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Biocorrección de suelos contaminados con isómeros de hexaclorociclohexano


mediante técnicas de landfarming y biopilas

Article · January 2008

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4 authors, including:

David A. Rubinos María Teresa Barral


The University of Queensland University of Santiago de Compostela
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EDAFOLOgía, vol. 15 (1, 2, 3), pp. 53-72, 2008

BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS


DE HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LAN-
DFARMING Y BIOPILAS
Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

Depto. Edafoloxía e Química Agrícola. Facultade de Farmacia. Universidade de


Santiago.
RESUMEN: En este estudio un suelo fuertemente contaminado (>5000 mg/kg) con isómeros
hexaclorociclohexano (HCH) procedente de una antigua fábrica de lindano (O Porriño, Pontevedra,
España) fue tratado mediante landfarming y formación de biopilas. El landfarming es una técnica de
biocorrección en la cual se adicionan al suelo contaminado nutrientes y enmiendas, y se somete a laboreo
periódico para su aireación. Durante el periodo de tratamiento (~1 año) se observó una disminución rápida
y significativa de la concentración de isómeros α-HCH (89%) y γ-HCH (82%), causada por la destrucción
de los agregados de HCH junto con la degradación biológica del HCH, favorecida por la mejora de las
condiciones físicas y químicas del suelo. Por el contrario, el isómero β-, más persistente, no se vio afectado
por el tratamiento. Se ensayó también la eficacia del sistema de biopilas, una técnica de biocorrección ex
situ consistente en la adición de nutrientes, materia orgánica y otras enmiendas al suelo contaminado, que se
dispone en montones alargados (pilas), estimulándose la actividad microbiana aerobia mediante aireación
y mantenimiento de una humedad adecuada, a fin de intensificar la biodegradación del contaminante.
En este estudio se comparó la eficacia de tres sistemas constituidos por suelo contaminado con HCH y
diversos materiales orgánicos (estiércol, compost, tojo y corteza de pino). A lo largo del experimento,
cuya duración fue de tres meses, se observó una disminución progresiva de la concentración de isómeros
de HCH, alcanzándose reducciones, para los isómeros más abundantes, que variaron entre 25-73% para
α-HCH y 32-56% para β-HCH. Los mayores porcentajes de degradación se observaron en la biopila en la
que el suelo contaminado se mezcló con estiércol, corteza y tojo, en proporción (70:15:7,5:7,5). En esta
biopila se consiguió también la mayor reducción de los isómeros γ- y δ-HCH (68% y 28% respectivamente).
Palabras clave: Lindano, biodegradación, biolabranza, compostaje, saneamiento

1. Introducción insecticida. Actualmente, la contaminación de


los suelos por HCH es causada principalmente
El hexaclorociclohexano (HCH) se por antiguas fábricas de lindano (γ-HCH),
cuenta entre los insecticidas más usados en cuyos residuos frecuentemente eran vertidos
agricultura, silvicultura y como conservante en escombreras o directamente en el suelo.
de madera en las décadas de 1960 y 1970. Como consecuencia de estas prácticas se
Con este nombre se denominan de manera han identificado un gran número de casos
conjunta a los ocho isómeros del 1, 2, 3, 4, 5 de contaminación severa de suelos por HCH
y 6- hexaclorociclohexano, que se designan en diferentes partes del mundo. Además, las
utilizando los caracteres griegos como a-, aguas subterráneas y superficiales pueden ser
b-, g-, d-, e-, h-, y q- HCH, dependiendo de afectadas de manera grave debido a la posible
la configuración espacial de los átomos de Cl migración del HCH.
alrededor del anillo de hexano (Willet et al., La necesidad de sanear suelos
1998). Entre ellos, el isómero γ- (denominado contaminados por isómeros de HCH se
lindano) es el isómero con la mayor actividad justifica por su toxicidad, que depende del
54 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

isómero considerado. La U.S. Environmental técnicas que actúan en fase líquida tienen, en
Protection Agency ha clasificado el isómero general, un carácter más intensivo y utilizan
α- HCH y el HCH – mezcla técnica como habitualmente reactores para desarrollar el
carcinógenos de clase B2 (probable proceso, por lo que emplean tecnologías y
carcinógeno para humanos), el β- HCH como se apoyan en principios más afines con la
C (posible carcinógeno para humanos), el γ- ingeniería industrial o química. El segundo
HCH como B2/C y el δ-HCH como D (no tipo de técnicas, que se desarrollan en fase
clasificado). Además, se han descrito efectos sólida, exigen, en cambio, tecnologías más
estrogénicos del isómero β- en células de próximas a las de la agronomía, figurando
mamíferos, mamíferos de laboratorio y peces entre ellas el laboreo del suelo o landfarming,
(Willet et al., 1998). la formación de compost y las biopilas. Éstas
Entre las diferentes técnicas propuestas son técnicas de carácter menos intensivo
para el saneamiento de suelos contaminados que las que emplean las fases líquidas o
con residuos químicos peligrosos, la semilíquidas, y también de mucho menor
biocorrección es considerada como coste, aun cuando la necesidad de espacio que
una tecnología efectiva, de bajo coste y requieren sea mucho mayor.
ambientalmente segura. La técnica de Las condiciones que se desarrollan
biocorrección utilizada puede suponer la en el suelo como consecuencia de los
adición de un inoculo microbiano al suelo procesos agrícolas normales (fertilización,
contaminado (bioaumentación) o bien arado y riego) provocan la estimulación
consistir en la estimulación de la población de procesos biodegradativos, los cuales
bacteriana autóctona del suelo mediante influyen favorablemente en la eliminación de
la corrección de las propiedades del suelo, contaminantes del suelo. Por consiguiente,
adición de nutrientes y/o manipulación esos procesos han sido propuestos como
mecánica del suelo (bioestimulación) (Haimi, técnicas de descontaminación de suelos,
2000). Debido a los problemas inherentes englobados bajo la denominación de
asociados a la bioaumentación, como baja landfarming, término acuñado por vez
supervivencia de las cepas alóctonas, la primera en 1979 (Dibble & Bartha, 1979). El
bioestimulación es la técnica recomendada en landfarming ha demostrado ser una técnica
sitios contaminados con bacterias autóctonas efectiva para el saneamiento de suelos
adaptadas con capacidad degradadora del contaminados con HAPs (Picado et al., 2001),
contaminante (Maila & Cloete, 2004). conservantes de madera, disolventes varios y,
Las técnicas de biocorrección pueden sobre todo, hidrocarburos (Kelly et al., 1998).
actuar sobre el suelo contaminado sin que sea Una revisión completa de la aplicación del
trasladado del sitio, las cuales se denominan landfarming para el tratamiento de suelos
“técnicas in situ”. En ellas se utilizarían las contaminados con hidrocarburos, con énfasis
aguas freáticas para recircular los líquidos en las ventajas y desventajas de la técnica,
de lixiviado que habitualmente se emplean puede encontrarse en Maila & Cloete (2004).
para el lavado del suelo y precisarían, Las ventajas de esta técnica residen en su
como condición imprescindible, un buen bajo coste, la capacidad para tratar un gran
conocimiento y control de este tipo de volumen de suelo, su aceptación social y, en
aguas. Las técnicas que trasladan el suelo general, en su capacidad para eliminar grandes
para su tratamiento, conocidas también cantidades de contaminante. La U.S. Federal
como “ex situ”, pueden actuar en fase Remediation Technology Roundtable (FRTR)
líquida o semilíquida, o en fase sólida. Las Agency (2009) describe la técnica como una
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 55
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

