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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería Civil


Departamento Académico de Ingeniería Geotécnica Ciclo 2021 - I

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA


FACULTAD DE INGENIERIA CIVIL

CURSO:
MECANICA DE SUELOS I EC511H
TRABAJO ESCALONADO
TEMA:

TRATAMIENTO ELECTROQUÍMICO PARA LA


DESCONTAMINACIÓN DE SUELOS CON PRESENCIA
DE Pb, Cd Y Zn

DOCENTES:
CORREA MOROCHO MANUEL FRANCISCO
CARRERA CONCHA ENGELBERT
ALUMNO:
HUARACHA QUISPE, Jhonatan Roger
CODIGO:
20171109A
CICLO: 2021-I

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INDICE
1. INTRODUCCION……………………………………………………………………..4

2. OBJETIVOS GENERALES…………………………………………………………5
2.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS………………………………………………………5

3. MARCO TEORICO…………………………………………………………………..6
3.1. EL SUELO Y SUS PROPIEDADES QUIMICAS………………………………..6
3.2. INTERCAMBIO CAOTICO………………………………………………………...6
3.3. ACIDEZ Y PH……………………………………………………………………….7
3.4. SALINIDAD Y CONDUCTIVIDAD ELECTRICA………………………………..7
3.5. METALES EN EL SUELO…………………………………………………………8
3.6. MOVILIDAD Y BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES EN EL SUELO…8
3.7. INTERCAMBIO CATIONICO……………………………………………………...8
3.8. ADSORCION ESPECIFICA……………………………………………………….9
3.9. PRECIPITACION……………………………………………………………………9
3.10. COMPLEJACION…………………………………………………………………..9
4. FACTORES RELACIONES CON LA MOVILIDAD Y BIODISPONIBILIDAD DE
LOS METALES EN EL SUELO…………………………………………………….10

4.1. ESPECIFICACION QUIMICA DEL PLOMO EN FUNCION DEL PH….11


4.2. ESPECIFICACION QUIMICA DEL CADMIO EN FUNCION DEL PH…11
4.3. ESPECIFICACION QUIMICA DEL ZINC EN FUNCION DEL PH…….12
4.4. TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO…………………………………….13
4.5. PROCESOS DE REMOCION……………………………………………...15
4.5.1. ELECTROMIGRACION……………………………………………………..15
4.5.2. ELECTROÓSMOSIS………………………………………………………..15
4.5.3. ELECTROFORESIS…………………………………………………………15
4.5.4. PROCESO DE ELECTROLISIS……………………………………………15
4.5.5. DIFUSION QUIMICA………………………………………………………..15
4.6. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL TRATAMIENTO
ELECTROQUIMICO………………………………………………………………..16
4.7. CELDA ELECTROQUIMICA………………………………………………………17
4.8. SOLUCIONES DE MEJORA PARA EL TRATAMIENTO
ELECTROQUIMICO………………………………………………………………..17
5. DESCRIPCION DE LA METODOLOGIA …………………………………………18
5.1. UBICACIÓN…………………………………………………...…………………….19
5.2. TECNICA DE MUESTREO DEL SUELO…………………………………………20
5.3. DISEÑO Y CONSTRUCCION DE LAS CELDAS ELECTROQUIMICAS……21
5.4. ACODICIONAMIENTO DE LAS MUESTRAS DE SUELO……………………21
5.4.1. PREPARACION DE LAS SOLUCIONES DE MEJORA………………..21
5.4.2. PRETRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS SUELO……………………21
5.5. INSTALACION DEL SISTEMA ELECTROQUIMICO…………………………22
6. APLICACIÓN DEL TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO…………………….23
6.1. CONDICIONES EXPERIMENTALES……………………………………………23
6.2. ANALISIS DE Pb ,Cd y Zn EN EL SUELO POSTTRATAMIENTO ………...24
7. ANALISIS DE RESULTADOS……………………………………………………24
7.1. POBLACION Y MUESTRA………………………………………………………26
7.2. TECNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCION DE DATOS…………26
7.3. TRATAMIENTO ESTADISTICO…………………………………………………26
8. RESULTADOS FINALES………………………………………………………….28
8.1. SOBRE LA CARACTERIZACION DEL SUELO………………………………28
8.2. SOBRE LOS ENSAYOS ELECTROQUIMICOS………………………………30
8.3. SOBRE VARIACION DEL Ph Y CE DE LOS FLUIDOS……………………..30
8.4. SOBRE EL PH DEL SUELO……………………………………………………..31
8.5. CONCENTRACION RESIDUAL Y EFICIENCIA DE REMOCION DEL Pb,Cd y
Cd……………………………………………………………………………………32
9. CONCLUSIONES……………………………………………………………………35

10. RECOMENDACIONES……………………………………………………………..35

11. BIBLIOGRAFIA……………………………………………………………………...36

12. ANEXOS……………………………………………………………………………...37
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1. INTRODUCCION

La contaminación ambiental se origina porque ningún proceso natural o humano es

100% eficiente, es decir, siempre se generan desechos o energía residual; y es un

fenómeno que se ha intensificado en las últimas décadas por el uso de tecnologías

a gran escala. En esa línea, la actividad en canteras es una actividad que genera

residuos con alto contenido de metales que pueden alcanzar en otros, al suelo, y

causar desequilibrios ambientales. Ante esto, el presente estudio busca disminuir la

concentración de plomo (Pb), cadmio (Cd) y zinc (Zn) de un suelo real afectado por

minería, al aplicar tratamiento electroquímico mejorado a escala de laboratorio. El

interés de esta investigación se basa en aportar conocimientos en la reducción de

metales en el suelo por electroquímica, ya que es una técnica de remediación poco

estudiada en el Perú. Se trabajaron con muestras de suelo ya colectadas en las

inmediaciones de los pasivos mineros Excélsior-Quiulacocha, región Pasco, y y se

resaltan ensayos electroquímicos, en celdas de acrílico, que fueron realizados

durante 5 días, sometidos a 30 V de potencia, con placas de acero inoxidable como

electrodos y el uso de ácido nítrico en el control del pH del compartimento catódico.

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2. OBJETIVOS GENERALES

• Disminuir la concentración de Pb, Cd y Zn en un suelo real, al aplicar el


tratamiento electroquímico mejorado a escala de laboratorio.

2.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS

• Determinar el tipo de solución de mejora utilizado para incrementar la


movilidad de los metales en el suelo durante el tratamiento electroquímico,
idóneo para reducir la concentración del Pb, Cd y Zn.

• Evaluar la distribución espacial unidimensional del Pb, Cd y Zn en el suelo


post-tratamiento electroquímico mejorado.

• Buscar métodos o ensayos en suelos adecuados para la comprobación del


control del PH del suelo, después del tratamiento electroquímico mejorado.

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3. MARCO TEORICO

3.1. EL SUELO Y SUS PROPIEDADES QUIMICAS


A continuación, se describen las propiedades químicas más importantes del suelo, los
cuales involucran reacciones químicas tanto en su fase líquida como en la interface sólido-
líquida.

