UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DEL TÁCHIRA

DPTO. DE QUIMICA
Química general II

Energía libre de Gibbs

Integrante:
Nombre: Cristian A. Roso. A
Cedula: 26015823
Prof.: Marisabel Vivas

San Cristóbal, octubre 2018

 Introducción.
Gibbs fue la primera persona a la que se lo otorgo un doctorado en ciencias por una universidad
estadounidense (Yale,1863). Desde 1871 hasta su muerte tuvo a su cargo la catedra de
fisicomatemáticas de Yale. Gibbs formulo gran parte de los fundamentos teóricos que dieron
origen al desarrollo de la termodinámica química. Gibbs propuso una nueva función de estado
que ahora conocemos como energía libre Gibbs o simplemente energía libre la cual se
simboliza con la letra G.
La energía libre de Gibbs en termodinámica es una función de estado extensiva con unidades
de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química. La
segunda ley de la termodinámica postula que para una reacción química espontanea hace que
la entropía del universo aumente, por esta razón fue necesario otra razón termodinámica, la
energía libre de Gibbs, que sirve para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea
tomando en cuenta solo las variables del sistema. De acuerdo a la segunda ley, para saber si un
proceso químico es espontaneo se debe estimar la entropía del sistema y de su entorno. El
problema surge desde el momento en que se quiere estudiar un sistema, debes conocer no solo
el sistema, sino también el entorno.
 1) ¿Que significa el termino energía libre?

La energía libre de Gibbs (o simplemente energía libre), G, es una función termodinámica de

estado que combina las dos funciones de estado la entalpía y entropía: G = H-TS. En los
procesos que se llevan a cabo a temperatura constante ΔG= ΔH-TΔS. En pocas palabras es un
potencial termodinámico, es decir, una función de estado intensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y
temperatura contantes).

2) Describa el criterio de espontaneidad de sistemas

de acuerdo al valor de la energía libre de Gibbs.

En los procesos o reacciones que ocurren a temperatura y presión constantes, el signo ΔG se

relaciona con la espontaneidad del proceso, Cuando ΔG es negativo, el proceso es espontaneo;
cuando ΔG es positivo, el proceso no es espontaneo; el proceso inverso es espontaneo. En el
equilibrio el proceso es reversible y ΔG es cero. La energía libre también es una medida del
máximo trabajo útil que un sistema puede realizar en un proceso espontaneo. En forma más
resumida:

SI:
∆G° < 0 La reacción es espontánea en el sentido establecido.
∆G° > 0 La reacción no es espontánea en el sentido establecido.
∆G° = 0 El sistema está en equilibrio
 3)¿Cómo se calcula la variación de energía libre
para un proceso estándar, es decir, a 25°C? explique
y coloque un ejemplo.
El cambio de energía libre estándar, ΔG°, de cualquier proceso se calcula a partir de valores
tabulados de energías libres estándar de formación ΔG°F, que se definen en forma análoga
a las entalpias de formación estándar ΔH°F. El valor del ΔG°F de un elemento puro en su
estado estándar se define como cero.

En esta reacción los reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su estado

estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

aA +bB–>cC+dD

Para esta reacción, la energía de Gibbs se calcula como:

ΔrG = (cΔfGC+dΔfGD) - (aΔfGA+bΔfGB)

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su estado
estándar. Además, a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos. En general:

ΔrG = Σ (njΔf G f) - Σ (niΔfGi)

Donde de n es el coeficiente estequiométrico de las especies químicas y donde los subíndices

j e i denotan productos y reactivos respectivamente, Así como en el cálculo de la entalpía, en
la energía de Gibbs estándar de formación para cualquier elemento en su forma estable (1 atm
y 25 °C) es 0 anteriormente dicho.

Ejemplo:

Calcular la variación de la energía libre a 25°C y 1 atmósfera de presión para la siguiente

reacción y establecer si es o no espontánea.

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)

Σ n∆G°reactivos= 1mol*-32,89KJ/mol+2mol*0=-32,89KJ

Σn∆G°Productos=1mol*-394,4KL/mol+2mol*-237,2KJ/mol= -868,8KJ

∆G°r = -32.89 kJ/mol + ∆G° = 0

∆G°p = -394.4 kJ/mol + ∆G° = -237.2 kJ/
mol
La relación entre la variación de energía libre de Gibbs y la entropía de un sistema se resume
de la siguiente forma:

∆G° = ∆H° – T∆S°

∆G° reacción = ∑n ∆G° productos – ∑n ∆G° reactivos

∆G° reacción = -868.8 kJ – (-32.89 kJ)

∆G° reacción = -835.91 kJ

∆G° reacción < 0 Reacción espontánea

3) ¿Cómo se calcula la variación de energía libre para

un proceso no estándar, es decir, a temperatura
diferente de 25°C? Explique
En muchas ocasiones nos interesa examinar reacciones a otras temperaturas. ¿Cómo influye el
cambio de temperatura en el cambio de energía libre? Ósea un proceso no estándar. Veamos
otra vez la ecuación:

ΔG = ΔH - TΔS

se ha escrito la expresión de ΔG como una suma de dos contribuciones:

un término de entalpía, ΔH, y un término de entropía, -TΔS. El hecho de que el valor de -TΔS
dependa directamente de la temperatura absoluta significa que ΔG varía con la temperatura. T
es un número positivo en todas las temperaturas distintas del cero absoluto. Sabemos que el
término de entalpía, ΔH, puede ser positivo o negativo. El término de entropía, -TΔS, también
puede ser positivo o negativo Cuando ΔS es positivo, lo que significa que el estado final es más
desordenado que el estado inicial, el término -TΔS es negativo. Cuando ΔS es negativo, el
término -TΔS es positivo.

