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Curso: Química Inorgánica

Tema:
Unidad 11: Electroquímica
Semana: 11
Profesora: H. Berroa
Capacidad terminal Competencia específica
Identificar y comprender los
conceptos de oxidación,
reducción, ecuaciones REDOX. Utilizan sus conocimientos de
matemática, ciencia y tecnología
Relacionar las cantidades de
para solucionar problemas de
productos y reactivos en las
ingeniería en la Operación de
reacciones REDOX con la carga Plantas de Procesamiento de
eléctrica. Minerales.
Identificar y bosquejar una
celda voltaica
1. Definición de electroquímica
y sus aplicaciones
 Estudia la transformación entre la
energía eléctrica y la energía química.
 Los procesos electroquímicos son
reacciones redox (oxidación-reducción)
donde la energía liberada en una
reacción espontánea se convierte en
electricidad.
 La energía eléctrica aplicada a una
solución se aprovecha para generar una
reacción química no espontánea
(electrólisis)
1. Definición de electroquímica
y sus aplicaciones
 Aplicaciones
 La purificación de
metales, por ejemplo el
zinc y el cobre, proceso
en el que se aplica la
refinación electrolítica.
 En los denominados
baños de recubrimiento
electrolítico, por ejemplo
el cincado, plateado,
niquelado, cromado, etc.
 Baterías y pilas.
 Determinación del grado
alcohólico en sangre.
Celdas electroquímicas
2. Reacciones REDOX
 La oxidación: es una
reacción que implica la
pérdida de electrones.

 La reducción: es una
reacción que implica la
ganancia de electrones.
Ejercicios
 Determinar el número de oxidación o estado de oxidación
 Elementos . Cu, Mo , Ag , H2 , O2 , S8, Cl2
 Hidrógeno . HCl , HNO3 , NH3 , H2O NaH ,
 Oxígeno H2O , CaO , HNO3 , NaOH , CuSO4
 Metales alcalinos . Li , Na , K , Rb, Cs
 Halógenos NaCl , KI, LiBr
 Metales alcalinotérreos CaO , MgSO4 , BaCl2
 Cloro NaCl , Ca Cl2 , Al Cl3
 Halógeno en sales oxácidas HClO , NaIO4

 Compuestos . Na2CO3, KMnO4, H2SO4 , NiSO4,


Ejercicios
 Asigne números de oxidación a cada elemento de los
siguientes compuestos e iones:
 a) SO3 b) HNO3 c) LiOH d) Fe(OH)3


