QUÍMICA II (1º)

BLOQUE II
2ª PARTE

Profesor: Mª del Carmen Clemente Jul

 EX.
EX.
NH4Cl(s) NH3 (g) + HCl (g)

A 520 ºK: LA PT EN EQUILIBRIO = 0,050 atm

(p0 NH4Cl ES DESPRECIABLE)

CÁLCULO DE Kp
EN EL EQUILIBRIO: p NH3 = p HCl LUEGO
PT EQUILIBRIO = p NH3 + p HCl =2p = 0,050 atm p = 0,025 atm
POR LO QUE p NH3 = p HCl = 0,025 atm

Kp = p NH3 . p HCl = (0,025).(0,025) = 6,25.10-4 atm2

a) CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO
NH4Cl(s) NH3(g) + HCl (g):
MATRAZ: 42,7 L.
INICIAL 0,02 MOL 0,02 MOL 0
CAMBIO -x MOL +x MOL +x MOL
EQUILIBRIO (0,02-x) MOL (0,02+x)MOL +x MOL
EN EL EQUILIBRIO:

PNH 3 =
(0 ,02 + x )mol • 0 ,082 atm .L • 520 K
42 , 7 L K .mol
x mol 0 , 082 atm .L
PHCl = • • 520 K
42 , 7 L K .mol

Kp a 520 K = 6 , 25 . 10 − 4 atm 2 =
(0 ,02 + x )0 ,082 .520 • x .0 ,082 .520
42 , 7 42 , 7
x 2 + 0 , 02 x − 6 , 26 . 10 − 4 = 0

x=
− 0 , 02 ± (0 ,02 )2 + 4 .6 , 26 .10 − 4 = 0 ,0169 mol
2
 MOLES DE NH4Cl = 0,02-0,016 = 3.10-3 moles
MOLES DE NH3 = 0,02 + 0,016 = 3,7.10-2 moles
MOLES DE HCl = 1,69.10-2 moles

b) CÁLCULO DEL GRADO DE DISOCIACIÓN DEL NH4Cl

x 0,0169
α= = = 0,85 (85%)
0,02 0,02

c) CÁLCULO DE LOS MOLES DE HELIO QUE HAY QUE INTRODUCIR EN EL

MATRAZ PARA DUPLICAR LA PT EN EL EQUILIBRIO
= p(NH3) + p(HCl) = n(NH3)RT/V + n(HCl) RT/V
EL GAS INERTE He NO AFECTA AL EQUILIBRIO PORQUE V ES CTE

MOLES DE He = MOLES TOTALES = MOLES NH3 + MOLES HCl =

= 3,7.10-2 + 1,7.10-2 = 0,054 MOLES
d) CÁLCULO DE LOS MOLES DE He QUE HAY QUE INTRODUCIR EN EL
MATRAZ PARA DUPLICAR LA PT EN EL EQUILIBRIO
( NH4Cl (s) NH3(g) + HCl (g) )

•AL VACÍO:
PT = p( NH 3 ) + p( HCl) =
n ( NH 3 ) n (HCl)
= • RT + • RT =
V V
SIENDO n (NH3) = 3,7.10-2 MOLES
n (HCl) = 1,7.10-2 MOLES

′
•CON He: PT = 2PT = p( NH 3 ) + p(HCl) + p( He) =
n ( NH 3 ) n (HCl) n ( He)RT
= • RT + • RT +
V V V
LUEGO n ( He) = n ( NH 3 ) + n (HCl) =
= 3,7.10 −2 + 1,7.10 −2 = 0,054 moles
2.28.
CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2 (g)

A 986 ºC : Kp = 0,63; V = 10 L.

a) CÁLCULO DE LAS PRESIONES PARCIALES EN EL EQUILIBRIO:

INICIAL: 1 MOL (CO); 3 MOLES (H2O); 0 (CO2); 0 (H2)
CAMBIO: - x MOL - x MOL + x MOL +x MOL
EQUILIBRIO: (1-x) MOL (3-x) MOL x MOL x MOL

SI CAMBIAMOS CONCENTRACIONES MOLARES POR PRESIONES

PARCIALES:
x RT x RT
•
10 L. 10 L. x2
Kp =
(1 − x )RT • (3 − x )RT = (1 − x )(3 − x ) = 0,63
10 L. 10 L.
0,37 x 2 + 2,52 x − 1,89 = 0; x = 0,676
2.28. Cont.