tecnología de saneamiento a gran escala, que pueden efectuarse procesos previos de


requiere la excavación y reubicación de los separación y homogenización, y adición de
sólidos contaminados -suelos, sedimentos flora microbiana seleccionada.
o lodos- y que incorpora barreras u otros Las biopilas se asemejan al landfarming
medios dirigidos a controlar la lixiviación de en que son sistemas de biocorrección que
los contaminantes. El suelo contaminado se estimulan la actividad microbiana mediante
aplica en capas y se somete a remoción o arado la adición de nutrientes y el control de la
periódico para su aireación. Las condiciones aireación y humedad, produciéndose la
del suelo se controlan para optimizar la degradación de los contaminantes orgánicos
degradación del contaminante. Entre las por acción de la microflora. La diferencia
condiciones que se controlan normalmente estriba en que en el landfarming la aireación
se incluyen la humedad, la aireación, el pH se consigue mediante laboreo, mientras que en
(ajustado a valores próximos a la neutralidad las biopilas se introduce oxígeno por aireación
mediante encalado) y, frecuentemente, se forzada o por volteo, requiriendo menos
incorporan al suelo enmiendas, nutrientes y espacio para su instalación. Esta técnica ha
agentes estructurantes. sido usada con éxito en la biocorrección de
Los procesos estimulados en el suelo por suelos contaminados con distintos tipos de
el landfarming pueden ser físicos (como la hidrocarburos del petróleo (Jørgensen et al.,
desagregación y la volatilización), químicos 2000; Tofoletto et al., 2005; EPA, 2009) e
(oxidación, reducción, hidrólisis, precipitación, hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP)
polimerización y fotodegradación) y/o (Iturbe et al., 2004). El tiempo necesario para
microbiológicos (biodegradación o el tratamiento suele ser de entre 3 y 6 meses,
mineralización), debido a la acción de varios pero incluso en 30 días se ha conseguido una
tipos de bacterias, hongos y otros organismos reducción del 60% de las concentraciones
que se encuentran en los suelos. de hidrocarburos totales de petróleo, que
Por otra parte, el sistema de biopilas permitió alcanzar las concentraciones de
es otra técnica de biocorrección ex situ intervención para este tipo de contaminantes
consistente en la adición de nutrientes, (Van Zyl, 1999).
materia orgánica y otras enmiendas al suelo Los estudios realizados sobre
contaminado, que se dispone en montones biodegradación de HCH muestran en general
alargados (pilas), estimulándose la actividad que los isómeros α- y γ- son relativamente
microbiana aerobia mediante aireación y fáciles de degradar en condiciones
mantenimiento de una humedad adecuada, ambientales, mientras que el isómero β- es
a fin de intensificar la biodegradación del mucho más recalcitrante, probablemente
contaminante. Este procedimiento se conoce debido a que todos los átomos de cloro de la
también con los nombres de bioceldas, molécula se disponen en posición ecuatorial,
biomontículos o pilas de compostaje. Se trata lo cual confiere a este isómero una gran
de un sistema sencillo, similar al empleado estabilidad física y metabólica (Willet et al.,
en el compostaje de residuos orgánicos, que 1998). De igual manera, solo se ha descrito
suele requerir un corto período de tratamiento una degradación limitada del isómero δ-HCH
y que no necesita de una superficie extensa. (Sahu et al., 1993). Estos estudios sugieren
Los sistemas más tecnificados emplean que la aceleración de la degradación de estos
aireación forzada (Li et al, 2004) o utilizan dos isómeros solo es posible en condiciones
recubrimientos sintéticos para el control de la anaerobias, generadas por encharcamiento
temperatura (Schoefs et al, 1998). También o por adición de sustancias reductoras, si
56 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

bien, recientemente Philips et al. (2005) un característico color blanquecino. Los


