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Caso de Estudio: Intercambio iónico

Monica Morales (B54801)


Revisión teórica
Según Wankat (2008) el intercambio iónico es una operación unitaria o reacción
química reversible, donde los iones adheridos a una sustancia sólida se
intercambian con iones en la solución alimentada. El intercambio de ion es otro
proceso que generalmente se lleva a cabo en semi-continuo en un lecho fijo de
forma similar. (Mccabe, 2008) Uno de los sistemas más conocidos de la misma es
la suavización de agua con iones sodio, ya que, si se alimenta agua con iones de
calcio y magnesio, la resina se satura con ellos y se terminará el intercambio iónico.
1. Dureza y conceptos relacionados
La dureza o también llamada dureza cálcica del agua es la concentración de
compuestos minerales como sales de magnesio y calcio, una muestra de agua con
una alta concentración de estas se denomina “dura” mientras que una muestra de
agua “blanda” tiene una baja concentración. (Facsa, 2017). Esta se da debido a las
formaciones geológicas atravesadas por el agua antes de llegar a su planta de
procesamiento, por lo que las aguas subterráneas son las más duras debido a que
atraviesan calizas (acuíferos carbonatados). Normalmente se distinguen
añadiéndole jabón, ya que un agua dura genera mucho menos jabón debido a una
interacción de los iones de calcio y magnesio con el jabón. El agua dura contiene
iones que forman precipitados con el jabón o por ebullición. Una desventaja del agua
dura es la formación de incrustaciones o cal.
El agua que se desea ablandar o desionizar se hace pasar sobre un lecho de esferas
de resina de intercambio de ion, situadas en una columna, hasta que la resina
alcanza prácticamente la saturación. Existen diferentes tipos de resinas: las
intercambiadoras de cationes que tienen cargas negativas fijas y las
intercambiadoras de aniones que contienen cargas positivas fijas, además de que
se dividen en resinas fuertes o débiles según su grado de ionización. Normalmente
tienen resistencias químicas altas. (Wankat,2008)
En la purificación o suavizado del agua el objetivo principal es ablandar el agua
eliminando el contenido mineral mediante una resina con cationes de sodio (Na+)
que se intercambian con los iones de calcio (Ca2+) y magnesio (Mg2+). Se utilizan
resinas aniónicas para cargas negativas y resinas catiónicas para cationes como
los mencionados anteriormente. Otros métodos incluyen utilizar la sal peletizada o
pastillas de origen mineral que pasan por un proceso de limpieza y peletización (),
la resaca en la cual el agua se dirige través de la resina en la dirección opuesta al
flujo normal y la salida se envía a un desagüe para su eliminación, para eliminar los
sólidos y expander el lecho de resina, la extracción de salmuera en la cual el agua
se dirige a través de una bomba de chorro, que extrae agua salada del tanque de
salmuera, antes de que el agua y la salmuera pasen a través del lecho de resina en
la dirección normal, si es co-corriente, o en la dirección inversa, si es contracorriente
(Kovach, 2007) . También en este último se puede enjuagar cuando la extracción
de salmuera se detiene, pero el agua continúa fluyendo desde la entrada a la salida,
eliminando gradualmente la salmuera del lecho de resina. Se puede ablandar la cal
agregando cal al agua dura para ablandarla. Tiene varias ventajas sobre el método
de intercambio iónico, pero se adapta principalmente a aplicaciones de tratamiento
comerciales. (Nancrede Engineering, 2020).
Según (Zhang et al,2020) también existen otros métodos además de las resinas
para evitar las incrustaciones debido a la dureza del agua, como la separación de
membranas y el ablandamiento electroquímico. Los agentes quelantes son
productos comerciales, como champús y conservantes de alimentos, por ejemplo,
el ácido cítrico que se usa para ablandar el agua en jabones, productos de cuidado
personal y detergentes para ropa.
Al ser el intercambio iónico un proceso cíclico, las resinas poseen una capacidad
que es el número de sitios donde se produce el intercambio durante el agotamiento
o saturación o el número de cargas eléctricas de los iones eliminados Esta
capacidad se mide en unidades de eq/L (equivalentes por litro de resina) y se utiliza
de esta manera ya que medirlo en moles no toma en cuenta la valencia de los iones
y por lo tanto produce errores. (Nevárez, 2009).
Otra manera de cuantificar la capacidad es la cantidad de granos por unidad
