TRATAMIENTO DR.

ALFREDO

DE DATOS PALOMINO
INFANTE

CINÉTICOS
 DETERMINACION DE LAS EXPRESIONES DE
VELOCIDAD
Las expresiones matemáticas que resultaron de la integración de
varias velocidades de reacción se discutieron con cierto detalle
hasta ahora.

El problema actual es el inverso de lo considerado

anteriormente (es decir, los datos dados sobre la concentración
de un reactivo o producto en función de tiempo).

¿cómo se procede a determinar la expresión de velocidad de

reacción?.
 Postulación de velocidad probable

La determinación de la expre-sión de a velocidad de reacción implica un procedimiento de dos pasos.

Primero la dependencia de la concentración se determina a una temperatura fija, luego se evalúa la dependencia de
la temperatura de la constante de velocidad de reacción.

Para obtener una expresión de velocidad de reacción completa debemos procesar datos.

La prueba del efecto de la temperatura se realiza con la Ecuación de Arrhenius.

Ahora nuestro problema es operacional.

 La forma de la dependencia de la concentración y el valor de la constante de velocidad a
la temperatura del experimento son ahora relevantes.

Desafortunadamente, no hay un concepto completamente general.

El método para determinar la expresión de la velocidad de reacción e incluso para determinar el orden de
La exploración una reacción, es prueba y error.

y los Procedimiento basado en conjeturas inteligentes y

Experiencia con sistemas similares.

el pasado.

antecedentes Muy a menudo la estequiometría de la reacción y un conocimiento de antecedentes.

 Si la reacción es "reversible" o
"irreversible" sugerirá la forma Sugerir mecanismo supuesto y probar
de la ecuación de velocidad para
la expresión de velocidad postulada.
intentar primero. Si esta suposici
ón es incorrecta o no.

problema y éxito en ajustar una

La búsqueda y Proceder al la solución matemática y
empleo de los datos cineticos para
probar.
Tendremos éxito cuando los datos
ajustan la expresión cinetica
propuesta de cara a la prueba
la prueba estadística.

En esta etapa es muy importante la

base teórica del experimentados,
para encarar la solución del modelo
cinético propuesto.
 TÉCNICAS DE INTERPRETACIÓN DE DATOS CINÉTICOS

Se trata de la metodología disponible para tratar

datos cinéticos.

Estas técnicas son esencialente agrupadas en tres.

Metodos
Metodos integrales Métodos combinados
diferenciales
▪ Esencialmente consiste en lo siguiente.
▪ Proponer un modelo cinético probable.
▪ Proceder a su integración analítica.
▪ Linearizar la expresión integrada.
▪ Contrastar los datos disponibles con el modelo
integrado. Metodos
▪ Aplicar criterios estadísticos para validar o
rechazar. integrales
▪ Si no ajustan los datos, proponer otro modelo e ir
al paso (2).
 Postular la ley de velocidad de reacción probable.

MÉTODOS Graficar los datos experimentales de concentración vs.

tiempo.
DIFERENCIALES Aplicar métodos de diferenciación a la curva. Por ejemplo el
DE ANÁLISIS método gráfico.

Otra alternativa es la diferenciación numérica, luego de un

afinamiento a la curva de decaimiento de la concentración.
 METODOS COMBINADOS O SIMPLIFICADOS

En estos enfoques empleamos a menudo

un gran exceso de uno o más La forma de la expresión de velocidad se ve
de los eactivos o proporciones estequiométricas de simplificada para su análisis.
los reactivos, para permitir una evaluación parcial
 MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS DE DATOS
CINÉTICOS

MÉTODO DE LAS VELOCIDADES EN EXCESO.

MÉTODO DE LAS VELOCIDADES INCIALES DE REACCIÓN

MÉTODO DE LA VARIACIÓN SISTEMÁTICA DE CONCENTRACIONES

INICIALES

MÉTODO DE TIEMPOS DE VIDA MEDIA

Esta foto de Autor desconocido se concede bajo licencia de CC BY-NC-ND.

 ▪ Trazar una curva suave a través de los datos en el
diagrama C vs. t.
▪ Discretizar la curva seleccionando los tiempos.
▪ Trazar pendientes en los puntos previamente
COMO SE HACE discretizados.

LA ▪ Las pendientes deben ser trazadas con mucho

cuidado, ya que de ello depende el resultado.
DIFERENCIACIÓN ▪ Alternativamente se puede realizar la
EN LA PRÁCTICA diferenciación numérica.
▪ Para sistemas de volumen variable, son necesarias
manipulaciones numéricas adicionales, pero el
proceso general es similar.
 ▪ Las pendientes de la recta a la curva
DETERMINACIÓN discretizada, vienen a ser las velocidades de reacción

DE LA VELOCIDAD instantánea en cada punto discretizado.

▪ Siendo este el objeto principal del método, se ha
DE REACCIÓN logrado la mitad del trabajo de evaluación de la
cinética de la reacción buscada.

▪ Ahora debemos proceder con la otra mitad del

trabajo. Para ello debemos postular la ley de
velocidad probable. Digamos.
▪ r=k CA
 OBJETO DE LA LINEARIZACIÓN
A partir del modelo
cinético propuesto para Ahora procedemos a
A este procedimiento se
interpretar la velocidad reemplazar los datos
le conoce como
de reacción, procedemos cinéticos en el modelo
linearización.
a buscar una relación lineal formulado.
funcional lineal,

Si los datos no ajustan,

Si los datos ajustan,
debemos proponer otro
tendrán alto coeficiente
modelo para el ajuste de
de regresión y un valor
velocidad. Es como jugar
pequeño de error.
a un juego de lotería.
 COMENTARIO RELEVANTE

Como quiera que los datos Para evaluar el efecto de la

se han tomado a
temperatura constante, la
evaluaci´pn que se realiza
enfoca hacia el efecto de la
concentracie la velocidad
de reacción.
temperatura debemos
realizar el estudio a
diferentes temperaturas,
iniciando con la misma
concentración incial de
manera preferente.