han observado eliminación de β-HCH tanto principales contaminantes encontrados son
en condiciones aerobias como anaerobias. los isómeros α-HCH (con concentraciones
En cualquier caso, la mayor parte de los comprendidas entre 1,80 y 3,60 g/kg suelo
estudios realizados hasta la fecha sobre seco) y β-HCH (con concentraciones
biodegradación de isómeros de HCH han sido comprendidas entre 1,80 y 2,81 g/kg suelo
realizados a escala de laboratorio, empleando seco). También fueron detectados otros dos
sistemas de tipo slurry y/o medios de cultivo, isómeros (γ- y δ-HCH) pero a concentraciones
pero existe poca información sobre la mucho más bajas (concentraciones
biodegradación de HCH a escala de campo. comprendidas entre 17 y 75 mg/kg y entre 13
Es más, la mayoría de los estudios se refieren y 36 mg/kg, respectivamente).
a la biodegradación de concentraciones de
3. Experimental
HCH en el suelo relativamente bajas, y la
información disponible sobre los efectos de la
adición de nutrientes inorgánicos, fuentes de 3. 1. Experimento de landfarming
carbón orgánico u otras enmiendas es difusa y Diseño y ejecución
poco concluyente (Philips et al., 2005).
El objetivo de este estudio es realizar una Para evaluar la eficacia del landfarming
evaluación a escala de campo de la eficiencia en el saneamiento del suelo contaminado
de las técnicas de landfarming y biopilas con HCH se seleccionaron dos parcelas
para el saneamiento de suelos fuertemente experimentales adyacentes en el sitio
contaminados con HCH (>5000 mg HCH/ contaminado, con unas dimensiones de 2 ×
kg suelo) en una zona correspondiente a un 10 m cada una, y una pendiente del 2%. El
vertedero de una antigua fábrica de lindano. suelo de estas parcelas fue excavado a una
profundidad de aproximadamente 50 cm,
2. Descripción del sitio conta- impermeabilizando la base con una barrera
minado geosintética. Sobre ésta se situó una capa de
arena y un tubo de drenaje para la recogida
La zona con los suelos contaminados
de lixiviados, que eran conducidos a un
se localiza en O Porriño (Pontevedra,
depósito adyacente. El suelo excavado fue
España), y corresponde a un depósito de
homogeneizado mediante mezcla mecánica
residuos de una fábrica de lindano que
y depositado de nuevo sobre la barrera
estuvo operativa hasta la década de 1970. El
geosintética (Figuras 1 a y b). Las principales
suelo, un Cambisol húmico, con signos de
propiedades de los suelos de las dos parcelas
gleificación a profundidades de entre 150 y
experimentales (A y B), determinadas sobre
200 cm, deriva de materiales aluviales del
una muestra compleja obtenida por mezcla de
Río Louro. El nivel freático se encuentra a
cinco submuestras aleatorias de cada una de
una profundidad de entre 2 y 3 m, y se ha
las parcelas, se muestran en la Tabla 1.
visto afectado por contaminación con HCH
El suelo en las dos parcelas se
(con concentraciones de HCH en disolución
sometió a los siguientes tratamientos:
comprendidas entre 1 y 3 mg/l). El suelo
(a) Corrección de la acidez por adición
estudiado se encuentra contaminado con
de CaCO3, aplicado en tres dosis
concentraciones muy elevadas de HCH,
consecutivas de 2,5 t/ha cada 15
comprendidas entre 3,64 y 6,50 g HCH/
días, con la finalidad de elevar el
kg suelo seco, siendo incluso visibles
pH del suelo a un valor próximo a la
agregados de HCH de diferente tamaño, de
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 57
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

neutralidad.
(b) Adición de fertilizante nitrogenado (en
forma de urea en una dosis equivalente
a 100 kg N/Ha) y fosfato (Superfosfato
en una dosis de 100 kg P2O5/Ha),
aplicados ambos durante el primer y el
tercer mes del experimento.
(c) Riego mediante goteo durante los
meses de verano, con la finalidad de
mantener la humedad del suelo por
encima del 50% de la capacidad de
campo.
(d) Remoción mediante arado a una
profundidad de ~30 cm, utilizando un
tractor, con una frecuencia semanal
durante el primer mes de tratamiento,
quincenal durante los dos meses
siguientes y mensual el resto del
período de tratamiento, cuya duración
total fue de aproximadamente un año
(Figura 2).

Figura 1b. Construcción de las parcelas


experimentales para el tratamiento del
suelo mediante landfarming. Fase de
impermeabilización e instalación del tubo de
drenaje para recogida de lixiviados.

Figura 1a. Esquema del diseño de las parcelas Figura 2. Remoción de las parcelas
experimentales para el tratamiento del suelo experimentales sometidas a landfarming,
mediante landfarming. mediante laboreo con tractor.
58 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

Tabla 1. Propiedades iniciales del suelo de las permanentemente durante un período de