volumétrica de resina, que es definida por (Michaud, 2017) como una medida que
equivale a 6,5x10-5 kg y en unidades métricas 1 kgr/ft3 = 2,3 g/L. Además, esta
medida es específica para cada resina y es proporcionada por los fabricantes.
Existen diferentes métodos de prueba para determinar la capacidad de intercambio
iónico de la resina, estos normalmente se encuentran en estándares ASTM como lo
son el de ASTM D2187-17 Métodos de prueba estándar para las propiedades físicas
y químicas de las resinas de intercambio iónico de partículas, D 1129 Terminología
relacionada con el agua, D 1193 Especificación para agua reactiva,D 1293 Métodos
de prueba para pH del agua D 2687 Prácticas para el intercambio de iones de
partículas de muestreo D 2777 y métodos adicionales son el ASTM D5217 Guía
estándar para la detección de incrustaciones y degradación de materiales de
intercambio iónico de partículas del cual se extraen los siguientes procedimientos,
en algunos es necesario utilizar equipos como una columna o un tubo transparente,
un embudo separador, filtro y un frasco para medir el volumen de efluente y distintas
soluciones de diferentes reactivos químicos.
 Lavado a retroceso y densidad establecida: En este método se determina el
volumen lavado y asentado de un número conocido de gramos de resina
pretratada químicamente. Este método de prueba para la determinación de
la densidad de sedimentación y retrolavado de un lecho sedimentado y
clasificado hidráulicamente se desarrolló para correlacionarlo con la
densidad de los materiales de intercambio iónico en las unidades operativas.
Se puede esperar que los resultados obtenidos por este método de prueba
en una columna de 25 mm (1 pulgada) coincidan con los obtenidos en
unidades de mayor diámetro.
 Distribución de tamaño de partícula: Consiste en tamizar a mano la resina
pretratada químicamente en agua a través de una serie de tamices estándar
cuyo tamaño de abertura disminuye progresivamente. Se mide el volumen
retenido en cada uno de los tamice
 Capacidad de división de sal de las resinas de intercambio catiónico: Cubre
la determinación del número de miliequivalentes de hidrógeno intercambiable
en una resina de intercambio catiónico suficientemente ácida para dividir las
sales neutras. Generalmente se supone que mide solo los grupos de ácido
sulfónico en materiales de intercambio iónico.
 Porcentaje de regeneración de resinas de intercambio de cationes en forma
de hidrógeno: Cubre la determinación del porcentaje de grupos de
intercambio de iones en una resina de intercambio de cationes que está en
forma de hidrógeno. Destinado a la evaluación de resina de intercambio
catiónico nueva vendida en forma de hidrógeno o para muestras tomadas de
unidades operativas donde se usa ácido como degenerante.
Metodología:
Se realizan medidas de tiempo en minutos y de la concentración del CaCO3 en
mgCaCO3/L en una resina con una altura de 0.20 metros 0.01245 m, a la que se le
alimenta una corriente de agua dura sintética, con una dureza equivalente a 180 mg
CaCO3/L. La columna tiene una resina catiónica fuerte DOWEX HCR-S. La salida
de la columna se valora, y se le determina la dureza total reportados como mg de
carbonato de calcio por litro de disolución. A partir de estos datos se calcula el
tiempo para que la zona de adsorción mueva su propia altura, el tiempo para que la
zona de adsorción llegue a la salida de la columna, el tiempo para la formación de
la zona de adsorción, la saturación fraccional al punto de quiebre, la altura del lecho
sin utilizar, la masa de calcio retenida hasta el punto de quiebre, por área de
columna (kgCa+2/m2) y la relación de saturación hasta el punto de quiebre
(kgCa+2/kg resina). Además, se escala 20 m3 de agua fresca por día como agua
de reposición de manera que se tengan que remplazar cada 8 horas suponiendo
que la planta opera 24 horas
Análisis de resultados
De los experimentos se obtiene el flujo y por lo tanto la velocidad del fluido a través
de la columna utilizando la siguiente fórmula:
𝑊𝐴
𝑣= 𝜌 𝐶𝑛 (1)
𝑡( − )
1000 1000000000
Así se obtiene un flujo de 0.07101325 L/min lo que equivale a aproximadamente 35
metros por hora. Según la ficha técnica de la resina DOWEX HCR-S, para una
resina estándar de 0.3-1.2 mm) se considera que una velocidad entre 20-30 m/h
tiene un mejor rendimiento que trabajar a velocidades mayores, como 50-60 m/h
por lo que también se consideran estas velocidades sin embargo los resultados se
dan de acuerdo a los cálculos realizados para la velocidad obtenida mediante el
factor W de la resina.

