Ejercicio propuesto:

Para sistema ternario metanol + etanol + benceno modelado con la ecuación de Raoult
modificada y utilizando el modelo de actividad de NRTL.
1. Calcule y dibuje los diagramas T-x-y & x-y para los subsistemas binarios a una
presión que pueda ser adecuada. Calcule los resultados en CHEMSEP.
2. Calcule un buen número de vectores de equilibrio para el sistema ternario y
grafíquelos en el sistema triangular.
Desarrollo: cálculo del equilibrio líquido- Vapor con la ley de Raoult modificada.

PRIMERA PARTE
Procedimiento 1: 
a. Cálculo de los coeficientes de actividad para el sistema ternario (etanol, benceno y
metanol).
Para calcular los coeficientes de actividad, se tienen que suministrar los valores de
la composición de cada uno de los componentes de la mezcla y la temperatura.
Los coeficientes de actividad según el modelo NRTL para un sistema
multicomponente (3 componentes en este caso) se calcularon por medio de la
ecuación (1):
m m

ln γ i=
∑ τ ji G ji x j
j=1
m

∑ Gli xl
l =1
+∑
m

j=1
(
x j G ij
G lj x l ij
∑ x r τ rij G rj
τ − r=1m
∑ x l Glj
r =1
) (1)

Sabiendo que:
G ji =exp(−α ji τ ji ) (2)
α ij =c ij + dij ( T−273,15 K ) (3)
b ij
τ ij =aij + + e ln ( T ) + f ij T (4)
T ij
La plantilla de Excel, suministrada por el docente, en donde se calculan de manera
automática los coeficientes de actividad, los parámetros de NRTL fueron tomados
del simulador COCO. Los pasos para encontrar los parámetros NRTL son los
siguientes:
 Se cargan los tres componentes, eligiendo la base de datos TEA.
 Se escoge el modelo termodinámico NRTL. Cabe de resaltar que, cuando en
COCO se escoge un modelo de actividad es Raoult modificado (el vapor lo
considera gas ideal).
 Se selecciona modo avanzado.
 Se selecciona la pestaña parámetros de interacción. 
Como se visualiza en la Figura 1, aparecen las opciones: 
NRTL interaction (Matriz asimétrica): Parámetros binarios. (b ij). Las
unidades están en Kelvin (K).
 NRTL Randomness (Matriz simétrica): Parámetros de no aleatoriedad ( α ij).
NRTL interaction temperature dependence: Opción para proporcionar
parámetros al simulador. (no es el caso).

Opciones
parámetros de
NRTL

Figura 1. Conjunto de parámetros de interacción

Antes de obtener los resultados, se debe de comprobar y/o actualizar adecuadamente
las matrices de plantilla para el sistema etanol-metanol-benceno para la fiabilidad de
los coeficientes de actividad.
Completando cada una de las matrices, los resultados son los siguientes:
En el simulador COCO, como se muestra en la Figura 1, se selecciona el parámetro
NRTL Randomness para α ij. Los parámetros tomados desde el simulador se
visualizan en la Figura 2.
 Figura 2. NRTL Randomness (desde el simulador COCO).
Los resultados se aprecian mejor en la siguiente tabla.
Tabla 1. Matriz α ij

Metanol Etanol Benceno

1 2 3
Metanol 1 0 0,3057 0,4694
Etanol 2 0,3057 0 0,4774
Benceno 3 0,4694 0,4774 0

En el simulador COCO, como se muestra en la Figura 1, se selecciona el parámetro

NRTL interaction para b ij. Los parámetros tomados desde el simulador se visualizan
en la Figura 3.
 Figura 3. NRTL interaction (desde el simulador COCO).
Los resultados se aprecian mejor en la siguiente tabla.
Tabla 2. Matriz b ij

Metanol Etanol Benceno

1 2 3
Metanol 1 0 -165,1658 363,372
Etanol 2 189,471 0 259,906
Benceno 3 583,376 536,74414 0