a)
x RT 0,676.0,082.1260
p(CO 2 ) = p(H 2 ) = = = 6,98 atm
V 10
p(CO ) =
(1 − x )RT = 0,324.0,082.1260 = 3,34 atm
V 10
p (H 2 O ) =
(3 − x )RT = 2,324.0,082.1260 = 24,01 atm
V 10
b) CÁLCULO DE Kp A 327 ºC

K p (T1 ) ∆H 0 ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜⎜ − ⎟⎟
K p (T2 ) R ⎝ T2 T1 ⎠
[ ] [ ]
∆H 0 = ∆H 0f (CO 2 ) + (∆H 0f (H 2 )) − ∆H 0f (CO ) + ∆H 0f (H 2 O ) =
KJ J
= (− 393,51 + 0 ) − (− 110,53 − 241,81) = −41,17 = −41,17.103
MOL MOL
2.28. Cont.

b) 0,63 − 41,17.103 ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ − ⎟
Kp(T2 ) 8,315 ⎝ 600 1259 ⎠
(R = 8,315 J.K −1
.mol−1 )
K p (T2 ) = 47,5

c)
EL APARTADO c) SE RESUELVE LO MISMO QUE EL a): A
RESOLVER POR LOS ALUMNOS
 2.35
a) CÁLCULO DE PT:
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
Kp = 6,1.10-3 ATM-2 ( A 500 ºK)
RENDIMIENTO MOLAR = α = 0,7

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

x
INICIAL n0 2n0 (COMO α = )
n0
CAMBIO -n0α -2n0α n0α
EQUILIBRIO n0(1-α) 2n0(1-α) n0α

SI P ES LA PRESIÓN TOTAL PRESIÓN PARCIAL(i) = Xi.P

(Xi = FRACCIÓN MOLAR) ⎛ n ⎞
i
⎜⎜ ⎟⎟
n T = n 0 α + 2n 0 (1 − α) + n 0 (1 − α) = n 0 (3 − 2α) ⎝ nT ⎠
2.35. Cont.
n 0α
a) •P
−3 −2 n 0 (3 − 2α ) α(3 − 2α ) 2
K p = 6,1.10 atm = =
n 0 (1 − α ) ⎛ 2n 0 (1 − α ) ⎞ (1 − α)3 .5.p 2
2

• P⎜ • P⎟
n 0 (3 − 2α ) ⎜⎝ n 0 (3 − 2α ) ⎟⎠
α(3 − 2α )
2
p =
2
= 2720 atm 2

4(1 − α ) .6,1.10 −3
3

P = 52,15 atm
2.35. Cont.
b) I SI LA REACCIÓN ES EXOTÉRMICA, AL AUMENTAR LA TEMPERATURA,
TENDERÁ A RESTABLECERSE EL EQUILIBRIO ABSORBIENDO EL EXCESO
DE ENERGÍA DESPLAZAMIENTO HACIA LA IZQUIERDA

II SI SE AÑADE MÁS CO, AUMENTA EL DENOMINADOR DE KP

P(CH 3OH ) P0 (CH 3OH )

Kp = QC =
P(CO ).P(H 2 ) P0 (CO ).P0 (H 2 )
2 2

QC<KC
PARA COMPENSARLO LA REACCIÓN TENDRÁ QUE AUMENTAR EL
NUMERADOR, ES DECIR QUE SE DESPLAZA HACIA LA DERECHA
2.35. Cont.
b) III SI AUMENTA LA PRESIÓN TOTAL (POR EJEMPLO AL DOBLE)
AUMENTAN AL DOBLE TODAS LAS PRESIONES PARCIALES DE LAS
ESPECIES

p(CH 3OH)
KP =
p(CO) • (p(H 2 ))
2

COMO AUMENTA EL DENOMINADOR, LA REACCIÓN TENDERÁ A

AUMENTAR EL NUMERADOR Y LA REACCIÓN SE DESPLAZA HACIA
LA DERECHA
ENERGÍA LIBRE Y EQUILIBRIO QUÍMICO
LA RELACIÓN ENTRE EL CAMBIO DE LA ENERGÍA LIBRE Y EL
CAMBIO DE LA ENERGÍA LIBRE ESTÁNDAR,
∆G = ∆Gº + RT lnQ
• R, CONSTANTE DE LOS GASES (8,314 J/K MOL)
• T, TEMPERATURA ABSOLUTA
• Q, COCIENTE DE REACCIÓN