3.2. INTERCAMBIO CAOTICO


Los coloides del suelo, arcillas y humus, son partículas de diámetro menor a 2 μm y con
carga superficial negativa neta, cuya capacidad para atraer electrostáticamente, retener y
liberar cationes de la solución suelo a fin de mantener la electroneutralidad se denomina
intercambio catiónico
Este proceso de adsorción en su mayoría es reversible, pues los cationes retenidos logran
ser sustituidos por otros cationes que presentan menor valencia y menor radio
hidrodinámico; asimismo, será mayor la absorción de cationes sobre los coloides cuanto
mayor sea el potencial de superficie en la interfase sólido-líquido. La siguiente serie
liotrópica muestra el orden de preferencia en la adsorción de cationes:
𝐻𝐻 + (𝐴𝐴𝐴𝐴 3+ ) > 𝐵𝐵𝐵𝐵2+ = 𝑆𝑆𝑆𝑆 2+ > 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ > 𝑀𝑀𝑀𝑀2+ = 𝐶𝐶𝐶𝐶 2+ > 𝑅𝑅𝑅𝑅+ > 𝐾𝐾 + = 𝑁𝑁𝑁𝑁 4+ > 𝑁𝑁𝑁𝑁+ > 𝐿𝐿𝐿𝐿 +
El cual puede variar por un desbalance de masas. La Figura muestra este proceso, donde
a modo de ejemplo el catión 𝑁𝑁𝑁𝑁+ reemplaza al 𝐾𝐾 + y dos iones hidronio 𝐻𝐻 + reemplazan al
𝐶𝐶𝐶𝐶2+ , por tener menor valencia o menor radio hidrodinámico.

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Figura 1 Atracción de Cationes de la solución suelo por las partículas


coloidales , Rescatado de "Soil Science Simplified"

A partir de lo expuesto en
los párrafos anteriores, se define a la capacidad de intercambio catiónico (CIC) de los suelos
como la capacidad para adsorber e intercambiar iones positivos con la fase líquida, es decir,
es el cálculo de la cantidad total de cationes que neutralizarán la carga negativa de la
fracción coloidal del suelo, expresándolo en cmol (+)/kg de suelo .
La CIC es importante porque expresa la capacidad del suelo para retener y disponer del
Ca, Mg, K, y otros nutrientes necesarios para el crecimiento de las plantas, al mismo tiempo
que refleja su aptitud para limitar el desplazamiento del Pb, Cd, Zn, As, etc elementos
tóxicos para la biota. Se deduce entonces, la necesidad de un alto contenido de arcillas y
humus, y por consiguiente alta CIC, para mantener la calidad del suelo.
3.3. ACIDEZ Y PH
Los suelos extremadamente ácidos tienen valores de 2.0, los muy alcalinos como los
sódicos 12.0, y los neutros y de buena calidad agrológica varían entre 6.0 y 7.0.
El método estandarizado para medir pH del suelo consiste en mezclar agua destilada con
suelo en una relación 1:1 (10 ml de agua y 10 g de suelo) y dejarlo reposar durante 10
minutos, posterior a esto, se utiliza un medidor de pH para obtener su valor. No obstante,
este método solo determina el pH de la solución suelo más no los H+ unidos a los sitios de
intercambio. Para ello es necesario agregar una solución salina (KCl o CaCl2) en lugar del
agua destilada, para que los cationes K+ y Ca2+ reemplacen a los iones H+ y los liberen a
la solución suelo. Por ese motivo, los valores de pH en solución salina son menores que los
medidos con agua destilada.
Estudiar el pH del suelo es fundamental porque influye directa e indirectamente en sus
propiedades físicas, químicas y biológicas. Por ejemplo, altas concentraciones del ion H+

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en el suelo genera toxicidad para las plantas, limita la disponibilidad de los nutrientes e
inhibe la actividad microbiana en el proceso de desnitrificación. Asimismo, el pH influye en
el grado de descomposición, solubilidad o precipitación de los contaminantes orgánicos e
inorgánicos en el suelo.
3.4. SALINIDAD Y CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
La salinidad establece la concentración de sales solubles existentes en la solución suelo.
Tiene como fuente natural la liberación gradual de cationes y aniones de los minerales
primarios de la corteza terrestre, y como fuente humana, la introducción de agua de riego
con cantidades apreciables de sales.

Los principales iones que constituyen la salinidad del suelo son las combinaciones de los
cationes Ca2+, Mg2+, K+ y Na+ con los aniones Cl-, SO42-, HCO3- y CO32-. La
conductividad eléctrica (CE), expresado en decisiemens por metro (dS/m), permite medir el
contenido total de estas sales a partir de la cantidad de corriente que pasa sobre una
muestra de solución suelo.

3.5. METALES EN EL SUELO


Los metales en el suelo tienen un origen natural por la erosión de las rocas, sin embargo,
a través del tiempo ha sido la actividad humana quien realiza los mayores aportes. Algunos
metales como el Na, K, Mg, Ca, Mn, Mo, Fe, Cu, Co, Zn, Sc, V, Ni, Sn, y Cr son nutrientes
o cumplen funciones biológicas en los seres vivos, mientras que otros como el As, Pb, Cd
y Hg son considerados no esenciales. Aun así, al superar todos estos elementos ciertos
niveles de concentración generan efectos tóxicos sobre los seres vivos cuando las personas
entran en contacto con los metales al inhalar las partículas del suelo o al ingerir alimentos
contaminados, suelo-planta-humano o suelo-planta-animal-humano. Así mismo, elevadas
concentraciones de metales alteran la calidad del suelo.

Los metales tienen alta capacidad de persistencia en el ambiente y resulta complejo su


eliminación, por ello es necesario conocer no solamente su concentración total, sino
también sus formas químicas (especiación) y biodisponibilidad, ya que de ellos dependerá
el grado de toxicidad para el sistema.
3.6. MOVILIDAD Y BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES EN EL SUELO
En general, cuando los metales interactúan con el suelo su distribución tanto en la fase
sólida como líquida está asociada a las siguientes fracciones:
a) En solución suelo, como iones metálicos libres.
b) Adsorbida en la fracción coloidal (arcillas y materia orgánica)
c) Formando complejos con la materia orgánica
d) Generando precipitados con carbonatos, hidróxidos, y fosfatos.

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La biodisponibilidad es la fracción del metal en el suelo de fácil absorción por las plantas y
microorganismos, esto implica que el metal tiene que estar necesariamente en forma
soluble o adsorbido sobre la fracción coloidal del suelo. Asimismo, la biodisponibilidad de
los metales en el suelo es función de su movilidad o solubilidad y de su capacidad de sorción
(adsorción y absorción).
Los principales mecanismos que inciden sobre la movilidad y biodisponibilidad de los
metales en el suelo son el intercambio catiónico, la adsorción específica, la precipitación y
la complejación.
3.7. INTERCAMBIO CATIONICO
Es el conjunto de procesos reversibles de adsorción de cationes desde la solución suelo
sobre la superficie de las partículas coloidales, arcillas y materia orgánica, cargadas
negativamente. Esto supone que existe un equilibrio químico entre la fase sólida y la fase
líquida del suelo, pues por cada catión que se adsorbe, se libera al mismo tiempo
cantidades equivalentes de otros cationes.
En ese sentido, se define como la capacidad de intercambio catiónico (CIC) a la cantidad
total de cationes adsorbidos e intercambiables por unidad de masa del suelo. Si un suelo
posee alto contenido de arcilla y materia orgánica, equivalente a una alta CIC, existirá
menor movilidad de los metales en el suelo pues estarán adsorbidos y su concentración en
la fase líquida será mínima
3.8. ADSORCION ESPECIFICA
Proceso fisicoquímico que se da también en la interfase sólido-líquido del suelo, donde los
cationes de la solución suelo son retenidos sobre la superficie de la fase sólida y forman
complejos de esfera interna con enlaces muy fuertes, estables e irreversibles como los
covalentes o como los enlaces intermedios entre iónicos y covalentes.
Este proceso depende del pH y está muy relacionado con la hidrólisis de los iones
metálicos, de ahí que los metales con mayor capacidad de formar hidroxi-complejos serán
también los que se adsorban más específicamente en el siguiente orden:

𝐻𝐻𝐻𝐻 > 𝑃𝑃𝑃𝑃 > 𝐶𝐶𝐶𝐶 >> 𝑍𝑍𝑍𝑍 > 𝐶𝐶𝐶𝐶 > 𝑁𝑁𝑁𝑁 > 𝐶𝐶𝐶𝐶.
Por último, se considera a los óxidos hidratados de Al, Fe y Mn como las principales
partículas del suelo implicadas en la adsorción específica
3.9. PRECIPITACION
Fenómeno por el cual los cationes metálicos de la solución suelo reaccionan con los
aniones tipo hidróxidos, fosfatos, carbonatos y/o sulfatos para precipitar y reducir su
movilidad, aunque es fuertemente influenciado por el pH del medio acuoso. En condiciones
muy ácidas, la precipitación de los iones metálicos es mínima, por el contrario, con pHs
neutros o alcalinos predomina la formación de precipitados.
La concentración de éstos últimos puede ser controlado por su capacidad de solubilidad, el
cual es calculado teóricamente por el producto de solubilidad (Kps), sin embargo, los
fenómenos de precipitación y solubilidad en los sistemas naturales agua-suelo han
demostrado ser mucho más complejos y no pueden ser explicados completamente por el
Ksp, ni es suficiente el análisis de soluciones en equilibrio con compuestos puros. Los

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sólidos que se generen de este proceso podrán precipitar en superficies preexistentes,


existir como especies sólidas heterogéneas, o estar sujetas a ‘contaminación’ superficial
por reacciones de adsorción.
3.10. COMPLEJACION
Es un fenómeno que explica la capacidad de los iones metálicos para reaccionar
reversiblemente con ligandos, aniones inorgánicos o compuestos orgánicos, y aceptar de
estos pares de electrones para formar complejos metálicos o compuestos de coordinación
estables insolubles que lo eliminan de la disolución.
Cuando el ligando se une en dos o más sitios a un catión metálico se denomina quelación,
cuyos productos, los quelatos, son más estables que los complejos metálicos .Los ligandos
inorgánicos naturales más importantes son el hidróxido, el ion cloruro, los sulfatos y los
carbonatos, y los quelantes orgánicos relevantes son las sustancias húmicas (ácidos
húmicos y fúlvicos), ácidos carboxílicos, alcóxidos, y aminoácidos.
En contraste, la formación de ciertos complejos puede solubilizar al metal por el cambio de
su estado de oxidación o por la unión con ligandos orgánicos de bajo peso molecular, el
cual evita su adsorción o precipitación.

4. FACTORES RELACIONES CON LA MOVILIDAD Y BIODISPONIBILIDAD DE


LOS METALES EN EL SUELO
Los factores más importantes que influyen en la movilidad y biodisponibilidad de los metales
en el suelo son el pH, el potencial redox, el contenido y tipo de arcilla, el contenido de
materia orgánica, la presencia de cationes y aniones en la solución suelo, y los óxidos de
Fe y Mn, de los cuales, el primero es el factor principal.
El pH del suelo es una propiedad que determina su grado de acidez o basicidad y predice
su reacción con otros elementos como los metales. A partir de ello, los metales en el suelo
son influenciados por el pH en su solubilidad o concentración en la fase líquida, en su grado
de adsorción en el complejo arcillo-húmico y en su capacidad para formar precipitados,
complejos o quelatos.
Los metales para ser móviles o biodisponibles deben estar en forma soluble, por lo que, en
función del pH esta capacidad guarda una relación inversa, excepto para el molibdeno y el
selenio. En condiciones ácidas, altas concentraciones de hidrogeniones (H3O+) compiten
por los lugares de adsorción en el complejo arcillo-húmico con los cationes metálicos, lo
que limita la disponibilidad de lugares para la adsorción de estos últimos y los mantiene
en solución, además de evitar su precipitación por la escasez de iones hidroxilo (OH-). Las
arcillas y materia orgánica del suelo retienen a los cationes metálicos al compensar su
déficit de carga superficial negativa, y es más intenso en el humus de la materia orgánica.
Asimismo, la existencia de óxidos de Fe y Mn hidratados en el suelo, incrementan la
adsorción específica de los metales y, en consecuencia, reducen su concentración en la
solución suelo.

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Figure 2 Tendencias en la movilidad de los metales segun la influencia del pH del suelo.
Recuperado de "Trace elements in soils and plants", de Kabata Pendias A. 2011

4.1. ESPECIFICACION QUIMICA DEL PLOMO EN FUNCION DEL PH


El plomo es un riesgo ambiental básicamente cuando está en forma iónica o en solución
con su estado de oxidación +2. En medios acuosos como el agua intersticial del suelo, el
plomo disuelto tiende a reaccionar con carbonatos, sulfatos, sulfuros e hidróxidos para
formar compuestos de baja solubilidad. Estas reacciones dependen entre otros, de factores
como el pH, el cual ejerce fuerte influencia en la especiación de los metales, como se
muestra en la hidrólisis del Pb+2.

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Figure 3 Diagrama de distribución de especies para la hidrólisis de Pb2+en una concentración de 100 mg/L.
Recuperado de “Biomass -Detection, Production and Usage: The Chemistry Behind the Use of Agricultural
Biomass as Sorbent for Toxic Metal Ions -pH Influence, Binding Groups, and Complexation Equilibria”, de
Nurchi, V., Villaescusa, I., 2011, p. 421, Rijeka, Croacia.

4.2. ESPECIFICACION QUIMICA DEL CADMIO EN FUNCION DEL PH


La especiación inorgánica del 𝐶𝐶𝐶𝐶 en medios acuosos, como la solución suelo, se da
básicamente en su forma 𝐶𝐶𝐶𝐶 2+ por ser estable, y está en función al pH del medio y a la
formación de complejos con haluros, sulfatos, cianuros, carbonatos, sulfuros y fosfatos. La
tendencia a incrementar la solubilidad del Cd se da en la medida que el pH del sistema
disminuya.

A continuación muestra la especiación química del 𝐶𝐶𝐶𝐶 2+ en agua y en función del pH. El ion
𝐶𝐶𝐶𝐶 2+ no complejado es la especie significativa en condiciones ácidas, sin embargo, a partir
del pH neutro comienza la distribución de los hidroxocomplejos del Cd.

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Figure 4 Distribución de especies de Cd (II) en agua pura en función del pH a 25 °C. Recuperado
de “Monitored Natural Attenuation of Inorganic Contaminants in Ground Water -Assessment
for Non-Radionuclides Including Arsenic, Cadmium, Chromium, Copper, Lead, Nickel, Nitrate,
Perchlorate, and Selenium: Cadmium”, de Wilkin, R., 2007, p. 2, Oklahoma.