parcelas experimentales (A y B). 3 meses. En la mitad de este período (1,5
meses) se añadió a dicha parcela sulfuro de
Parámetro Parcela A Parcela B sodio (2 kg, en forma sólida) con la finalidad
de inducir condiciones reductoras.
pH
1
4,6 4,7
Muestreo de suelo y métodos analíticos
MO (%)
2
11,9 10,0 Durante el período de tratamiento
NTOT (%)
3
0,47 0,42 fueron tomadas periódicamente muestras de
suelo y lixiviados para el análisis. El suelo
P2O5 (mg kg-1)
4
60 54 fue muestreado con periodicidad mensual
HCHTOT (mg kg-1)
5
5140 4580 utilizando el siguiente protocolo de muestreo:
la evolución de la concentración de los
Cacamb (cmolc kg )
6 -1
0,56 0,49 isómeros de HCH fue evaluada por análisis
de cuatro muestras complejas de suelo por
6
Mgcamb (cmolc 0,56 0,40
parcela, que fueron recogidas mensualmente
kg-1) utilizando una sonda de acero de 3 cm de
Nacamb (cmolc kg-1)
6
0,67 0,78 diámetro y 25 cm de longitud, constituidas
cada una de ellas, a su vez, por cinco
Kcamb (cmolc kg-1)
6
0,39 0,41 submuestras de suelo tomadas a lo largo de
Alcamb (cmolc kg-1)
7
1,2 1,2 transectos transversales con una separación
de 2 m. Las muestras así obtenidas fueron
Arena (%)
8
61 58 homogeneizadas, tamizadas (<4 mm),
liofilizadas y pulverizadas, tras lo cual se
Limo (%)
8
21 24
analizó la concentración de isómeros de
Arcilla (%)
8
18 18 HCH y de metabolitos intermediarios. Otros
parámetros analizados fueron la respiración
endógena del suelo (como indicador de la
1
pH (H2O) 1:2.5
actividad microbiana global), temperatura,
2
MO es materia orgánica determinada por el
humedad, pH, C total, N total y P asimilable
método de oxidación en húmedo.
(Olsen).
3
Método Kjeldahl.
La concentración de isómeros de HCH
4
Fósfor asimilable (Olsen).
en las muestras de suelo fue determinada por
5
Hexaclorociclohexano total (suma de
extracción (agitación rotatoria, 24 h, relación
isómeros α-, β-, γ- y δ-).
sólido : líquido 1:50) con una disolución 1:1
6
Na, K, Mg y Ca cambiables (1M NH4Cl).
(v/v) de hexano : acetona de muestras de
7
Al cambiable (1M KCl).
suelo liofilizado y molido y analizada en los
8
Determinado por tamizado en húmedo y
extractos filtrados (filtros de microfibra de
método de la pipeta.
vidrio Whatman GF/C) por cromatografía de
Por último, con la finalidad de estudiar gases GC–ECD (Perkin – Elmer Autosystem
la influencia de condiciones anóxicas XL GC). La identificación de los metabolitos
(saturación) sobre la disminución en la intermediarios fue realizada mediante
concentración de los isómeros de HCH, una cromatografía de gases GC-MS (Termo
de las parcelas (Parcela B), tras el período Finnigan Polaris-Q). La concentración de
de landfarming convencional, fue inundada isómeros en los lixiviados de las parcelas
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 59
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

experimentales fue analizado mediante (Sarothamnus scoparius) (Figura 3). Los


el método descrito con detalle en Concha materiales orgánicos que se mezclaron con el
et al. (2001), consistente en la extracción suelo fueron seleccionados por su bajo coste
de los isómeros de HCH del lixiviado y por obtenerse fácilmente en la zona, con
con discos Bakerbond Speedisk C18 (J.T. excepción del compost que era un producto
Baker), elución de estos isómeros del disco comercial. El experimento duró tres meses,
y análisis mediante GC-ECD (Perkin-Elmer coincidentes con la estación de verano. Las
Autosystem XL GC). operaciones de mantenimiento consistieron en
La respiración endógena del suelo fue volteos con pala mecánica (inicialmente cada
determinada a partir de la producción de dos días, luego semanalmente y finalmente
CO2, utilizando muestras de suelo complejas cada quince días) (Figura 4), control de la
de las parcelas A o B, que se incubaron a humedad mediante riego y medición cada 6
una temperatura de 25 ºC durante 10 días, horas de la temperatura del interior de la pila
en recipientes herméticos con dos viales mediante una sonda acoplada a un procesador
conteniendo 10 ml de 1M NaOH, para atrapar HOBO de almacenamiento de datos.
el CO2, que fue valorado periódicamente con
0,1M HCl, y 50 ml de agua destilada estéril, Tabla 2. Composición de las biopilas
para mantener la humedad. La respiración (volumen de componentes en litros).
fue expresada como valores acumulados
de C-CO2/100 g de suelo. El Eh en el
Componente Pila 1 Pila 2 Pila 3
landfarming en condiciones de inundación
fue medido mediante un dispositivo portátil Suelo 1400 1400 1400
medidor de pH-Eh Hanna HI 9025 (Hanna
Corteza pino 300 300 300
Instruments, USA), y las lecturas de Eh
fueron referidas al electrodo normal de H2 Estiércol caballo 150 70 -
(Patrick et al., 1996). La temperatura del Compost - - 300
suelo fue medida a una profundidad de ~10 Tojo (U.
cm mediante un termómetro digital portátil europaeus) 150 230
Crison 637 (Crison Instruments, Barcelona,
España).
3.2. Experimento de biopilas.
Diseño, construcción y mantenimiento de
las biopilas
Para la construcción de las biopilas el
suelo fue excavado hasta una profundidad
de 0.5 m, se homogeneizó y se mezcló con
las enmiendas: tojo triturado, estiércol de
caballo o compost, como fuentes de carbono,
nutrientes y microorganismos, y corteza
de pino como agente estructurante para
favorecer la aireación (Tabla 2) y se dispuso
en hileras de sección trapezoidal y 2000 L de
volumen, colocando en la base y en la cubierta
Figura 3. Tratamiento del suelo contaminado
de cada una de ellas una capa de retama
mediante formación de biopilas.
60 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