COMO EN EL EQUILIBRIO: ∆G = 0 Y Q = K
0 = ∆Gº + RT ln K
∆Gº = -RT ln K
 ∆Gº = -RT ln K

• SI K < 1 ln K < 0 ∆Gº > 0

EN EL EQUILIBRIO ESTÁ FAVORECIDA LA PERMANENCIA DE
LOS REACTIVOS

• SI K > 1 ln K > 0 ∆Gº < 0

EN EL EQUILIBRIO ESTÁ FAVORECIDA LA FORMACIÓN DE LOS
PRODUCTOS

• SI K = 1 ln K = 0 ∆Gº = 0
EN EL EQUILIBRIO ESTÁN IGUALMENTE FAVORECIDAS LA
PRODUCCIÓN DE REACTIVOS Y DE PRODUCTOS
EX.
N2(g) + O2(g) 2NO(g)

K P = 6.10 −31 A 25º C; K P = 0,10 A 2000º C;

∆H of ( NO) = 90,4; So ( NO) = 210,6; Sº (O 2 ) = 205; Sº ( N 2 ) = 191,5
a) ¿LA REACCIÓN ES ENDOTÉRMICA?

∆H º reac = 2∆H of ( NO) = 2 × 90,4 > 0

b) ¿LA REACCIÓN TRANSCURRE CON ∆Sºreacc MUY GRANDE?

∆SO reac = ∑ m∆SO PRODUCTOS − ∑n ∆SO REACTIVOS =
= (2 × 210,6) − (191,5 + 205) = 24,7
F
c) ¿∆G > 0?
Kp A 25 º < 1 ⇒ ln Kp < 0 ⇒ ∆G º = − RT ln K > 0
V

d) ¿EN EL EQUILIBRIO A 25 ºC LA PRODUCCIÓN DE NO ES

DESPRECIABLE?

∆G º > 0 REACCIÓN NO ESPONTÁNEA

V
2.34
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

a) CÁLCULO DE ∆Gº
∆G º = ∑ ∆G of ( PRODUCTOS) − ∑ ∆G of ( REACTIVOS) =
= ∆G of (CO) − ∆G of (H 2 O) = −32,81 − (−54,63) =
1000cal 4,186J
= 21,82 Kcal / mol. • = 91340 J / mol =
1Kcal 1cal
= 91,34 KJ / mol

b) CÁLCULO DE Κp A 25 ºC

∆G º = − RT ln Kp; 91,34.103 = −8,315 • 298 ln Kp

Kp = 9,79.10 −17 ATM ≈ 1.10 −16 ATM
 c) CÁLCULO DE LA MASA DE C, H2O, CO e H2 EN EL EQUILIBRIO
DATOS: 0,1 g CO y 0,1 g H2. REACTOR 1 L.

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

INICIO 0 0 n0(CO) n0(H2)
CAMBIO +x +x -x -x
EQUILIBRIO +x +x n0(CO)-x n0(H2)-x
RT RT
n 0 (CO) • n 0 (H 2 )
p(CO).p(H 2 ) V V = n (CO).n (H 2 ).RT (1)
Kp = =
p( H 2 O) RT n (H 2 O).V
n 0 ( H 2 O)
V
1mol
n (CO) = n 0 (CO) − x = 0,1g. − x = 3,5.10 −3 MOLES − x
28g
1mol
n (H 2 ) = n 0 ( H 2 ) − x = 0,1g. − x = 0,05 MOLES − x
2g
SUSTITUYENDO EN (1) ATM.L
(3,5.10 −3 − x )(0,05 − x )MOLES2 .0,082 • 298K
1,0.10 −16 ATM = º KMOL
x MOL.1L
2.34. Cont.
c) x = 3,57.10-3 MOLES

