
retrodispersados
•  e2 electrones secundarios
•  RX

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 ELECTRONES SECUNDARIOS

•  Se emplea normalmente para obtener una imagen

de la muestra
•  Emergen de la superficie de la muestra con una
energía inferior a 50 eV
•  Rango de 10 a 200.000 aumentos

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43
 Electrones retrodispersados
•  Más energéticos que electrones secundarios
•  Emergen de zonas más profundas
•  Aportan información del Z medio
•  Información sobre composición muestra
•  Zonas con menor Z mas oscuras

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 Proceso de emisión de rayos X

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 Palabras clave

Red, estructura cristalina, sistema cristalino, policristalino, Polimorfismo, alotropía,

parámetro de red, número de coordinación, monocristal, difracción, índice de
Miller, factor de empaquetamiento atómico, celda unidad, amorfo, red cúbica
símple, red cúbica centrada en las caras, red cúbica centrada en el cuerpo,
hexagonal compacta.

9/10/20 46
 Bibliografía recomendada
•  “Materials Science and engineering an introduction” Willian D. Callister, Jr.
And David G. Rethwisch, Ed. John Wiley &sons, Inc, 2009, eight edition.

•  “Ciencia e Ingeniería de los Materiales” J. M. Montes, F. G. Cuevas, J.

Cintas, Ed. Paraninfo, 2014, 1ª Edición.

•  “Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales” William F. Smith &

Javad Hashemi, Ed. Mc Graw Hill, 2004, cuarta edición.

•  “Undestanding Solids” Richard Tilley, Ed. John Wiley & Sons, Ltd, 2004

08:53 47