A y B, respectivamente), se observó una


disminución importante y significativa (P
<0,01) en su concentración en el suelo, desde
un valor de 2868±577 a 328±85 mg/kg para
la Parcela A y desde 2358±502 a 509 ± 208
mg/kg para la Parcela B, lo cual representa
porcentajes de disminución del 88,6±3,8 y
78,4±10,7 %, respectivamente. En el caso
del isómero β- (el cual representa el 43 y el
45% de la concentración total de HCH en las
Parcelas A y B, respectivamente) se observó
una reducción importante del 70,4±9,6
Figura 4. Operación de volteo de las biopilas (P<0,05) y del 41,5±12,8% (P<0,10) para
mediante pala mecánica. las Parcelas A y B, respectivamente, tras el
período completo de landfarming, si bien
las grandes fluctuaciones observadas en la
Muestreo y métodos analíticos
concentración de este isómero durante el
Periódicamente se tomaron muestras período experimental no permiten asegurar
complejas, obtenidas por mezcla de la efectividad del landfarming aerobio
submuestras procedentes de distintos para eliminar este isómero de suelos
puntos de las biopilas, analizándose las contaminados. En relación a los isómeros
concentraciones de C, N y P, respiración γ- y δ-HCH, cuyas concentraciones en el
endógena y concentración de isómeros de suelo estudiado son mucho menores (<50
HCH, por los procedimientos descritos mg/kg, representando solo el 0,6 – 0,9 y el
anteriormente. 0,4 – 0,5% del HCH total, respectivamente),
se observó un comportamiento diferente. La
4. Resultados y discusión. concentración de isómero γ- experimentó una
reducción significativa (P<0,01) desde una
4.1. Landfarming concentración inicial de 45±8 mg/kg a una
Evolución de la concentración de concentración final de 8±2 (lo que representa
isómeros de HCH en el suelo un porcentaje de disminución del 82%)
La evolución de la concentración solo en el caso de la Parcela A. El isómero
de los diferentes isómeros de HCH en δ- mostró un comportamiento similar al
las dos parcelas durante el experimento del isómero β, pues aunque se observó una
de landfarming aerobio se muestra en disminución en su concentración de ~87%
las figuras 5 a, b, c y d, para α-, β-, γ- y tras 321 días de tratamiento en el caso de
δ-HCH, respectivamente. El porcentaje la Parcela A, las grandes fluctuaciones
de disminución observado durante el observadas en la concentración de este
período de tratamiento fue diferente para isómero (especialmente en el caso de la
los diferentes isómeros del HCH. Para el Parcela B) no nos permiten concluir que
isómero α-HCH, cuya concentración es este isómero experimentó degradación
la más alta de los isómeros presentes (56 significativa durante el período experimental.
y 52% del HCH total para las parcelas
biOCORRECCiÓnDE
BIOCORRECCIÓN DESUELOS
suELOsCONTAMINADOS
COnTAMinADOsCON
COnISÓMEROS
isÓMEROsDE
DE 6165
HEXACLOROCiCLOHEXAnO MEDiAnTE TÉCniCAs DE LAnDFARMing y biOPiLAs
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

3500 Diversos trabajos


Diversos trabajos dede investigación
investigaciónhan han
3000 a mostradoque
mostrado queloslosisómeros
isómerosα-α-yyγ-HCH γ-HCHson son
2500 biodegradables enen condiciones
biodegradables condiciones aerobiasaerobias
a- HCH (mg kg )
-1

2000 (Bachmannetetal.,
(Bachmann al.,1988
1988a,a,b;b;SahuSahuetetal.,
al.,1990,
1990,
1500 1993),mientras
1993), mientrasque quesesehahaobservado
observadoque queelel
1000 isómero β-β- eses extremadamente
isómero extremadamente persistente persistente
500 enenesas
esascondiciones
condiciones(Bachmann
(Bachmannetetal., al.,1988;
1988;
0 Sahu etet al.,
Sahu al., 1993).
1993). Esas Esas observaciones
observaciones
0 50 100 150
Días
200 250 300 350
concuerdan con
concuerdan con los los resultados
resultados obtenidos
obtenidos
3500
enenelelpresente
presenteestudio
estudioyycon conlalasecuencia
secuenciadede
persistenciaenenelelsuelo
persistencia suelopara paraloslosdiferentes
diferentes
3000 b
isómerosdedeHCH:
isómeros HCH:β->> β->>δ-> δ->γ->
γ->α-α-observada
observada
2500
porChessells
Chessellsetetal.al.(1988).
(1988).
b- HCH (mg kg )

por
-1

2000
Enrelación
En relacióna alalacinética
cinéticadededegradación
degradación
1500
paralos
para losisómeros
isómerosα-α-yyγ-, γ-,ambos
ambosisómeros
isómeros
1000
fueron degradados
fueron degradados rápidamente
rápidamente alal inicio inicio
500
deltratamiento
del tratamientoyyluego luegomás máslentamente.
lentamente.La La
0
0 50 100 150 200 250 300 350 máximavelocidad
máxima velocidaddededegradación
degradaciónseseobservóobservó
Días
duranteelelprimer
durante primermes landfarmingpara
mesdedelandfarming para
70 ambosisómeros
ambos isómeros(53,2 (53,2yy28,5 28,5mg mgα-HCH/
α-HCH/
60 c kgkgdía
díayy1,2 1,2yy0,5 0,5mg mgγ-HCH/kg
γ-HCH/kgdía, día,para
para
50 lasparcelas
las parcelasAAyyB,B,respectivamente),
respectivamente),a apesar pesar
g- HCH (mg kg )
-1

