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RESUMEN
Se reporta la estructura, resistencia mecánica a la flexión, resistencia por abrasión profunda, rugosidad Ra y adherencia de
recubrimientos de TiO2 (Sulzer Metco 102) sobre sustratos cerámicos de arcilla roja, mediante la técnica de proyección térmica
oxiacetilénica. Los sustratos fueron elaborados con polvos de arcilla roja atomizada, usando proceso de prensado uniaxial a 26,2 bares y
sinterizados a 1100 °C. Se crecieron recubrimientos de TiO2, con 5, 9 y 14 pases o ciclos de la llama oxiacetilénica sobre el sustrato. La
estructura fue estudiada usando Difracción de Rayos X (DRX, Bruker D8 Advance) y microscopia electrónica de barrido (MEB, FEI
Quanta FG 650); la resistencia mecánica a la flexión y el desgate por abrasión profunda fueron determinados usando las norma ISO
10545-4 e ISO10545-6 respectivamente; la adherencia fue medida usando el equipo Elcometer Tipo III según norma ASTM D-4541-02
y la rugosidad media (Ra) se halló según la norma ASTM D7127-13, mediante el rugosimetro Mitutoyo SJ201. Los resultados reportan
que la fase mayoritaria formada del TiO2 fue Rutilo, con una morfología superficial heterogénea de splats fundidos, con una Ra de 4,7 ±
1,1 µm para el sustrato, la cual aumentó hasta un 22,6 % para la muestra recubierta de mayor espesor. Los ensayos de adherencia
permiten inferir que la adhesión del recubrimiento es mayor que los valores reportados, ya que fallaron predominantemente por el
sustrato y no por el recubrimiento.
Palabras Clave: Recubrimientos de TiO2, proyección térmica, resistencia mecánica a la flexión, desgaste por abrasión profunda,
adherencia, rugosidad.
ABSTRACT
The structure, mechanical and tribological performance of TiO2 (Sulzer Metco 102) on red clay substrates by oxy-fuel thermal spraying
process was evaluated. The ceramic substrates were manufactured by uniaxial pressing at 26.2 bar, and sintered at 1100 °C. TiO 2
coatings were grown with 5, 9 and 14 passes or cycles of the oxyacetylene flame on the substrate. The structure was studied using X-ray
diffraction (XRD, Bruker D8 Advance) and scanning electron microscopy (SEM, FEI Quanta 650 FG); the mechanical resistance to
bending and wear by abrasion deep, were studied using ISO standards 10545-4 and ISO10545-6 respectively; adhesion was measured
using Elcometer equipment Type III according to ASTM D-4541-02 and the average roughness (Ra) was found according to ASTM
standard D7127-13, using the profilometer Mitutoyo SJ 201. The results indicate that the TiO 2 rutile phase was formed with a
heterogeneous surface morphology of molten splats, with Ra of 4.7 ± 1.1 microns for the substrate, increased to 22.6% for the thicker
sample, of the adhesion tests can be inferred that the adhesion of the coating is greater than the values reported, because adhesion failure
occurs by the substrate.
Keywords: TiO2 coatings, thermal spray, mechanical resistance to bending, deep wear abrasion, adhesion, roughness.
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temperaturas suficientes para la fusión de las adherencia Pull-Off se determinó usando el equipo
partículas de TiO2. Elcometer Tipo III, según lo establecido en la norma
ASTM D-4541-02.
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calor se acumula en su superficie, generando un aumentan la rugosidad (ver tabla 2), y que forman
aumento en el gradiente de temperatura entre las una topografía típica de los recubrimientos por
primeras y las últimas capas, produciendo un proyección térmica [12].
aumento en los esfuerzos residuales y en la
temperatura superficial del recubrimiento [20],
formando una estructura en forma de discos
fundidos (ver figura 3b), y salpicaduras que
Figura 3. (a) Micrografía superficial a 500X usando MEB para la muestra P2, (b) micrografía superficial a 5000X usando
MEB para la muestra P2 y (c) Micrografía superficial a 500X usando MEB para recubrimientos de Al2O3 sobre estos
mismos sustratos [12]. Fuente: Laboratorio de microscopía Universidad Industrial de Santander - Colombia.
(a) (b)
(c)
Figura 4. Micrografías a 500X usando MEB de la sección transversal de (a) P1= 5 pases, (b) P2= 9 pases y (c) P3= 14
pases. Fuente: Laboratorio de microscopía Universidad Industrial de Santander - Colombia.