4.3. ESPECIFICACION QUIMICA DEL ZINC EN FUNCION DEL PH


La movilidad del Zn en el suelo y su potencial tóxico asociado, dependen no solamente en
saber su concentración total, sino también en definir su especiación química. En medios
acuosos como la solución suelo, la química inorgánica del zinc está dominada por su estado
divalente (Zn+2), el cual reacciona con los aniones OH-, CO32- y SO42- para formar los
compuestos insolubles Zn(OH)2(s), ZnCO3(s) y ZnSO4(s) respectivamente, aunque estas
formas químicas dependen fuertemente de la concentración del Zn y del pH

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Figure 5 Diagrama de especiación para el sistema 𝑍𝑍𝑍𝑍2+ + 𝐻𝐻 + + 𝐶𝐶𝐶𝐶 − + 𝐶𝐶𝐶𝐶2 + 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻42− + 𝑆𝑆𝑆𝑆42− con
concentraciones totales [𝐶𝐶𝐶𝐶 − ]T = 0.23 mmol·𝑑𝑑𝑑𝑑−3 , [𝑆𝑆𝑆𝑆42− ]T = 0.42 mmol·𝑑𝑑𝑑𝑑−3 , [𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻42− ]T = 0.7
μmol·𝑑𝑑𝑑𝑑−3 and [ZnII]T = 1 nmol·dm–3. Recuperado de “Chemical speciation of environmentally
significant metals with inorganic ligands.

4.4. TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO


El tratamiento electroquímico por sus capacidades y beneficios de ser aplicado in situ se
muestra como una técnica práctica para la descontaminación de suelos, aunque
constantemente se investiga para optimizar su uso a escala real. Esta técnica conocida
también como electrorremediación, electrorreclamación, electrorrecuperación, remediación
electrocinética o descontaminación electroquímica, tiene como principio teórico que la
aplicación de corriente continua (CC) de baja intensidad, del orden de los mA/cm2, entre
un ánodo y un cátodo sobre un suelo contaminado y total o parcialmente saturado, origine
el desplazamiento de iones inorgánicos, moléculas orgánicas polares, agua intersticial y
partículas cargadas hacia los electrodos.
En la práctica estos últimos, el cátodo y ánodo, son sumergidos en compartimentos con
soluciones electrolíticas a fin de mejorar las condiciones de conductividad eléctrica del
sistema, lo que permite a la electrorremediación un flujo dirigido de los contaminantes y
evita su dispersión fuera del área de tratamiento, además de ser una técnica idónea para
suelos con características de baja permeabilidad (suelos arcillosos)
Si bien la remediación electrocinética puede tratar contaminantes orgánicos o radiactivos
como el uranio (Kim et al., 2012), su principal aplicación ha sido la remoción de metales
como el As, Cd, Cu, Cr, Pb, Hg y Zn, al alcanzar eficiencias de remoción por encima del
90% a nivel de laboratorio. La electrorremediación además se ha optimizado con técnicas

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de mejora como el intercambio de electrodos o el uso de agentes potenciadores y quelantes


para incrementar la solubilidad y movilidad de los contaminantes
Post-tratamiento, los contaminantes que se desplacen hacia los electrodos podrán ser
eliminados por electrodeposición, precipitación, adsorción o lavado con agua u otros fluidos,
y los que se desplacen directamente hacia las soluciones electrolíticas podrán ser
recuperados y tratados en superficie por los mismos procesos
A continuación, se muestra un esquema con la aplicación del tratamiento electrocinético a
escala real y los procesos electroquímicos asociados; se observa la disposición de los
electrodos a los extremos del sistema y sumergidos en soluciones electrolíticas, a partir de
los cuales, fluye corriente continua e induce el desplazamiento de los contaminantes por
los procesos de electromigración, electroósmosis y electroforesis. Cabe resaltar también
que en los electrodos predomina la electrólisis del agua, lo que provoca un frente ácido en
el ánodo y un frente básico sobre el cátodo

Figure 6 Esquema con la aplicación del tratamiento electrocinético a escala real y los procesos electroquímicos
asociados Recuperado de “Electrochemical remediation technologies for polluted soils”

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4.5. PROCESOS DE REMOCION


Los fenómenos electrocinéticos y procesos químicos que la electrorremediación
experimenta para desplazar los contaminantes del suelo son: la electromigración, electro-
ósmosis, electroforesis, difusión química y la electrólisis del agua.
4.5.1. ELECTROMIGRACION
Definida como el movimiento de los iones disueltos en el agua intersticial hacia los
electrodos de carga opuesta por la aplicación de un campo eléctrico de CC. Esto es, los
cationes metálicos como el H+, el NH4+ y compuestos orgánicos con carga positiva migran
hacia el cátodo (-), y los aniones tipo OH-, Cl-, CN-, F-, NO3- y compuestos orgánicos
cargados negativamente se desplazan hacia el ánodo (+) a fin de conservar la
electroneutralidad del sistema, pues por cada carga positiva movilizada al cátodo se
equilibra con una carga negativa que va hacia el ánodo. Además, la electromigración es el
principal proceso de desplazamiento de los iones metálicos (Pb+2, Cd+2, Zn+2, entre otros)
y moléculas orgánicas polares. Los factores que afectan su desarrollo son la conductividad
y porosidad del suelo, el gradiente de pH, el diferencial de potencial aplicado, la
concentración inicial del ion y la presencia de iones competitivos.
4.5.2. ELECTROÓSMOSIS
Es el desplazamiento del agua a través de los poros del suelo hacia uno de los electrodos
al aplicar un diferencial de potencial eléctrico. Este fenómeno se da porque en la interfase
sólido-líquido se genera la doble capa eléctrica difusa, es decir, la carga superficial negativa
de las arcillas retiene a los cationes del agua, y al aplicar el campo eléctrico estos se
desplazarán hacia el cátodo y arrastrarán junto a ellos moléculas de agua, lo que produce
un flujo neto en esa dirección.

4.5.3. ELECTROFORESIS
Está definida como la movilización de partículas coloidales suspendidas en la solución suelo
por la aplicación de un campo de corriente continua. Esto ocurre porque los elementos en
suspensión como las arcillas, al presentar carga superficial electronegativa migran hacia el
ánodo para compensar las cargas del sistema. Ahora bien, la electroforesis es significativa
cuando se intenta formar micelas con sustancias orgánicas al usar surfactantes, por lo que
no es representativo para la remoción de iones metálicos como el Pb, Cd, y Zn
4.5.4. PROCESO DE ELECTROLISIS
Los procesos electrolíticos son reacciones de oxidación-reducción no espontáneas
producidas a partir de energía eléctrica (Chang y Goldsby, 2013, p. 843). Durante la
electrorremediación al aplicar corriente continua sobre los electrodos inertes sumergidos en
agua se origina la electrólisis de este último. Es decir, causa la reducción del agua en el
cátodo al producir iones OH- y liberar moléculas de hidrógeno, mientras que en el ánodo se
oxida el agua para formar iones H+ y liberar moléculas de oxígeno.
4.5.5. DIFUSION QUIMICA
Es el proceso que describe el movimiento de iones o moléculas en una solución al existir
una gradiente de concentración química. Esto es, el desplazamiento desde áreas de mayor
concentración hacia áreas de menor concentración de contaminantes u otros elementos

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presentes en el agua intersticial del suelo, lo que ocasiona una distribución uniforme de las
especies

Figure 7 Representación de los principales fenómenos ocurridos en la electrocinética.