40
dedeque
queloslosvalores
valoresdedetemperatura
temperaturanonofueron fueron
30 favorables para
favorables para lala actividad
actividad microbiana
microbiana
20 durante este
durante este período.
período. Este Este observación
observación
10 concuerda con
concuerda con elel comportamientocomportamiento
0 observadopor
observado porDoelman
Doelmanetetal.al.(1988) (1988)para para
0 50 100 150 200 250 300 350
Días lala degradación
degradación del del isómero
isómero α-HCH α-HCH enen
40
suelosaireados
suelos aireadoshúmedos
húmedosyysuspensiones
suspensionesdede
d suelo, yy sugiere
suelo, sugiere que que laladisponibilidad
disponibilidaddel del
30 α-HCHpuede
α-HCH puedeser serelelfactor
factorlimitante
limitantededelala
d- HCH (mg kg )

degradación. En En unun estudio


estudio posterior,
posterior, los los
-1

degradación.
20
mismosautores
mismos autoresobservaron
observaronununaumento aumentoenen
elelnúmero
númerodedemicroorganismos
microorganismosdegradadores degradadores
dedeα-HCH
α-HCHdurantedurantelas lasetapas
etapasiniciales
inicialesdedeunun
10

0
tratamiento dede tipo
tratamiento landfarming, seguidas
tipo landfarming, seguidas
0 50 100 150
Días
200 250 300 350
dede unauna estabilización
estabilización dede lala población población
microbianadel
microbiana delsuelo
suelo(Doelman
(Doelmanetetal., al.,1990).
1990).
Figura5.5.Evolución
Figura Evoluciónde delala concentración
concentraciónde de
Por tanto,
Por tanto, lala velocidad
velocidad dede degradación
degradación
isómerosα-α-(a),
isómeros (a),β-β-(b),
(b),γ-γ-(c)
(c)yy δ-HCH
δ-HCH(d)(d)
relativamente alta
relativamente alta observada
observada inicialmente
inicialmente
enenelel suelo
suelo de
de las parcelas experimentales
parcelas experimentales paraelelα-HCH
para α-HCHpuede puedeser serconsecuencia
consecuenciadede
AA(círculos)
(círculos)y B y B (triángulos)
(triángulos) en función
en función del lasfavorables
favorablescondiciones
condicionesdel delsuelo
suelocreadas
creadas
las
del tiempo
tiempo de tratamiento
de tratamiento de landfarming.
de landfarming. Las
por landfarming: humedad
por elel landfarming: humedady ycontenido
contenido
Las barras
barras de errordeindican
error laindican la desviación
desviación estándar
enennutrientes
nutrientesadecuados,
adecuados,pH pHpróximo
próximoa alala
de estándar
la media dede cuatro
la media de cuatro réplicas.
réplicas. neutralidad y, principalmente, reducción en
62 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

neutralidad y, principalmente, reducción en una cinética de primer orden y depende de


el tamaño de los gránulos de HCH debido a la concentración (Phillips et al., 2005). En
la remoción intensa del suelo, que además nuestro estudio, únicamente la degradación
aumenta la aireación del mismo y la velocidad del α-HCH se pudo describir adecuadamente
de desorción y disolución del α-HCH, mediante una ecuación de primer orden (R2
aumentando por ello su biodisponibilidad = 0,800 y R2 = 0,850, para las parcelas A y
(Bachmann et al., 1988). B, respectivamente). Basándose en ello, el
Tras el activo período inicial, la velocidad tiempo estimado requerido para alcanzar la
de degradación del α-HCH en la parcela A concentración umbral de este isómero (<2
disminuyó, o incluso se detuvo, coincidiendo mg/kg) oscila entre ~3,2 y 4,6 años, para las
con las bajas temperaturas de los meses de parcelas A y B, respectivamente.
Diciembre a Febrero, lo que sugiere influencia Landfarming en condiciones de saturación
de este parámetro, al menos parcialmente,
Algunos estudios han puesto de manifiesto
sobre los procesos de degradación. Tras una
que las condiciones anaerobias promueven
reactivación de la degradación durante el
la biodegradación del isómero β-HCH, más
período primaveral, disminuyó de nuevo
persistente (Middeldorp et al., 1996; Van
durante el verano, probablemente como
Eekert et al., 1998). Otros autores (Langenhoff
consecuencia de la sequedad del suelo
et al., 2002) proponen que la alternancia
provocada por una avería en el sistema
de fases aerobias y anaerobias en el suelo
de riego. En el caso de la Parcela B no se
proporcionan las condiciones más adecuadas
observaron diferencias significativas a lo
para la biodegradación de los isómeros de
largo del tiempo, probablemente debido a la
HCH, incluyendo el isómero β-HCH. Por
distribución más heterogénea de los agregados
tanto, la última fase del experimento se
de HCH en esta parcela. En este sentido, se ha
diseñó siguiendo esta recomendación, para
demostrado que la agregación del HCH limita
lo cual la Parcela B fue inundada durante
en gran medida su biodegradación en suelos
aproximadamente tres meses. Esto provocó
(Bachmann et al., 1988).
una disminución progresiva del Eh hasta
Aunque se observó una disminución
valores de ~45 mV al final del período de
importante en la concentración de HCH en
inundación. La adición de Na2S tras 40 días
el suelo durante los 11 meses de landfarming
de experimento provocó una disminución
aerobio, los valores finales remanentes fueron
brusca del Eh desde 115 mV a -55 mV, pero
muy superiores a los niveles críticos de riesgo
este efecto fue breve (~7 días). En cuanto a
establecidos (2 mg HCH/kg suelo) para el
la concentración de HCH, no se observó una
saneamiento de suelos contaminados con
disminución adicional de la concentración de
HCH (Theelen, 1999). Así, tras el período
ninguno de los isómeros de HCH. Esto pudo
de landfarming, el suelo todavía contenía
deberse a que los valores de Eh alcanzados
una concentración de 996±154 mg HCH/kg
no fueron lo suficientemente bajos para
en la Parcela A y de 1807±465 mg HCH/kg
promover la degradación del isómero
en la Parcela B, de los cuales el 65 – 70%
β-, ya que Siddaramappa y Sethunathan
como isómero β-. Con la finalidad de estimar
(1975) observaron que para producirse
el tiempo necesario para alcanzar los valores
la degradación de este isómero en suelos
de HCH requeridos para el saneamiento del
sumergidos el Eh debe ser inferior a -40 mV.
suelo utilizando el tratamiento de landfarming
Además, durante este período las condiciones
se tuvo en cuenta que la biodegradación de
meteorológicas de la parcela experimental
pesticidas en suelos generalmente sigue
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 63
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