El signo de ΔG, que nos dice si un proceso es espontáneo, dependerá de los signos y magnitudes
de ΔH y -TΔS. Cuando ambos términos son negativos, ΔG es siempre negativo y el proceso
será espontáneo en todas las temperaturas.

De forma análoga cuando ΔH y -TΔS son positivos, ΔG es siempre positivo y el proceso no

será espontáneo a ninguna temperatura (el proceso inverso será espontáneo a todas las
temperaturas). Cuando ΔH y -TΔS tienen signos opuestos, en cambio, el signo de ΔG
dependerá de las magnitudes de estos dos términos. En estos casos la temperatura es una
consideración importante.
En general, ΔH y ΔS cambian muy poco con la temperatura. Sin embargo, el valor de T influye
directamente en la magnitud de -TΔS. A medida que la temperatura aumenta, la magnitud del
término -TΔS aumenta y se torna relativamente más importante para determinar el signo y la
magnitud de ΔG.

4)Explique la relación entre la Energía Libre de

Gibbs y el equilibrio de una reacción química,
incluya la relación con la constante de equilibrio.

Durante el curso de una reacción química no todos los reactivos y productos estarán en sus
estados estándar. En esta condición, la relación entre ΔG y ΔG°, la cual puede derivarse de la
termodinámica, es:
ΔG = ΔG° + RT*LnQ

donde R es la constante de los gases (8.314 J/K * mol), T es la temperatura absoluta de la

reacción y Q es el cociente de reacción.
Observamos que ΔG depende de dos cantidades: ΔG° y RT ln Q. Para una reacción dada a la
temperatura T, el valor de ΔG° es fijo, pero el de RT ln Q no lo es porque Q varía de acuerdo
con la composición de la mezcla de reacción. Consideraremos dos casos especiales:

Caso 1: Un valor negativo grande de ΔG° tenderá a convertir ΔG también en negativo. Por lo
tanto, la reacción neta procederá de izquierda a derecha hasta que se haya formado una cantidad
significativa de producto. Hasta este momento, el término RT lnQ será lo suficientemente
positivo para coincidir en magnitud con el término negativo ΔG°.
Caso 2: Si ΔG° tiene un valor grande positivo, tenderá a convertir ΔG en positivo. Por ende,
la reacción neta procederá de derecha a izquierda hasta que se haya formado una cantidad
significativa de reactivo. En ese punto, el término RT*lnQ será lo suficientemente negativo
para coincidir en magnitud con el término positivo ΔG°.

Por definición, en el equilibrio ΔG = 0 y Q = K, donde K es la constante de equilibrio. Entonces:

0 = ΔG° + RT* lnK

ΔG°=-RT*lnK <--- la llamaremos ecuación A
En esta ecuación se utiliza KP para los gases y Kc para las reacciones en disolución. Observe
que cuanto mayor sea K, ΔG° será más negativo. Para los químicos la ecuación A es una de las
más importantes de la termodinámica porque permite calcular la constante de equilibrio de una
reacción si conocemos el cambio de energía libre estándar y viceversa.
Resulta significativo el hecho de que la ecuación A relaciona la constante de equilibrio con el
cambio de energía libre estándar ΔG° y no con el cambio de energía libre real ΔG. La energía
libre real del sistema cambia según avanza la reacción y se vuelve cero en el equilibrio.
Por otra parte, ΔG° es constante para una reacción en particular a una temperatura dada. Como
se puede saber si ΔG° < 0 en el equilibrio hay mayor cantidad de productos que de reactivos.
Por lo contrario, si ΔG° > 0, en el equilibrio habrá mayor cantidad de reactivos que de
productos.
Existen tres relaciones posibles entre ΔG y K las cuales son:
K lnk ΔG° comentarios
>1 Positivo Negativo Los productos son
favorecidos sobre los
reactivos en el
equilibrio.
=0 0 0 Los productos y los
reactivos son
igualmente
favorecidos.
<1 Negativo positivo Los reactivos están
favorecidos sobre los
productos en el
equilibrio.

Bibliografía.

-BROWN THEODORE L., y cols.Química. La ciencia central. PEARSON EDUCACIÓN,

México, 2004

-Quimica de Raymond Chang y Kenneth A. Goldsby © 2013.by The McGraw-Hill

Companies, Inc.

-www.quimitube.com
-http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/171-la-energia-libre-de-gibbs-y-el-
equilibrio-quimico.html