NOMBRS:SARITA LISBET MINAYA RAMIREZ

CICLO: VIII
MODULO i:TEORIA:
1.METODOS PARA DETERMINAR CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Las constantes de equilibrio se determinan para cuantificar los equilibrios químicos. Cuando una constante de
equilibrio K se expresa como un cociente de concentración,

se implica que el cociente de actividad es constante. Para que esta suposición sea válida, las constantes de equilibrio deben
determinarse en un medio de fuerza iónica relativamente alta. Cuando esto no sea posible, se debe considerar la posible
variación de la actividad.
La expresión de equilibrio anterior es una función de las concentraciones [A], [B], etc. de la especie química en equilibrio. El
valor constante de equilibrio puede determinarse si se puede medir cualquiera de estas concentraciones. El procedimiento
general es que la concentración en cuestión se mide para una serie de soluciones con concentraciones analíticas conocidas
de los reactivos. Típicamente, una titulación se realiza con uno o más reactivos en el recipiente de titulación y uno o más
reactivos en la bureta. Al conocer las concentraciones analíticas de los reactivos inicialmente en el recipiente de reacción y
en la bureta, todas las concentraciones analíticas se pueden derivar en función del volumen (o masa) del valorante
agregado.
Las constantes de equilibrio pueden derivarse ajustando mejor los datos experimentales con un modelo químico del sistema
de equilibrio.
CONSTANTE DE
EQUILO
Ki
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO
K𝑖
Se establece como la relación entre las composiciones de la fase líquida y la fase de vapor
del componente i, la cual nos permite observar la tendencia de una especie química a
repartirse entre las fases de vapor y líquido.

Esta definida como : 𝐾𝑖= 𝑦𝑖 Si K𝑖>1 la especie

exhibe una mayor
𝑥𝑖 concentración en la
fase de vapor por lo
que se considera como
un componente ligero.

Esta constante de equilibro K𝑖 siempre poseerá esta misma relación, lo que cambiará será la
manera en la cual puede ser calculada dependiendo de las condiciones del sistema, y si las
fases se consideran ideales o reales.

El valor de K𝑖 puede ser determinada experimentalmente o mediante correlaciones matemáticas.

 Fase liquida ideal - fase vapor ideal
Ley de Raoult- Dalton
Este método es conocido como el modelo de equilibrio en sistemas
ideales, donde el sistema se puede considerar a presiones lo
suficientemente bajas para aceptar la definición de idealidad en el vapor
y toma en cuenta que los componentes en la fase líquida son muy
similares y no interactúan de forma apreciable entre sí.

Ki
En estos casos la constante de equilibrio es función de T, P del sistema

Ley de Henry
Fase liquida real - fase vapor ideal Este método es aplicable a un sistema que se encuentre muy diluido,
FORMAS NO RIGUROSAS por ejemplo la dilución de gases en líquidos como por ejemplo el
oxígeno disuelto en el agua o la carbonatación de esta misma.
Aplicando el criterio de equilibrio:

La constante de equilibrio queda definida como:

Fase liquida real - fase vapor ideal

Ley de Raoult Modificada
En este método la fase líquida se considera real por lo que se ajusta
con γi (Coeficiente de Actividad) el cual se determina mediante un
modelo de solución mientras que la fase de vapor se considera que
se encuentra en un sistema a presiones bajas tal que se pueda
suponer fase de vapor ideal.
 Fase liquida real – fase vapor real
ECUACIONES DE ESTA
Los coeficientes de
fugacidades de ambas
fases son función de T,
composición de cada u
de las fases
�
�
�
�
𝐾𝑖 = 𝜑 𝑣

Ki Modelo de Soave- Redlich – Kwong

FORMAS RIGUROSAS Modelo Peng-Robinson

Fase liquida real – fase vapor real

Coeficiente de Actividad

Modelo de Chao-Seader
Margules
Van Laar
Wilson, NRTL, Uniquac.
DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Nomograma de DePriester

Método que toma como base la ley de Raoult, es apropiado para hidrocarburos ligeros, y de
moléculas simples, con fuerzas intermoleculares sencillas.
Condiciones de PuntDs de Burbuja y Rocio.

”ai'a r esolvei' ejei'cicios con el Nomogi-ama de DePi-iestei', es nece:ar'io que

r ecoi-demo« la« andicianel de punta de bur buja y r'oci”o
La an«tante de equilibr io e«:

Punt:a de BurD ija.

La condiciDn de punLo de bui-buja es que la Z, :•"L ' L, ya que la composicidn de

la fase Ii”quida es dada, y la que se de be deLei-minai- es la de la fase de vapor .

Despejando yi de la constanLe de equilibi-io:

Aplicando la condiciDn de bui bujeo queda:

Punto de Ra<io.

La andicién de punto de rocio Bs que la @, x/ = a, ya que la oomposicién

de la fase vapor Bs dada, y la que se d6e dgeminar es la de la Lse
de liquida.

Despejando xi de la anstante de equilibrio:

Aplicando la andicién de rocio:

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Nomograma de DePriester

Método que toma como base la ley de Raoult, el cual sirve para evaluar de forma sencilla los
problemas de equilibrio, es apropiado para hidrocarburos ligeros, y de moléculas simples,
con fuerzas intermoleculares sencillas.