fueron desfavorables (con temperaturas mediante procesos de estimulación de la


muy bajas que incluso causaron eventos de actividad de la microflora autóctona del suelo,
congelación), lo cual pudo contribuir a que incluyendo los microorganismos degradadores
no se produjera biodegradación de HCH. de HCH, es importante tener en cuenta el
La persistencia extrema del isómero β- en el efecto de diversas variables ambientales
suelo contaminado fue observada también durante el período de tratamiento. Phillips et
en experimentos de incubación del suelo al. (2005) han propuesto que los principales
contaminado en laboratorio, en los cuales factores que influyen en la degradación
ni la adición de sulfuro ni de lactato (como de HCH en suelos son: la temperatura, la
donante de electrones) se tradujeron en un humedad, la textura y el contenido en materia
aumento en la liberación de cloruro ni en la orgánica, a las que hay que añadir otras
disminución de la concentración de HCH en variables como la concentración de sustrato,
suelo incubado en condiciones anaerobias a la presencia de fuentes auxiliares de carbono
30 ºC (datos no mostrados). y la heterogeneidad del suelo (Bachmann et
Lixiviados al., 1988).
Es sabido que la degradación de HCH en
La concentración de HCH en los lixiviados
suelos ocurre preferiblemente a temperatura
fue variable, encontrándose valores <1 µg/l y
moderada, a pH próximo a la neutralidad y
>68 mg/l. Las concentraciones de isómeros de
en condiciones húmedas (Doelman et al.,
HCH fueron más altas para la Parcela B que
1990). La tabla 3 muestra la evolución de las
para la Parcela A, lo cual puede atribuirse a un
propiedades del suelo durante el experimento
efecto de dilución debido al mayor volumen
de landfarming, incluyendo la respiración del
de lixiviado recolectado en esta última y
suelo, que es un buen indicador del desarrollo
probablemente también al descenso más
de poblaciones microbianas en respuesta a
pronunciado en la concentración de HCH en
cambios en las condiciones ambientales y en
esta parcela. En cualquier caso, la cantidad de
la fertilidad del suelo.
HCH lixiviada de ambas parcelas (0,25 y 1,5 g
En relación a la evolución de las
para las parcelas A y B, respectivamente) fue
condiciones de fertilidad, el pH del suelo
muy baja en comparación con la cantidad total
experimentó un aumento progresivo como
de HCH presente en el suelo contaminado, lo
consecuencia del encalado, alcanzándose
que sugiere una escasa contribución de este
valores próximos a la neutralidad tras ~4 meses
proceso a la disminución observada en la
de landfarming. Las concentraciones de P2O5
concentración de HCH en el suelo sometido a
asimilable durante el período experimental
landfarming. No obstante, las concentraciones
fueron de 34 – 60 mg/kg y de 56 – 109 mg/
de isómeros de HCH en los lixiviados fueron
kg para las parcelas A y B, respectivamente,
muy superiores a la concentración máxima
valores que pueden ser considerados como
permitida para agua de bebida (<0,1 µg/l)
óptimos (Russell, 1988). Los contenidos
establecida por las autoridades europeas,
de C y N total no experimentaron variación
por lo que es necesaria la recolección y el
importante durante el período de landfarming.
tratamiento de los lixiviados de los suelos
En cuanto a la temperatura del suelo,
tratados por landfarming.
inicialmente se registró un período de bajas
Influencia de las propiedades del suelo temperaturas, desde noviembre hasta finales
y de las condiciones ambientales en la de marzo (temperaturas medias mensuales
degradación de HCH <10 ºC y máximas <20 ºC), para luego
Puesto que el landfarming actúa aumentar durante los meses de primavera
64 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