Tabla 3. Matriz a ij

Metanol Etanol Benceno

1 2 3
Metanol 1 0 0 0
Etanol 2 0 0 0
Benceno 3 0 0 0

Tabla 4. Matriz τ ij

Metanol Etanol Benceno

1 2 3
Metanol 1 0 -0,492659757 1,08387487
Etanol 2 0,56515844 0 0,77525182
Benceno 3 1,74010472 1,601011318 0
 Tabla 5. Matriz G ij

Metanol Etanol Benceno

1 2 3
Metanol 1 1 1,16253863 0,601234125
Etanol 2 0,84133199 1 0,690661656
Benceno 3 0,44184102 0,46564916 1

Con las matrices correspondientes, se pueden calcular los coeficientes de actividad

del sistema. Con la hoja de cálculo, estos resultados se calculan automáticamente,
previamente habiendo establecido las fracciones molares estimadas y la
temperatura.
b. Consultamos desde el simulador COCO las constantes de Antoine para las tres
sustancias involucradas. Los pasos para encontrar las constantes para cada
componente son los siguientes:
 En configuración, se le da clic a settings.
 Se selecciona el modelo termodinámico, dándole doble clic.
 Se abre la interfaz que se configuro anteriormente en el procedimiento 1-a
(primera parte), y se selecciona la pestaña modo avanzado.
 Se selecciona la pestaña componentes. 
 Se escoge cualquier componente (benceno-etanol-metanol), y selecciona el
botón editar.
 En la nueva interfaz que se abre, hay una pestaña que se llama correlación
de datos con la temperatura, al seleccionarla se muestra la ecuación de
Antoine y las constantes del componente.
Las constantes de Antoine para las tres sustancias involucradas, se evidencia en la
tabla 6.

Tabla 6. Constantes de Antoine.

A B C
Metanol 23,354 3555,3 -37,162998
Etanol 22,993999 3337,3 -60,405998
Benceno 21,075001 2977,3 -41,505001

SEGUNDA PARTE
Procedimiento 1: 
Cálculo temperatura de burbuja. Cabe de resaltar que, para el cálculo de la
temperatura de burbuja, usamos las ecuaciones que aparecen en el algoritmo de
Rachford y Rice, teniendo en cuenta que se debe evaluar la función en cero, ya que
ψ=0.
 La ecuación de Rachford y Rice reemplazado la fracción de vapor en el punto de
burbuja se muestra en la ecuación (5)
f ( 0 )=∑ Z m K m−1 (5)
m

De tal manera que las composiciones en la fase de líquida y en la fase de vapor se

representan por las ecuaciones (6) y (7):
x m=Z m (6)
y m =K m Zm (7)

a. Se especifica la presión de la mezcla (101325 Pa), y las composiciones de cada

sustancia del alimento que entra al separador, es decir, z m. Como se va a calcular
el punto de burbuja, entonces Zm=X m
 Ejemplo 1.
Tabla 6. Composición del alimento.

Sustancia Zm = Xm
Metanol 0,3
Etanol 0,25
Benceno 0,45

b. Se procede a calcular la presión de vapor, sabiendo que la misma depende de la

temperatura de burbuja. Sin embargo, la temperatura no es conocida por lo que
se debe hacer un estimado.
El valor estimado se calcula como la multiplicación de las fracciones molares y
la temperatura de ebullición de cada componente puro. Es decir, mediante la
ecuación (8).
T estimada=( Z MEOH T ebull ) + ( Z ET OH T ebull ) + ( Z C 6 T ebull ) (8)
MEOH ETOH C6

Previamente al cálculo de T estimada , se tiene que calcular la temperatura de

ebullición de las sustancias puras, a partir de la ecuación de Antoine, como se
muestra en la ecuación (9).