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Los patrones de difracción de polvos de TiO2 antes Ti9O17 a la fase Ti7O13. Es importante resaltar que
(polvos de partida Sulzer Metco 102) y después del las fases Ti6O11, Ti8O15, Ti9O17 y Ti7O13,
recubrimiento se presentan en la figura 5, en ésta se corresponde los sub-óxidos de titanio de la forma
aprecia cualitativamente que la muestra de TiO2 TinO2n-1 (3<n<10) conocidas como las fases
después del recubrimiento incrementa sus fases Magneli [21], las cuales poseen una alta
vítreas u amorfas, evidenciándose un conductividad eléctrica y resistencia química
ensanchamiento en el ancho de los picos del patrón, [22,23] que le aportan al recubrimiento propiedades
lo anterior se confirma en el análisis cuantitativo para aplicaciones como protección catódica, soporte
(ver tabla 2) donde se encontró un incremento del para catalizadores de pilas de combustible, así como
19,6 % al 30% de fases amorfas o vítreas. Por otra en el tratamiento de desechos acuosos [23, 24].
parte, las fases presentes fueron el TiO2 (rutilo)
(PDF 010-75-6083), el Ti6O11 (PDF 010-85-1058),
Ti8O15 (PDF 010-85-1060), Ti9O17 (010-85-1061) y
el Ti7O13 (PDF 000-11-0430). Del análisis
cuantitativo reportado en la tabla 2, se observa un
incremento considerable de la fase Rutilo, y la fase
Ti6O11 para la muestra después del recubrimiento,
así como una posible transformación de la fase
TiO2 Rutilo
Ti8O15
TiO2 Después Ti6O11
2000 Ti9O17
Ti7O13
1000
Intensidad (u.a.)
0
2000
TiO2 Antes
1000
0
20 40 60
2(
Figura 5. Patrones de DRX para los polvos de TiO2 antes y después de ser aplicados en los recubrimientos.
En la tabla 3 se presenta el módulo de rotura (MR) valores cumplen con los estándares exigidos para
por flexión, el volumen promedio de la huella por la revestimientos de pared de empresas como
abrasión profunda (VPH) (ver figura 6b), la Cerámica Italia S.A [25], y Cerámica Alfa S.A [26],
rugosidad (Ra) y adherencia para de los tres y son del mismo orden que los reportados para los
recubrimientos P1, P2 y P3. Se observa que el MR recubrimientos de alúmina sobre sustratos de arcilla
para los tres recubrimientos es muy similar, y se roja [12]. Por otra parte, los resultados de la
incrementa aproximadamente en un 40% respecto adherencia son muy cercanos y oscilan entre 2,9 y
del MR para el sustrato, así mismo que dichos 3,4 MPa, mostrando que el desprendimiento por
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tensión indica que los recubrimientos están bien temperaturas. Lo anterior, confirman que la
adheridos al sustrato, donde la falla se produce por rugosidad del sustrato, los ciclos de
el sustrato (falla cohesiva del sustrato) y no por el precalentamiento usados, y la relación
recubrimiento (ver figura 6a), y que dichos valores combustible/oxígeno (1:4) son óptimos,
están en el rango de los reportados por K. Kishitake permitiendo una buena adhesión y cohesión de las
et al. [27], quienes reportan que dicho parámetro partículas fundidas al sustrato a medida que se
debe ser mayor que 2 MPa y que puede conforma el recubrimiento.
incrementarse por tratamientos térmicos a altas
Tabla 2. Cuantificación de fases cristalinas usando refinamiento Rietveld a los patrones de DRX, para las muestras de
TiO2 antes y después de los recubrimientos.
Tabla 3. Módulo de rotura (MR) por flexión, volumen promedio de la huella por la abrasión profunda (VPH), rugosidad
(Ra) y Adherencia para el sustrato y los tres recubrimientos P1, P2 y P3.
(a) (b)
Figura 6. (a) Imágenes de la falla producida en las pruebas de adherencia realizadas según norma ASTM D-4541-02 para
la muestra P3. Fuente: Universidad de Antioquía-Colombia. (b) Imágenes de las huellas de desgaste por abrasión profunda
(ISO 10545-6) para los recubrimientos P1, P2 y P3. Fuente: autores.
muestras recubiertas cumplen con lo exigido para nanoestructured alumina/titania coatings”, Wear,
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En general podemos concluir, que los [10]. Nitu Bhatnagar, “Thermal Sprayed Alumina
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térmica para 5, 9 y 14 pases de la llama Science. 2 (1), (2014), 61-64.
oxiacetilénica sobre el sustrato, con tres pases de
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