−3 18g 103 mg
mg H 2 O = 3,57.10 MOLES. • = 64,26 mg
1MOL 1g
−3 12g 103 mg
mg C = 3,57.10 MOLES. • = 42,84 mg
1MOL 1g
3
2 g 10 mg
mg H 2 = (0,05 − 3,57.10 −3 )MOLES. • = 92,9 mg
1MOL 1g
3
28g 10 mg
mg CO = (3,5.10 −3 − 3,57.10 −3 )MOLES. • = DESPRECIABLE
1MOL 1g
2.34. Cont.
d) EN CONDICIONES ESTÁNDAR, PARA ESTA REACCIÓN
∆Gº>0 NO ES ESPONTÁNEA.
PARA QUE SEA ESPONTÁNEA: ∆Gº<0 Y Kp >1
PUESTO QUE ∆G =-RTln Kp
CÁLCULO DE LA TEMPERATURA A LA CUAL Kp = 1:
1.10 −16 ∆H oR ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ − ⎟
1 R ⎝ T 298 ⎠

∆H OR = ∑ ∆H of ( PRODUCTOS) − ∑ ∆H of ( REACTIVOS) =
= ∆H of (CO) − ∆H of (H 2 O) = −26,42 − (−57,80) =
= 31,38 Kcal / mol
−16 31,38.103 cal / mol ⎛ 298 − T ⎞
ln 1.10 = ⎜ ⎟
1,9866 cal / Kmol ⎝ 298T ⎠
T = 986 K
2.34. Cont.
OTRA ALTERNATIVA PARA d)
d) ∆Gº > 0 NO ESPONTÁNEA
CÁLCULO DE LA TEMPERATURA A LA CUAL ∆Gº = 0
∆G º = ∆H º −T∆Sº = 0 (1)
∆H º = ∆H of (CO) − ∆H of (H 2 O) = 31,38 Kcal / mol
∆H º − ∆G º
∆Sº = = 32cal / mol = 0,032 Kcal / mol
T

A PARTIR DE (1) PARA ∆Gº = 0:

∆H º 31,38
T= = = 986 K
∆Sº 0,032
EX. SO3(g) SO2(g) + 1/2O2(g)

DATOS: CUANDO 8 g. DE SO3 SE INTRODUCEN EN UN MATRAZ DE

5L. A 600 ºC LA PT DE EQUILIBRIO ES 1,8 atm
a) CÁLCULO DEL GRADO DE DISOCIACIÓN

SO3(g) SO2(g) + 1/2O2(g)

po(1-α) poα poα/2

1mol 1 atm.L
p 0 (SO 3 ) = 8g. • • 0,082 • 873K = 1,43atm
80g. 5L. Kmol
α
PT equilibrio = 1,8atm = p 0 (1 − α) + p 0 α + p 0
2

α = 0,517
 SO3(g) SO2(g) + 1/2O2(g)

INCIAL po atm 0 0
CAMBIO -x atm +x atm +1/2 x atm
EQUILIBRIO (po-x) atm +x atm +1/2 x atm

x
α= :
p0
pSO3 eq = p 0 − p 0 α = p 0 (1 − α)atm
pSO 2 eq = p 0 α atm
p0α
p O2 eq =
2
 EX.
SO3(g) SO2(g) + 1/2O2(g)

b) CÁLCULO DE LAS PRESIONES PARCIALES DE TODOS LOS

GASES EN EQUILIBRIO
pSO3 = p 0 (1 − α) = 1,43(1 − 0,517) = 0,69 atm
pSO 2 = p 0 α = 1,43 • 0,517 = 0,74 atm
α 0,517
p O2 = p 0 = 143 • = 0,37 atm
2 2

c) CÁLCULO DE Kp A 600 ºC (INDICAR UNIDADES)

pSO 2 • pO 2
1/ 2
(0,74atm)(0,37atm)1 / 2
Kp = = = 0,65atm1 / 2
pSO 3 0,69atm
d) CÁLCULO DE LOS MOLES DE He QUE HAY QUE INTRODUCIR EN
EL MATRAZ QUE CONTIENE LA MEZCLA EN EL EQUILUIBRIO PARA
DUPLICAR LA PRESIÓN TOTAL (A 600 ºC) , PT (VACÍO) = 1,8 atm

EL GAS INERTE He NO AFECTA AL EQUILIBRIO PORQUE V ES CTE.

PARA AUMENTAR LA PT EN 1,8 ATM.

p He V 1,8atm • 5L.
n He = = = 0,126 MOLES
RT 0,082atm.L / molK.873K