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CONCEPTOS 

DE GRAVIMETRÍA
Capítulo 27 Harris
Capítulo 12 Skoog
CAPÍTULO 7 Y 11 HAGE & CARR

Quim 3025
Rolando Oyola Martínez@2014‐15 1

Gravimetría
• Técnica por excelencia en los siglos 18 y 19.
• Análisis macro (>0.1 g)
• Alta exactitud
• Tediosa, requiere tiempo y muchos pasos
• Actualmente se prefieren técnicas
instrumentales por su versatilidad

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Gravimetría
• Reacción General:
Analito + Agente Precipitante 
secar,incinerar,derivatizar
 Producto

• Propiedades del Agente Precipitante:


– Reacción específica con analito
– Produzca sólido fácil de filtrar/secar para minimizar
pérdidas
– Produzca sólido poco soluble para una reacción
cuantitativa
– Produzca sólido estable y de composición conocida.

Proceso de Precipitación
Objetivos de la precipitación:
1. Precipitado debe estar constituido de cristales grandes
= mejora el proceso de filtración y minimiza
contaminación.
2. Precipitado debe tener poca contaminación = A mayor
tamaño del cristal, menor la contaminación.

Preparar soluciones = se deben eliminar interferencias, se 


ajustan condiciones para favorecer la precipitación mediante
control pH, adición de agentes enmascarantes, etc.

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O NOH
EJEMPLO DE PRECIPITACIÓN:
+ 2NH2OH + 2H2O

O NOH
Biacetyl Hydroxylamine Dimethylglyoxime
N N
NOH O O
2+ H Ni +
Ni + 2 H + 2H N N
NOH O O
NOH O O
N N 2+ H Ni +
Ni + 2 H + 2H
NOH O O
N N

Crecimiento coloidal mediante Crecimiento cristalino mediante uso


precipitación estándar. de precipitación homogénea.
Capítulo 11: Analytical Chemistry and Quantitative Analysis, David S. Hage & James D. Carr
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¿Qué sucede al mezclar reactivos?


Pasos para formación del precipitado
1. Sobresaturación = fase solución contiene mas cantidad
de la sal disuelta que en el equilibrio. Etapa metaestable
que se mueve hacia el equilibrio (saturación).
Sobresaturación se debe MINIMIZAR
2. Nucleación = paso donde se unen un número mínimo de
partículas para producir núcleos microscópicos de la
fase sólida. Mientras más lento el proceso de
nucleación, mejor la formación de cristal grande y con
menos impurezas.
3. Crecimiento de particulado = el núcleo formado crece
por deposición de otras partículas de precipitado para
dar lugar al cristal.

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Videos Crecimiento Cristalino

http://www.youtube.com/watch?v=AE5sU9T1KKs

http://www.youtube.com/watch?v=uQsB3GiAL6Q&feature=related

http://www.youtube.com/watch?v=F-8cYZSM8Tk&feature=related

Relación Von Weirman
Relacionó el tamaño de la partícula con 
QS
la sobresaturación relativa de la solución  SSR 
durante el proceso de precipitación. S
• SSR = sobresaturación relativa
• Q = concentración instantánea de las
especies. Representa el grado de
sobresaturación.
• S = solubilidad del precipitado en estado de
equilibrio.

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Condiciones favorecen formación de cristal:
Objetivo : SSR sea pequeño (Q= baja, S = alta)
Alto SSR =  sólidos  pequeños (sólido coloidal), alta área superficial 
(mayor contaminación)
Bajo SSR = sólidos más grandes, baja área superficial (menos 
contaminación)
Condiciones Favorables para precipitación:
Condición Efecto
Usar soluciones diluidas Mantiene Q pequeño
Mezclar lentamente los reactivos y  Mantiene Q pequeño y evita una 
agitación concentración alta de reactivos 
Aumentar temperatura Aumenta la solubilidad (S).*
Mantener condiciones en la solución  Control de S
para favorecer precipitación 
cuantitativa

Tipos de Impurezas
1. Adsorción = proceso de co‐precipitación donde un compuesto que
normalmente es soluble se adsorbe sobre la superficie del sólido.
Fuente mayor de contaminación en partículas coloidales. Solución
es hacer proceso de digestión (calentar precipitado en la solución
madre)
2. Oclusión = proceso de co‐precipitación donde una substancia
contaminante es atrapada en un hueco del cristal que se forma. Es
un proceso cinético ya que mientras más rápido el crecimiento
cristalino mayor probabilidad de impureza. Solución es controlar la
rapidez de crecimiento cristalino.
3. Inclusión = proceso de co‐precipitación donde un ion del cristal es
sustituido por un ion contaminante. La carga y el tamaño de los
iones deben ser parecidos. Problema  existe tanto en suspensión
coloidal como precipitado cristalino. La solución al problema puede
ser cambio de agente precipitante o eliminar la interferencia antes
de precipitación.

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Tipos de contaminación por co‐precipitación.

Adsorción Oclusión Inclusión

Definición Un compuesto que  Una substancia  Un ión del cristal es 


normalmente es soluble  contaminante es  sustituido por un 
se adsorbe sobre la  atrapada en un  ión contaminante. 
superficie del sólido.  hueco del cristal  La carga y el 
Fuente mayor de  que se forma.  tamaño de los 
contaminación en  iones deben ser 
partículas coloidales.  parecidos. 

Solución del  Hacer proceso de  Controlar la rapidez  Cambiar agente 


problema digestión (calentar  de crecimiento  precipitante, 
precipitado en la  cristalino. eliminar la 
solución madre). interferencia .

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Precipitación Homogénea
• Precipitado se genera lentamente por
medio de la reacción.
O

H2N NH2
+ 3H2O CO2 + 2NH4+ + 2OH-
Urea
O

H OH + OH- HCO2 - + H2O

3HCO2- + Fe3+ Fe(HCO2)3.nH2O (s)

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