Figura 1. Curva ruptura. Velocidad operación 35 m/h


En la figura anterior (1) se observa la curva para el experimento a la velocidad
calculada tiene la forma esperada, el punto de ruptura o quiebre es a los 65 minutos
y se observa debajo de la curva y el punto de terminación del lecho por su parte se
encuentra a los 109 minutos y se encuentra en la parte superior de la misma. La
curva en sí tiene un crecimiento rápido hasta “estabilizarse” en un punto llamado
punto de ruptura en el cual el absorbente está agotado y se vuelve lineal. Al alcanzar
este punto la resina se encuentra saturada y debe regenerarse si se desea continuar
con el intercambio iónico, lo que se puede realizar con un ácido fuerte. A
continuación, se encuentran los resultados para esta velocidad.
Cuadro 1. Resultados obtenidos para una velocidad de 35 m/h
Variable
(unidades) Descripción Valor
Tiempo para que la zona de adsorción mueva su
θa(min) propia altura 35.142
Tiempo para que la zona de adsorción llegue a
θe(min) la salida de la columna 100.142
Tiempo para la formación de la zona de
θf(min) adsorción 18.619
Grado
Saturación Saturación fraccional al punto de quiebre. 0.7973
LUB Altura del lecho sin utilizar 0.0425
MCa2+ La masa de calcio retenida hasta el punto de
(kgCa+2/m2) quiebre, por área de columna 2.72996
RelSat
(kgCa+2/kg
resina) Relación de saturación hasta el punto de quiebre 0.02427

Para los requerimientos del escalamiento, se obtiene un área de 0.00794 m2, un


diámetro de 1.0 m y una altura de 1.4769 m que se consideran valores aceptables
Conclusiones y recomendaciones

 Se obtiene un tiempo para que la zona de adsorción mueva su propia altura


de 35 minutos, mientras el tiempo para que la misma zona llegue a la salida
es de 100 minutos o poco más de hora y media y el tiempo para que se forme
es de 19 minutos aproximadamente.
 Para el escalado se obtienen dimensiones de alto de 1.5 metros
aproximadamente y un diámetro de 1 metro.
 Existen diferentes métodos para cuantificar la capacidad de intercambio de
las resinas que se pueden encontrar en manuales como el ASTM D2187-17:
métodos de prueba estándar para las propiedades físicas y químicas de las
resinas de intercambio iónico de partículas y se pueden analizar según su
objetivo y significancia para determinar cuál es el más adecuado en cada
caso.
 Se recomienda realizar el experimento a las velocidades sugeridas por la
ficha técnica de la resina (20-30 m/h) para analizar los cambios en los
resultados obtenidos. Además, se recomienda variar la altura del lecho
 Se recomienda determinar la caída de presión en la columna debido a que
es un dato de importancia en el diseño de las mismas y de los absorbedores
en general
Bibliografía:
ASTM D2187-94. (2004). Standard Test Methods and Practices for Evaluating Physical
and Chemical Properties of Particulate Ion-Exchange Resins. ASTM International, West
Conshohocken, PA.
Carbotecnia (2021). ¿Qué es la suavización del agua?. Consulado el 16 de junio del 2021
en https://www.carbotecnia.info/aprendizaje/suavizadores-y-
desmineralizadores/suavizacion-de-agua-dura/
Facsa. (2017). La dureza del agua. Consultado el 16 de junio del 2021 en
https://www.facsa.com/la-dureza-del-agua/
Kovach, J. (2007). The Art of Countercurrent Regeneration. Water Conditioning &
Purification Magazine.
McCabe, W. L., Smith, J. C., & Harriot, P. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería
química. (A. C. Piombo, Trad.) (7a ed.). México: McGraw-Hill/Interamericana.
Michaud, C. (2017). La capacidad de la resina de intercambio iónico. WC&P Magazine.
Consultado el 16 de junio del 2021 en
http://digitaleditions.walsworthprintgroup.com/publication/?m=44001&i=386356&
Nancrede Engineering Company. (2020) Analysis of Water Softening. Consultado el 16 de
junio del 2021 en https://industrialwatersoftener.com/water-treatment-equipment/industrial-
water-softeners/analysis-ion-exchange-vs-lime-softening/
Nevárez, M. (2010). Optimización del Proceso de Regeneración de Resinas de
Intercambio Iónico para ser Utilizadas en el Desmineralizador de Agua de la Refinería
Estatal Esmeraldas. Tesis de grado previa la obtención del título de Ingeniero Químico.
Escuela Superior Politécnica de Chimborazo.
Wankat, P. C. (2008). Ingeniería de procesos de separación (2a ed.). México: Pearson
Educación.
Zhang, C., Tang, J., Zhao, G., Tang, Y., Li, J., Li, F., ... & Zhang, Y. (2020). Investigation
on an electrochemical pilot equipment for water softening with an automatic descaling
system: Parameter optimization and energy consumption analysis. Journal of Cleaner
Production, 276, 123-178
Rodríguez, J. (2009). Parámetros fisicoquímicos de dureza total en calcio y magnesio, pH,
conductividad y temperatura del agua potable analizados en conjunto con las
Asociaciones Administradoras del Acueducto, (ASADAS), de cada distrito de Grecia,
cantón de Alajuela, noviembre del 2008. Revista Pensamiento Actual, Universidad de
Costa Rica Vol. 9, No. 12-13, pp. 125 – 134.

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