4.6. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO


Diversos son los factores que influyen el tratamiento electroquímico, sin embargo, el pH el
más importante. Condiciones de acidez, como los que se generan en la región anódica por
la hidrólisis del agua favorece la movilidad de los metales, ya que solubiliza los hidróxidos
o sales metálicas y produce su desorción en los sitios de intercambio catiónico.
𝑀𝑀(𝑂𝑂𝑂𝑂)𝑛𝑛 + 𝑛𝑛𝐻𝐻 + → 𝑀𝑀𝑛𝑛+ + +𝑛𝑛𝑛𝑛2𝑂𝑂

[𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆]𝑛𝑛− ∙ 𝑀𝑀𝑛𝑛+ + 𝑛𝑛𝐻𝐻 + → [𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆]𝑛𝑛− ∙ 𝑛𝑛𝐻𝐻 + + 𝑀𝑀𝑛𝑛+

Donde “M” es el metal y “n” su estado de oxidación.


Por el contrario, el frente básico generado en el cátodo limita el movimiento de los metales
al formar precipitados y evitar su reducción o migración hacia el fluido catódico. Este
problema se resuelve con la adición de soluciones de mejora como el ácido acético
Otros factores a tener en cuenta son el grado de humedad y conductividad eléctrica del
suelo. Teóricamente, los suelos saturados y con buena conductividad eléctrica son
favorables para aplicar la electrorremediación, pues la transferencia de corriente eléctrica
tendrá mínima la resistencia al no haber poros vacíos. Sin embargo, algunos estudios han
demostrado altos porcentajes de remoción de metales con tan solo el 56% de saturación,
lo que demuestra que el porcentaje de humedad óptimo varía con el tipo de suelo

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4.7. CELDA ELECTROQUIMICA


A nivel de laboratorio, la electrorremediación se experimenta en celdas electroquímicas de
diversas configuraciones, pero la más común es la constituida por tres compartimentos, una
central donde se coloca la muestra de suelo y dos laterales donde se disponen los
electrodos y las soluciones de mejora, alimentado por una fuente de voltaje externa
(Ottosen, Hansen y Jensen, 2009, pp. 98-99). Además, estas celdas se construyen de
forma cilíndrica o rectangular, donde los compartimentos están separados por medios
físicos pasivos o por membranas reactivas como las de intercambio iónico (Méndez y Peña,
2009; Saberi, Aghababaei, Ostovar y Mehrnahad, 2018; Viader , Jensen y Ottosen, 2017).
La Figura 12 muestra la disposición general de la celda electroquímica a escala de
laboratorio (Masi, 2017, p. 71).

Figure 8 Configuración experimental de laboratorio para pruebas de remediación electrocinética.

4.8. SOLUCIONES DE MEJORA PARA EL TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO


Actualmente, a fin de incrementar la solubilidad, movilidad y biodisponibilidad de los iones
en el suelo, evitar la formación de precipitados metálicos en la zona catódica, y por
consiguiente optimizar la eficiencia de la electrorremediación, se adiciona de forma
regulada ácidos muy solubles, biodegradables y poco reactivos con el suelo.
Múltiples estudios han demostrado que el ácido acético (CH3COOH), ácido nítrico (HNO3),
ácido cítrico ((HOOC-CH2)2C(OH)(COOH)) y el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)
cumplen tal función. Sus iones H+ neutralizan los OH- electrogenerados y sus aniones no
reaccionan significativamente con el suelo, ni forman sales insolubles con los metales al
migrar hacia el ánodo. Sin embargo, se debe evitar el exceso de ácido como solución de
mejora debido a que podría neutralizar el potencial zeta de los poros y limitar la
electroósmosis.

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5. DESCRIPCION DE LA METODOLOGIA
La etapa experimental se subdividió en tres, una primera fase de campo donde se realizó
el muestreo del suelo en un lugar previamente identificado con problemas de afectación por
metales. En la segunda fase a nivel de laboratorio, una fracción representativa de suelo
muestreado fue enviada a un laboratorio para su caracterización química y de
contaminación inicial por Pb, Cd y Zn. Además, se diseñó y construyó las celdas
experimentales a fin de montar el sistema electroquímico; también se acondicionó el suelo
en grado de humedad y libre de partículas gruesas para obtener una matriz de suelo
homogénea.
Con el sistema electroquímico operativo y las muestras de suelo preparadas, se aplicó la
descontaminación electroquímica en función al diseño experimental. Post-tratamiento, las
muestras de suelo fueron enviadas a un laboratorio acreditado para su análisis de Pb, Cd
y Zn, y con los resultados en una tercera fase de gabinete, se efectuó el análisis estadístico.
Este conjunto de procesos se muestra en el flujograma

Figure 9 Flujograma de procesos para la etapa


experimental. Recuperado de Ref[1]

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5.1. UBICACION
El área pertenece a la Comunidad Urbana Champamarca, distrito Simón Bolivar, provincia
y departamento de Pasco. Zona de actividad minera intensa, cuyo impacto por el arrastre
de partículas y/o por la filtración de drenajes ácidos desde la relavera Excélsior y
desmontera Quiulacocha han contaminado su entorno.
Precisamente, el top soil no disturbado pero afectado con metales adyacente a dichos
componentes mineros es objeto de estudio. Se delimitó el área de muestreo sobre un relieve
plano para colectar suelos de características semejantes y se utilizó el patrón zig-zag
transverso para ubicar los cinco puntos de muestreo. Para definir su ubicación se utilizaron
las imágenes satelitales de Google Earth 2019.
Durante la etapa de campo sera necesario el uso del GPS y un mapa base para su
localización, además, una libreta de campo para la descripción morfológica del perfil del
suelo y una cámara para el registro fotográfico.

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Figure 10 Coordenadas de los puntos de muestreo . Fuente : Ref [1]

5.2. TECNICA DE MUESTREO DEL SUELO


En función de los objetivos de estudio, a la naturaleza de los metales en el suelo y a las
características edáficas del sitio, se considerará como técnica de muestreo la apertura
manual de calicatas, las cuales fueron excavadas con una pala y pico de acero inoxidable
De cada punto de muestreo se tiene realizar la extraccion 8 kg de suelo y se colectaron en
bolsas ziploc rotuladas. Todas se mezclaron y formaron una muestra compuesta de 40 kg,
la cual fue secada al aire por 48 h, tamizada por una mallade 2 mm y se sometió a partición
hasta obtener dos muestras representativas de 1 kg, una destinada para el análisis de
caracterización y la otra para el contenido inicial de Pb, Cd y Zn. El resto fue almacenado
para su uso en la experimentación electroquímica.

Figure 11 Propiedades Quimica y mecnaicas del suelo , Fuente Ref[1]

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5.3. DISEÑO Y CONSTRUCCION DE LAS CELDAS ELECTROQUIMICAS


Las celdas electroquímicas fueron diseñadas con geometría rectangular y construidas de
acrílico transparente. Disponen de tres compartimentos, dos laterales para los fluidos
anódicos y catódicos,y uno central para la muestra de suelo contaminada.

Figure 12 Celda electroquímica de geometría rectangular, a escala de laboratorio. , Fuente Ref[1]

5.4. ACODICIONAMIENTO DE LAS MUESTRAS DE SUELO


5.4.1. PREPARACION DE LAS SOLUCIONES DE MEJORA
Previo a la experimentación se prepararon 2 L de soluciones estándar de reserva de ácido
acético 0.1 M y ácido nítrico 0.1 M para su uso como soluciones de mejora, al agregar
cantidades requeridas de los productos químicos en agua destilada.
5.4.2. PRETRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS SUELO
El suelo fue liberado manualmente de componentes gruesos (gravas) y secado en sombra
al aire libre durante 48 horas, luego fue triturado y pasado a través de un tamiz de 2 mm.
El suelo resultante se humecto en relación 1:0.6 (g de suelo:ml de solución) con cada
solución de mejora en función al orden de los experimentos y se homogenizó de forma
manual por varios minutos hasta obtener una pasta, la cual se dejó reposar por 2 horas.