B
T= sat
−C (9)
A−ln ⁡( p )
Donde, psat =101325 Pa.
Las unidades de las temperaturas son Kelvin.
 Muestra de cálculo para el metanol:
3555,3
T MEOH = −(−37,162998 )
23,354−ln ⁡(101325)
T MEOH =337,7486093 K
 La temperatura de ebullición de las sustancias puras se evidencia en la siguiente
tabla.
Tabla 7. Temperatura de ebullición de los componentes puros

Tsat/K
Metanol 337,7486093
Etanol 351,4180265
Benceno 353,2996801

Posteriormente, se procede a calcular el estimado (promedio ponderado de las

fracciones molares) de la temperatura de burbuja ( T estimada ).

 Muestra de cálculo con base a las composiciones propuestas del alimento en el

ejemplo 1 del procedimiento 1-a (segunda parte), reemplazando en la ecuación (8).

T estimada=( ( 0,3 ) ( 337,7486093 ) ) + ( ( 0,25 ) ( 351,4180265 ) ) + ( ( 0,45 ) ( 353,2996801 ) )

T estimada=¿348,16395 K

Teniendo el estimado de la temperatura de burbuja, se calculan las presiones de

saturación con respecto al estimado, a partir de la ecuación de Antoine como se
muestra en la ecuación (10).

B
Psat =exp A−( T estimado +C ) (10)

Las unidades de las presiones de saturación están en Pascal.

 Muestra de cálculo de la presión de saturación en el metanol con base a las

composiciones propuestas del alimento en el ejemplo 1 del procedimiento 1-a
(segunda parte), reemplazando en la ecuación (10).
3555,3
(
Psat =exp 23,354−
348,16395 K + (−37,162998 ) )
Psat =150572,7984 Pa
 Muestra de resultados de las presiones de saturación con base a las composiciones
propuestas del alimento en el ejemplo 1 del procedimiento 1-a (segunda parte).
Tabla 8. Presiones de saturación.

Psat/Pa
Metanol 150572,7984
Etanol 89001,16718
 Benceno 86350,43884

c. Se procede a calcular los coeficientes de actividad. En este caso γ m es calculado

cuando la composición es z m, y cuando la temperatura, es la temperatura de
burbuja (la temperatura que se está iterando por el momento).
Con la plantilla de Excel realizada en procedimiento 1-a (primera parte), se
reemplazan los valores mencionados y se evidencia que los cálculos de los
coeficientes de actividad de los componentes se ejecutan de manera automática.
 Muestra de resultados de los coeficientes de actividad con base a las composiciones
propuestas del alimento en el ejemplo 1 del procedimiento 1-a (segunda parte).

Tabla 8. Coeficientes de actividad.

γ
Metanol 1,418543188
Etanol 1,277020835
Benceno 1,770323474

d. Se calculan los coeficientes de distribución ( K m ), mediante la ecuación (11)

γ m Psat
Km= (11)
Ptotal

 Muestra de cálculo del coeficiente de distribución en el metanol con base a las

composiciones propuestas del alimento en el ejemplo 1 del procedimiento 1-a
(segunda parte), reemplazando en la ecuación (11).
( 1,418543188 ) ( 150572,7984 Pa )
Km=
( 101325 Pa )
K m =2,1080091

 Muestra de resultados de los coeficientes de distribución con base a las

composiciones propuestas del alimento en el ejemplo 1 del procedimiento 1-a
(segunda parte).

Tabla 9. Coeficientes de distribución.

Km
Metanol 2,1080091
Etanol 1,1217009
Benceno 1,5086919
 .
Sistema benceno- etanol, es un sistema azeotrópico binario, con mínimo punto de
ebullición (diagrama T-x-y)
Sistema benceno- metanol, es un sistema azeotrópico binario, con mínimo punto de
ebullición (diagrama T-x-y)
Sistema etano-metanol, es un sistema zeotrópico (No es azeotrópico)
Muestra de calculo con base al ejemplo 1 del procedimiento 1-a (segunda
parte).