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DE GRAVIMETRÍA
Capítulo 27 Harris
Capítulo 12 Skoog
CAPÍTULO 7 Y 11 HAGE & CARR
Quim 3025
Rolando Oyola Martínez@2014‐15 1
Gravimetría
• Técnica por excelencia en los siglos 18 y 19.
• Análisis macro (>0.1 g)
• Alta exactitud
• Tediosa, requiere tiempo y muchos pasos
• Actualmente se prefieren técnicas
instrumentales por su versatilidad
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Gravimetría
• Reacción General:
Analito + Agente Precipitante
secar,incinerar,derivatizar
Producto
Proceso de Precipitación
Objetivos de la precipitación:
1. Precipitado debe estar constituido de cristales grandes
= mejora el proceso de filtración y minimiza
contaminación.
2. Precipitado debe tener poca contaminación = A mayor
tamaño del cristal, menor la contaminación.
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O NOH
EJEMPLO DE PRECIPITACIÓN:
+ 2NH2OH + 2H2O
O NOH
Biacetyl Hydroxylamine Dimethylglyoxime
N N
NOH O O
2+ H Ni +
Ni + 2 H + 2H N N
NOH O O
NOH O O
N N 2+ H Ni +
Ni + 2 H + 2H
NOH O O
N N
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Videos Crecimiento Cristalino
http://www.youtube.com/watch?v=AE5sU9T1KKs
http://www.youtube.com/watch?v=uQsB3GiAL6Q&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=F-8cYZSM8Tk&feature=related
Relación Von Weirman
Relacionó el tamaño de la partícula con
QS
la sobresaturación relativa de la solución SSR
durante el proceso de precipitación. S
• SSR = sobresaturación relativa
• Q = concentración instantánea de las
especies. Representa el grado de
sobresaturación.
• S = solubilidad del precipitado en estado de
equilibrio.
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Condiciones favorecen formación de cristal:
Objetivo : SSR sea pequeño (Q= baja, S = alta)
Alto SSR = sólidos pequeños (sólido coloidal), alta área superficial
(mayor contaminación)
Bajo SSR = sólidos más grandes, baja área superficial (menos
contaminación)
Condiciones Favorables para precipitación:
Condición Efecto
Usar soluciones diluidas Mantiene Q pequeño
Mezclar lentamente los reactivos y Mantiene Q pequeño y evita una
agitación concentración alta de reactivos
Aumentar temperatura Aumenta la solubilidad (S).*
Mantener condiciones en la solución Control de S
para favorecer precipitación
cuantitativa
Tipos de Impurezas
1. Adsorción = proceso de co‐precipitación donde un compuesto que
normalmente es soluble se adsorbe sobre la superficie del sólido.
Fuente mayor de contaminación en partículas coloidales. Solución
es hacer proceso de digestión (calentar precipitado en la solución
madre)
2. Oclusión = proceso de co‐precipitación donde una substancia
contaminante es atrapada en un hueco del cristal que se forma. Es
un proceso cinético ya que mientras más rápido el crecimiento
cristalino mayor probabilidad de impureza. Solución es controlar la
rapidez de crecimiento cristalino.
3. Inclusión = proceso de co‐precipitación donde un ion del cristal es
sustituido por un ion contaminante. La carga y el tamaño de los
iones deben ser parecidos. Problema existe tanto en suspensión
coloidal como precipitado cristalino. La solución al problema puede
ser cambio de agente precipitante o eliminar la interferencia antes
de precipitación.
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Tipos de contaminación por co‐precipitación.
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Precipitación Homogénea
• Precipitado se genera lentamente por
medio de la reacción.
O
H2N NH2
+ 3H2O CO2 + 2NH4+ + 2OH-
Urea
O
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