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5.5. INSTALACION DEL SISTEMA ELECTROQUIMICO


El sistema electroquímico a escala de laboratorio utilizada para esta investigación lo
constituyen dos celdas, las cuales trabajaron en paralelo a fin de acortar el periodo de
experimentación.
La Figura muestra los componentes del sistema, donde las celdas electroquímicas A y B
tienen tres compartimentos, el central donde se empaquetó y compactó el suelo
contaminado hasta una altura de 10 cm (1.3 kg) y los dos laterales donde se ubicaron los
electrodos, los fluidos anódicos y catódicos. Éstos dos últimos se llenaron hasta los 9 cm,
1 cm por debajo del suelo para evitar la mezcla superficial de las soluciones, además, sus
volúmenes de 360 ml fueron actualizados cada 12 h desde sus correspondientes
reservorios para mantener la conductividad eléctrica del sistema y controlar el pH del fluido
catódico. En el compartimento catódico se dispusieron también aberturas laterales a los 9
cm de altura para purgar el exceso de fluido por el fenómeno electro-osmótico
Cada celda electroquímica estuvo conectada a una fuente de poder de corriente continua
para abastecerse de energía, y entre ellos en serie se instaló un multímetro para medir la
intensidad de corriente durante el proceso.
Se utilizó un pH-metro para monitorear el pH del suelo y de los fluidos, y en este último se
midió también la conductividad eléctrica (CE) con un conductímetro.

Figure 13 Sistema electroquímico a escala de laboratorio; 1) suelo contaminado; 2) compartimento


catódico; 3) compartimento anódico; 4) cátodo; 5) ánodo; 6) fluido catódico de reserva; 7) fluido anódico
de reserva; 8) recipiente para el fluido transportado por electro-ósmosis; 9) fuente de voltaje; 10)
multímetro. Fuente, Ref [1].

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6. APLICACIÓN DEL TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO


6.1. CONDICIONES EXPERIMENTALES
Se realizaron dos ensayos electroquímicos por triplicado, EK-1 y EK-2, durante 5 días. En
ellos, el compartimento anódico se llenó con 360 ml de agua destilada y con 360 ml de
ácido nítrico 0.1 M el compartimento catódico; ambos se renovaron cada 12 h
fundamentalmente para controlar el pH alcalino del entorno catódico. Se empaquetaron en
el compartimento central 1.3 kg de suelo humectado con 780 mL de solución, es decir, ácido
acético 0.1 M para el primer tratamiento (EK-1) y ácido nítrico 0.1 M para el segundo (EK-
2), ambos experimentos mejorados.
Todos los tratamientos electroquímicos se experimentaron a un potencial constante de 30
V, equivalente a un campo eléctrico de 1.5 V·cm-1. Por medio de un multímetro instalado
en el circuito se monitoreó la intensidad de corriente eléctrica cada 2 h las primeras 12 h,
luego cada 24 horas.
La medición de pH y conductividad eléctrica de los fluidos anódicos y catódicos se
realizaron cada 2h al insertar directamente los sensores. La lectura del pH del suelo se
efectuó finalizado cada ensayo en las tres posiciones relativas al ánodo, esto es, entre 0-6
cm, 6-12 cm y 12-18 cm de distancia, codificados como S1, S2 y S3 respectivamente.

Figure 14 Condiciones experimentales , Ref [1]

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6.2. ANALISIS DE Pb ,Cd y Zn EN EL SUELO POSTTRATAMIENTO


Después de cada tratamiento los fluidos anódicos y catódicos se trasvasaron a recipientes
vacíos y las muestras de suelo se extrajeron cuidadosamente divididas en 3 submuestras
iguales (0-6, 6-12, 12-18 cm).
Éstas se almacenaron en recipientes individuales hasta su envío al laboratorio acreditado
ALAB para analizar su contenido de metales por el método de digestión ácida USEPA
3050B, procedimiento que utiliza 1 g de suelo seco mezclado con ácido nítrico y clorhídrico
para generar un digestato al cual se analiza la concentración de Pb, Cd y Zn por ICP-AES
(espectroscopia de emisión atómica de plasma acoplado por inducción).
7. ANALISIS DE RESULTADOS
Los resultados de pH y CE obtenidos por medición directa durante la experimentación se
utilizaron para generar los perfiles de pH del suelo y de los fluidos anódicos y catódicos.
Post-tratamiento, los resultados de concentración de Pb, Cd y Zn de las 3 secciones de
suelo, fueron empleados para calcular la concentración promedio Ci de cada tratamiento
EK1 y EK2. Asimismo, la concentración residual normalizada de los metales (κi) y la
eficiencia de remoción (ηi), fueron calculadas con las siguientes formulas:

𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷
𝐶𝐶𝑜𝑜𝑜𝑜 ∶ 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑖𝑖 (𝑚𝑚𝑚𝑚/𝑘𝑘𝑘𝑘)
𝐶𝐶𝑓𝑓𝑓𝑓 ∶ 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑖𝑖 (𝑚𝑚𝑚𝑚/𝑘𝑘𝑘𝑘)}.

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Figure 15 Equipos , Ref [1]

Figure 16 Materiales ,Ref[1]

Figure 17 Reactivos , Ref [1]

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7.1. POBLACION Y MUESTRA


La población está representada por la masa de suelo contaminado con metales de las
inmediaciones de los pasivos Excélsior-Quiulacocha, ubicados en el distrito Simón Bolívar,
provincia y departamento de Pasco.
Estos componentes son depósitos de material refinado y aguas ácidas de las operaciones
mineras en el pasado, pero en la actualidad son fuentes de contaminación para el suelo
adyacente por la dispersión de material particulado y/o la infiltración de drenajes ácidos.
Por lo cual, la masa de suelo contaminado con Pb, Cd y Zn se estimó aproximadamente en
9360 t (al considerar 2.6 ha el área afectada, a una profundidad de 0.3 m y con una densidad
aparente del suelo de 1.2 g/cm3).
La muestra está representada por una masa de suelo próxima a los 40 kg, el cual se obtuvo
por un muestreo no probabilístico intencionado en cinco puntos.
7.2. TECNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCION DE DATOS
La fuente de información para las variables “tipo de solución de mejora”, “distancia del suelo
respecto al ánodo” y “concentración de Pb, Cd y Zn en el suelo” fue primaria, es decir, se
generaron a partir de los ensayos electroquímicos. Los instrumentos de medición fueron un
pH-metro para determinar la concentración de H+ del suelo humectado, un flexómetro para
medir las distancias del suelo y un equipo de ICP-AES (espectroscopia de emisión atómica
de plasma acoplado por inducción) para analizar la concentración Pb, Cd, y Zn.