 e) HClO3 f) CuCl2 g) K2CrO4 h) Ni(OH)2

 i) N2H4 j) NO3- k) SO42- l) S2O32-


Ejercicio
 Escriba las ecuaciones de las reacciones
de oxidación y el potencial estándar de
oxidación de:
 Li,Na,K,Ca,Ba,Al,Mn,Zn,Cr,Fe,Co,Pb,Fe,
H2,Ag, Au.
 Escriba las ecuaciones de reducción y
los potenciales estándar de reducción de
los elementos del ejercicio anterior.
3. Mecanismos de generación
de corriente eléctrica
 Ejm: Zinc (ánodo), cobre (cátodo) y
H2SO4 (electrodo)
 Zn°  Zn2+ + 2e-
 2H+ + 2e-  H2
 Polarización. Bloqueo del flujo
de corriente
Ejercicio
 Para la siguiente pila de Daniell
Mg/Mg2+(1M)//Au3+(1M)/Au
 Mg/Mg2+ = 2,37V
 Au/Au3+ = -1,50V
Determine: a) Reacción anódica,
b) Reacción catódica, c) reacción total, d)
Voltaje de la pila
3. Mecanismos de generación
de corriente eléctrica
 PILA DE DANIELL O PILA Zn-Cu
 Posee sus electrodos sumergidos en
sales disueltas de sulfato de cobre y
zinc respectivamente
 Los electrodos se conectan a través
de cables eléctricos.
 Las semicélulas se conectan via
puente salino
 Puente salino:
○ Tubo en U
○ Lleno de solución salina NaCl, KCl,
NH4Cl
3. Mecanismos de generación
de corriente eléctrica
 Funciones del puente salino
 Permite tener separadas las soluciones o
electrólitos.
 Permite el flujo de los iones (cationes y
aniones).
 Permite restablecer las cargas en ambas
soluciones, a la zona catódica bajan los
cationes (Na+ o K+) y a la zona anódica los
aniones, cloruros (Cl-).
3. Mecanismos de generación
de corriente eléctrica
 TABLA DE POTENCIALES DE OXIDACIÓN
Celdas electroquímicas
 Pila de Leclanché o pila seca
 o pila de zinc carbono.
 La oxidación se produce sobre la cubierta de
Zinc y la reducción sobre un cátodo de carbono
inerte (grafito).
 El electrólito es una pasta húmeda compuesta
de Dióxido de Manganeso, Cloruro de Zinc,
Cloruro de Amonio y Polvo de
 El voltaje máximo es de 1,55 voltios.
Celdas electroquímicas
Celdas electroquímicas
 Pila Alcalina
 Su componente
principal de
electrólito es el
Hidróxido de
Potasio, estas
baterías proveen
más energía que
las de
Zinc/Carbono.
Baterías secundarias o
acumulador de energía eléctrica
 Acumulador de plomo
 Los reactivos son plomo poroso que se encuentra
dentro de una rejilla de plomo para formar el ánodo.
 En el cátodo se usa
Oxido de Plomo (IV)
sobre otras rejillas
también de plomo.
 Como electrólito se usa
acido sulfúrico al 35%
en masa
aproximadamente.
Baterías secundarias o
acumulador de energía eléctrica
 Descarga
 Se produce cuando la batería está conectada a una carga o
resistencia externa, el flujo de electrones va desde el polo
negativo al polo positivo.
 En el polo positivo se produce una reacción de reducción del
material activo debido a los electrones que proceden del polo
negativo. Se generan aniones que emigran, a través del
electrólito y del separador, al polo negativo o ánodo.
Baterías secundarias o
acumulador de energía eléctrica
 Carga del acumulador
 Al conectar a una fuente externa de
electricidad, los materiales activos se
regeneran regresando a su estado inicial.
 La reacción será entonces:
Baterías secundarias o acumulador de
energía eléctrica
 Baterías Níquel – Cadmio (Ni – Cd)
 Pueden ser recargadas vía fuente eléctrica
externa.
 Usadas generalmente en equipos portátiles por
ser de pequeño tamaño y peso.
 El ánodo es de Cadmio metálico
 El cátodo posee un compuesto de Níquel (III),
NiO(OH) sobre una placa de níquel metálico.
 Estas baterías proveen un voltaje constante de
1,2 v.
Baterías secundarias o
acumulador de energía eléctrica
Células de combustible
 Son baterías de flujo
 La reacción básica de este tipo de
célula es Combustible + Oxígeno =
Productos de Oxidación.
 Célula de combustible de metano
 Principales reacciones:
Células de combustible
 Batería aluminio – aire
 Reacciones:
Células de combustible
 Tipos de celdas de combustible:
 Ácido Fosfórico
 Membrana de Intercambio Protónico ó Polímero
Sólido
 Carbonatos Fundidos
 Oxido Sólido
 Alcalina
 Celdas de Combustible de Metanol Directo
 Celdas de Combustible Regenerativas
 Celdas de Combustible de Cinc Aire
 Celdas de Combustible de Cerámico Protónico
5. Electrólisis
 En la electrólisis se utiliza la energía eléctrica
para inducir una reacción química que no es
espontánea.
 Este
proceso se
lleva a
cabo en un
dispositivo
que se
conoce
como
célula o
cuba
electrolítica
5. Electrólisis
 Electrólisis del cloruro de sodio fundido
 Cuando se funde, el cloruro de sodio (un
compuesto iónico) se puede electrolizar para
formar sodio metálico y cloro, dos productos de
gran demanda tanto como insumos primarios o
como productos derivados de ellos como el
hidróxido de sodio una base fuerte
5. Electrólisis
 Celda de Downs
 Cátodo: hierro fundido
 Ánodo: grafito
5. Electrólisis
 Electrólisis del agua
 El agua a condiciones atmosféricas
normales (1 atm y 25°C), no se
descompone de manera espontánea en
hidrógeno y oxígeno gaseosos.
 Se hacen necesarios 474.4 kJ para lograrlo,
esta es una cantidad positiva grande que
suele alcanzarse durante la combustión de
metales.
Ánodo
Cátodo
Leyes de la electrólisis
 La cantidad de electrones que circulan por un conductor se
mide en Coulomb.

 La intensidad de la corriente expresa la cantidad de


electrones que circula por un conductor por unidad de
tiempo. La intensidad de la corriente se mide en Amperes.

 Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un


conductor, se presenta una resistencia al flujo de corriente
y se produce una caída de potencial. La resistencia
eléctrica se mide en Ohms,y la diferencia de potencial en
Voltios.
Leyes de la electrólisis
 Primera Ley de Faraday
 La masa de un elemento
depositada en un electrodo
es proporcional a la cantidad
de electricidad que pasa a
través de la solución del
electrólito o del electrólito
fundido.

 Segunda Ley de Faraday


 Las masas de elementos que se
depositan en los electrodos son
proporcionales a los equivalentes
químicos.
Leyes de la electrólisis
Pasos necesarios para calcular la cantidad de
las sustancias producidas en la electrólisis.
Leyes de la electrólisis
 Valores numéricos importantes

 Un Faraday es la cantidad de corriente


necesaria para producir, generar o
descomponer un mol de una especie
química cuando circula 96 485
culombios.
Ejercicios
 Determinar los moles de electrones para
la reducción del calcio, sodio,fierro a
partir de los respectivos cloruros
fundidos
 Qué cantidad de cloro y calcio se
obtendrá cuando se hace pasar 5
amperios durante dos minutos a través
de la sal fundida de cloruro de calcio.
Problemas propuestos
1. Explique tres diferencias entre una pila
seca y un acumulador.
2. Explique las reacciones que ocurren en
la pila alcalina siguiente:

 ¿Cuál es la reacción anódica?


 ¿Cuál es la reacción catódica?
 ¿Qué medio es, ácido o básico?
Problemas propuestos
3. Señalar las partes básicas de la pila seca.

4. ¿Cuáles son las partes principales de una


batería o acumulador plomo-ácido?
5. En el acumulador alcalino ferro-níquel el óxido
niqueloso se transforma en niquélico, es decir
pasa de estado de oxidación dos a tres.
Escriba las ecuaciones de oxidación
correspondiente.
Problemas propuestos
6. De acuerdo a la tabla comparativa de
acumuladores eléctricos una batería de
Ni-Cd cuyo voltaje por celda es de 1.25
voltios. ¿Tiene más voltaje que un
acumulador de plomo o menos,
explique?
7. ¿Cómo se establece la polaridad en
una célula electroquímica?
Unidad 11: Electroquímica

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