La técnica de recolección de datos fue la medición directa durante la experimentación, esto


es, se introdujo un electrodo de pH sobre el suelo humectado con las soluciones de mejora
y se realizó la lectura del pH-metro, asimismo, se midieron las tres distancias del suelo
respecto al ánodo (0-6, 6-12, 12-18 cm) para colectar las submuestras. La concentración
de Pb, Cd y Zn en el suelo post-tratamiento electroquímico fue analizada por ICP-AES
(espectroscopia de emisión atómica de plasma acoplado por inducción).
7.3. TRATAMIENTO ESTADISTICO
Esta investigación tuvo como objetivo evaluar si una variable independiente inter-sujetos
(tipo de solución de mejora) y una variable independiente intra-sujetos (distancia del suelo
respecto al ánodo), tienen o no efectos sobre tres variables dependientes (concentración
de Pb, Cd y Zn en el suelo). Por ello, y al considerar que el grado de correlación entre las
variables dependientes es poco significativa, se decidió aplicar múltiples Análisis de
Varianza (ANOVA) bidireccionales antes que un Análisis Multivariado de la Varianza
(MANOVA).
El análisis de varianza (ANOVA) es una técnica estadística que permite contrastar las
hipótesis nulas (H0) de que las medias (μ) de dos o más tratamientos son iguales, caso
contrario se aceptará la hipótesis alternativa (Ha), donde al menos una media difiere del
resto .Esto es, para condiciones de la presente investigación:

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𝑖𝑖) 𝐻𝐻0: 𝜇𝜇1. . = . . . = 𝜇𝜇𝜇𝜇. . , 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐


𝐻𝐻𝐻𝐻: 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜇𝜇𝑖𝑖. . ≠ 𝜇𝜇𝜇𝜇’. . 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑖𝑖 ≠ 𝑖𝑖’ ;

𝑖𝑖𝑖𝑖) 𝐻𝐻0: 𝜇𝜇. 1. = . . . = 𝜇𝜇. 𝑗𝑗. , 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐


𝐻𝐻𝐻𝐻: 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜇𝜇. 𝑗𝑗. ≠ 𝜇𝜇. 𝑗𝑗’. 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑗𝑗 ≠ 𝑗𝑗’;

𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖) 𝐻𝐻0: 𝜇𝜇𝑖𝑖𝑖𝑖. − 𝜇𝜇𝑖𝑖. . − 𝜇𝜇. 𝑗𝑗. + 𝜇𝜇 = 0, 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐


𝐻𝐻𝐻𝐻: 𝜇𝜇𝑖𝑖𝑖𝑖. − 𝜇𝜇𝑖𝑖. − 𝜇𝜇. 𝑗𝑗. + 𝜇𝜇 ≠ 0 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎ú𝑛𝑛 𝑖𝑖 𝑦𝑦 𝑗𝑗.
Donde H0 y Ha representan lo siguiente:

A. H0: El promedio de concentración de Pb, Cd y Zn en el suelo debido al “tipo de


solución de mejora” es igual para todos.

Ha: Existe diferencia significativa entre el promedio de concentración de Pb, Cd y


Zn en el suelo debido al “tipo de solución de mejora”.

B. H0: El promedio de concentración de Pb, Cd y Zn debido a la “distancia del suelo


respecto al ánodo”, es igual en todos los casos.

Ha: Existe diferencia significativa entre el promedio de la concentración de Pb, Cd y


Zn debido a la “distancia del suelo respecto al ánodo”.

C. H0: El promedio de concentración de Pb, Cd y Zn debido a la “interacción del tipo


de solución de mejora y la distancia del suelo respecto al ánodo” es igual para todos.

Ha: Existe diferencia significativa entre el promedio de concentración de Pb, Cd y


Zn debido a la “interacción de la distancia del suelo respecto al ánodo y el tipo de
solución de mejora”.

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8. RESULTADOS FINALES
Los resultados de la investigación obtenidos durante la fase de campo, fase de laboratorio
y post fase de laboratorio, indican la caracterización químico-mecánica y contaminación
inicial del suelo, los datos recabados por medición directa durante la experimentación
electroquímica, la concentración residual de los metales, los cálculos matemáticos
asociados y el análisis estadístico.
8.1. SOBRE LA CARACTERIZACION DEL SUELO
El suelo real presenta una morfología de un horizonte A (top soil), de color pardo (10YR
7/6) en húmedo, con estructura granular media débil y de consistencia friable; presenta
raíces finas y muy finas escasas (5%), con gravillas y gravas subangulares (40%),
permeabilidad ligeramente rápida y drenaje moderado.

Figure 18 Zona de muestreo ,inmediaciones de la desmontera Excelsor y relavera y perfil representativo del suelo

Las propiedades mecánicas y químicas del suelo se observan en la Figura 19. Estos
indicaron que pertenece a la clase textural franco arenoso, de reacción neutra (6.6 ≤ pH ≤
7.0), ligeramente salino, contenido medio de carbonato de calcio (1-5%), alto en materia
orgánica (>4%) y una capacidad de intercambio catiónico media (15-25%).

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Figure 19 Propiedades mecanicas y quimicas del suelo Fuente Ref[1]

La concentración inicial de los metales en el suelo estuvo determinada por su contenido


total . Éstos indicaron que el Pb, Cd y Zn superaron 12, 10 y 11 veces el ECA-Suelo para
uso agrícola, por tanto, estuvo altamente contaminado. Existieron además otros metales en
el suelo, de los cuales destacaron el aluminio, calcio y hierro por sus altas concentraciones
incluso mayores al Pb, Cd y Zn.

Figure 20 Concentracion inicial de metales en el suelo Fuente:Ref[1]

De las características del suelo y su contenido de metales se infiere que, aun cuando es de
un horizonte superficial con predominancia de arenas, tuvo capacidad para albergar altas
concentraciones de Pb, Cd y Zn; por ello, la metodología del muestreo del suelo para fines
de esta investigación resultó apropiado.

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8.2. SOBRE LOS ENSAYOS ELECTROQUIMICOS


En principio, se muestran los resultados de parámetros complementarios evaluados durante
la electrorremediación, que explican en cierta medida el desplazamiento de los metales y
otros iones desde el suelo hacia los fluidos y viceversa, tales como el pH y conductividad
eléctrica (CE) de los fluidos, el consumo de energía eléctrica y el pH del suelo.
Posterior a ello, se muestran los resultados de la concentración de Pb, Cd y Zn en el suelo
finalizado los ensayos electroquímicos.
8.3. SOBRE VARIACION DEL Ph Y CE DE LOS FLUIDOS
Se observa en la Figura 21 que el pH del agua destilada, fluido anódico en los ensayos EK-
1 (suelo humectado con ácido acético 0.1M) y EK-2 (suelo humectado con ácido nítrico
0.1M), descendió gradualmente desde 5.2 hasta 2.6 después de 2 h, posterior a ello se
sostuvo alrededor de 2.0 hasta las 12 h, tiempo previsto para actualizar dicho fluido.
Este último proceso se repitió hasta completar los 5 d de tratamiento, en consecuencia, se
obtuvieron resultados semejantes

Figure 21 pH del fluido anódico en función del tiempo Fuente: Ref [1]

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Por el contrario, según la Figura 22 , el pH del fluido catódico ácido nítrico se incrementó
desde 1.3 hasta 10.3 durante las primeras 8 h para el ensayo EK-1, y viró de 1.3 hasta 11.9
a las 7 h en la prueba EK-2, luego del cual, ambos ensayos mantuvieron su pH alrededor
de 12.0, fenómeno que se procuró evitar al actualizar el fluido cada 12 h. Con estos
resultados se demostró que existe una tendencia a generar condiciones muy ácidas en el
compartimento anódico y condiciones alcalinas en el compartimento catódico, producto de
la electrólisis del agua.

Figure 22 pH del fluido Catodico en funcion dle tiempo Fuente: Ref[1]

8.4. SOBRE EL PH DEL SUELO


La Figura 23 muestra el pH del suelo antes y después del tratamiento electroquímico. En
un inicio, Figura 23 a, el pH del suelo sin tratar y humectado solo con agua destilada fue 6.7
(neutro), el suelo humectado con ácido acético 0.1M, ensayo EK-1, tuvo un pH de 5.8
(ligeramente ácido), y el pH del suelo saturado con ácido nítrico 0.1M, ensayo EK-2, fue 5.4
(moderadamente ácido). Post-tratamiento, el perfil de pH del suelo en ambos ensayos se
modificó y formó gradientes muy parecidas, es decir, una sección de suelo próxima al ánodo
fuertemente ácida (0-6 cm), una fracción central de ligera a moderadamente ácida (6-12
cm) y una sección cercana al cátodo de ligera a moderadamente alcalina (12-18 cm). La
prueba EK-1 tuvo un valor mínimo de 2.8 y un máximo de 7.9, en tanto EK-2 varió su pH de
2.7 a 7.7, además, EK-1 fue en promedio 0.2 unidades de pH mayor que EK-2.

En síntesis, desde el inicio EK-2 desarrolló un ambiente moderadamente más ácido en el


suelo que EK-1, el cual se sostuvo en el tiempo hasta culminar los 5 días de tratamiento;
asimismo, en ambos ensayos se formaron gradientes de pH crecientes desde la región
anódica hacia la región catódica por la electrólisis del agua, pero la actualización constante
del fluido catódico ácido nítrico 0.1M evitó que la fracción de 12 a 18 cm de suelo fuera
mucho más alcalina.

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Figure 23: pH del suelo a) pre-tratamiento electroquímico, y b) post-tratamiento electroquímico. Fuente,


Ref[1]
8.5. CONCENTRACION RESIDUAL Y EFICIENCIA DE REMOCION DEL Pb,Cd y Cd
Se observó que los mayores porcentajes de remoción del Pb, Cd y Zn, fueron 40%, 23% y
34% respectivamente, al utilizar ácido nítrico como solución de mejora (ensayo EK-2), es
decir, en promedio la concentración de plomo se redujo desde 834 ppm hasta 501.24 ppm,
el cadmio de 14.3 ppm a 10.97 ppm, y el zinc desde 2130.8 ppm hasta 1399.3 ppm. La
solución de mejora ácido acético (prueba EK-1), presentó por su lado las menores
eficiencias de eliminación de metales, 10% en el Pb, 2% en el Cd y 3% en el Zn, esto es,
de 834 ppm a 747.36 ppm de plomo, de 14.3 ppm a 14.06 ppm de cadmio y de 2130.8 ppm
a 2057.73 ppm de zinc.

Respecto a la distribución espacial en el eje ánodo-cátodo, se observó que el Pb, Cd y Zn


en la prueba EK-1 mostraron un leve pico de concentración en la fracción de suelo cercana
al cátodo (12-18 cm), incluso mayor a su valor inicial en el caso del cadmio. Las otras dos
fracciones de suelo solo exhibieron ligeras diferencias de concentración en el zinc, al
presentar un mínimo valor en el fragmento 0-6 cm. El ensayo EK-2 por su parte no generó
picos ni valles de concentración significativos, por lo que la reducción del Pb, Cd y Zn fue
prácticamente homogénea en las tres secciones del suelo.
Estos datos permitieron inferir que el ácido nítrico empleado como solución de mejora
(ensayo EK-2), resultó prometedor para la remoción de Pb, Cd y Zn. Por su parte, el ácido
acético (prueba EK-1) aunque presentó las menores eficiencias de eliminación, deducimos
que solo fue representativo para el Pb mas no para el Cd y Zn. En cuanto a la distribución
espacial de los metales en el suelo, los resultados no fueron concluyentes para establecer
una gradiente de concentración de Pb, Cd y Zn en ambos ensayos. Esto fue relevante, ya
que la constante actualización del fluido catódico para neutralizar el pH alcalino generado

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por la electrólisis del agua, evitó la precipitación y acumulación de los metales en forma de
hidróxidos en la fracción de suelo próxima al cátodo (12-18 cm).

Figure 24 Concentración de Pb, Cd y Zn en el suelo post-tratamiento electroquímico Fuente Ref[1]

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Figure 25 Concentración residual del Pb, Cd y Zn en el suelo en función del espacio y las eficiencias de
remoción asociadas. Fuente Ref [1]

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9. CONCLUSIONES

• El tratamiento electroquímico mejorado disminuye la concentración de plomo (Pb),


cadmio (Cd) y zinc (Zn) hasta un 40%, 23% y 34% respectivamente, en un suelo
real, a escala de laboratorio, durante 5 días de trabajo, sometido a 30 V de potencia
y al emplear ácido nítrico en el control del pH del compartimento catódico.

• De acuerdo al tipo de solución de mejora utilizado en el tratamiento electroquímico,


se demostró que el ácido nítrico reduce 4.0, 11.5 y 11.3 veces más la concentración
de Pb, Cd y Zn del suelo en lugar del ácido acético, aunque estadísticamente las
diferencias en los niveles de descontaminación solo fueron significativas para el
plomo y zinc, es decir, que el tipo de solución de mejora para la remoción de cadmio
en esta investigación resultó indistinto.

10. RECOMENDACIONES

• Efectuar estudios previos de extracción secuencial de los metales en el suelo con el


objetivo de identificar las fracciones de mayor movilidad y potenciar el tratamiento
electroquímico

• Para comprobación del control del pH del suelo en estudio, se puede utilizar la
Norma MTC E 129 y denotar el grado de acidez o alcalinidad en muestras de suelo
suspendidos en agua, mediante el método electrométrico.

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11. BIBLIOGRAFIA
[1] Torres Z, (2020). TRATAMIENTO ELECTROQUÍMICO MEJORADO PARA LA
DESCONTAMINACIÓN DE SUELOS CON Pb, Cd Y Zn, Sustentacion de Tesis 10 julio
2020 link: TESIS DE REFRENCIA.pdf

[2] Alloway, B. (1995). SOIL PROCESSES AND THE BEHAVIOUR OF HEAVY METALS.
En B. Alloway (Ed.), Heavy Metals in Soils (Segunda edicion., págs. 11-37). Glasgow, UK:
Blackie Academic and Professional-Chapman and Hall. doi:10.1007/978-94-011-1344-1

[3]mtc e 129 pH en Suelos ,Ministerio de transportes y comunicaciones , Direccion general


de caminos y ferrocarriles

[4] Alloway, B. (2001). SOIL POLLUTION AND LAND CONTAMINATION. En R. Harrison


(Ed.), Pollution: Causes, Effects and Control (cuarta edicion ., págs. 352-377). Cambridge:
The Royal Society of Chemistry.
[1] Torres Z, (2020). TRATAMIENTO ELECTROQUÍMICO MEJORADO PARA LA
DESCONTAMINACIÓN DE SUELOS CON Pb, Cd Y Zn, Sustentacion de Tesis 10 julio
2020 link: Sustentación de tesis - 10 de julio 2020 - YouTube

37
Figura 29. Principales fenómenos electrocinéticos y reacciones químicas ocurridos durante la remoción de plomo (Pb), cadmio (Cd)
y zinc (Zn). Fuente, el autor.

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