y verano (temperaturas medias mensuales las bajas temperaturas (<10 ºC) no suprimen
~20 ºC y máximos absolutos >30 ºC) y de la actividad degradadora, siempre y cuando
nuevo disminuir en el otoño e invierno, con haya suficiente agua disponible para los
temperaturas mínimas próximas a 0 ºC. En microorganismos.
cualquier caso, el período durante el cual En relación a este parámetro, la
la temperatura fue inferior a 5 ºC (mínimo humedad del suelo ha sido identificada
biológico) fue muy breve, y la temperatura fue como un factor limitante de la degradación
siempre superior a este valor a partir del tercer de HCH en suelos aeróbicos. Valores de
mes de tratamiento. Según diversos autores, humedad del suelos inferiores al 50% de la
las temperaturas en el intervalo 20 – 30 ºC capacidad de campo son desfavorables para
son las más favorables para la biodegradación los procesos biodegradativos (Doelman et
de HCH, mientras que por debajo de 10 ºC al., 1990; Zimmermann et al., 1999). Las
y por encima de 40 ºC la biodegradación es incubaciones en laboratorio con el mismo
inhibida completamente (Bachmann et al., suelo con diferentes contenidos en agua (60 y
1988; Manonmani et al., 2000; Siddique et al., 70% de la capacidad de campo, y condiciones
2002), si bien se ha descrito la degradación de saturación) realizadas por Rubinos et
aerobia de HCH en suelo incluso a una al. (2007) mostraron que la cantidad de
temperatura de 9 ºC (Doelman et al., 1988). cloruro liberada del suelo es mucho mayor
En relación a este aspecto, Rubinos et al. en condiciones de no saturación que en
(2007) realizaron incubaciones de laboratorio condiciones de encharcamiento (para las
con el mismo suelo que el estudiado en el cuales no se observaron diferencias con
presente trabajo para evaluar el efecto de la los controles estériles), mientras que las
temperatura, observando que la actividad de diferencias entre el suelo incubado con una
decloración y la producción de CO2 fueron humedad del 60% y del 70% de la capacidad
mucho mayores a 30 ºC que a 10 y 40 ºC. de campo no fueron significativas.
Durante el tratamiento de landfarming Las fluctuaciones observadas
las temperaturas óptimas (20 – 30 ºC) se en la actividad global de la microflora
alcanzaron solo ocasionalmente; sin embargo (evaluada mediante respiración de muestras
la mayor disminución en las concentraciones de suelo) durante el landfarming sugieren
de α- y γ-HCH (y también las velocidades efectivamente una influencia importante del
de degradación máximas) ocurrió durante el contenido en agua sobre la efectividad del
primer mes de tratamiento, durante el cual se landfarming. Esto se hace especialmente
registraron temperaturas inferiores a 10 ºC, evidente durante el período de sequía (a los
lo que coincide con los resultados obtenidos 225 días de landfarming), cuando la humedad
por Doelman et al. (1988) en suelos húmedos del suelo disminuyó a valores del 34 – 38%
en condiciones aerobias, quienes observaron de la capacidad de campo, coincidente con
una degradación máxima de α-HCH durante una disminución importante de la velocidad
el primer mes de tratamiento (40%) y que de degradación de los isómeros α- y γ-HCH
un aumento progresivo de la temperatura (Tabla 3). Estas observaciones concuerdan
no ejercía siempre un efecto positivo sobre con Doelman et al. (1990), quienes observaron
la velocidad de degradación, siendo la que la humedad del suelo influye en gran
disponibilidad del HCH un factor muy medida en la respiración del mismo y que la
importante. Por tanto, se puede concluir que si desecación del suelo inhibe completamente la
bien las temperaturas moderadas favorecen la degradación de α- y γ-HCH.
degradación de HCH mediante landfarming,
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 65
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

Tabla 3. Evolución de las propiedades del suelo con el tiempo en las parcelas A y B
(en paréntesis) tratadas mediante landfarming.

Tiempo (días)

Parámetro 0 27 63 102 130 167 199 225 248 290 321

8,6 3,3 10,5 13,0 15,7 16,0 16,8 24,3 23,0 18,0 14,3
T (ºC)
(9,0) (1,2) (10,4) (12,9) (15,9) (16,0) (16,9) (24,0) (23,0) (17,5) (13,0)

56 58 73 79 55 63 78 38 69 79 73
H (%)a
(55) (50) (81) (87) (59) (63) (83) (34) (69) (63) (70)

4,6 5,9 5,6 6,3 6,9 6,6 6,7 6,6 6,8 6,7 6,4
pH
(4,7) (5,4) (6,1) (6,2) (6,5) (6,1) (6,5) (6,6) (5,7) (6,3) (6,1)

6,9 5,7 6,2 4,8 5,9 5,3 6,6 5,3 5,7 6,4 6,0
C (%)
(5,8) (4,7) (4,4) (6,5) (5,1) (5,6) (5,3) (7,2) (7,1) (5,0) (5,7)

0,47 0,47 0,42 0,34 0,41 0,35 0,44 0,36 0,38 0,40 0,40
N (%)
(0,42) (0,35) (0,35) (0,44) (0,35) (0,39) (0,36) (0,48) (0,44) (0,33) (0,34)

P2O5 60 47 40 45 33
- - - - - -
(Olsen) (54) (109) (60) (64) (56)

32 49 70 247 86 122 102 40 65 100 79


CO2b
(35) (57) (44) (208) (92) (79) (94) (25) (53) (70) (114)
Porcentaje de la capacidad de campo.
a b
Expresado como mg C-CO2 100 g-1 suelo seco.

Mecanismos condicionada en gran medida por el primer


Considerados en conjunto, los resultados proceso. Simultáneamente, el arado aumenta
obtenidos sugieren que la biodisponibilidad la actividad microbiana mediante la mejora
del HCH ejerce una influencia decisiva de la aireación y la liberación de sustancias
sobre la efectividad del landfarming y orgánicas (Zimmermann et al., 1999). La
sobre la cinética del proceso. Es sabido que disolución y los procesos de adsorción –
la agregación de HCH en el suelo afecta desorción del HCH también ejercen una
de manera importante a su biodegradación influencia importante en la biodegradación
(Bachmann et al., 1988). Como se ha de este contaminante (Bachmann et al.,
explicado anteriormente, los residuos de HCH 1988). Por tanto, si las condiciones de
se encuentran en el suelo estudiado como humedad son adecuadas, el landfarming
agregados de tamaño diverso (2 – 5 mm), por aumenta la disponibilidad del HCH al
consiguiente, la proporción y la dimensión promover la disolución de los gránulos de
de los agregados de HCH residual podría ser HCH, aumentando la transferencia de masa
un factor de control del proceso importante. (Rijnaarts et al., 1990). Otros mecanismos,
Por tanto, el proceso de eliminación del como la volatilización y la lixiviación,
HCH mediante landfarming consistiría en podrían encontrarse implicados en el proceso
un proceso preliminar de desintegración de eliminación. No obstante, Rubinos et
física de los agregados de HCH, producido al. (2007) observaron que las pérdidas por
por el arado del suelo, seguido de un proceso volatilización en incubaciones de laboratorio
de biodegradación, cuya eficiencia vendría representaban menos del 1% del contenido
66 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

de HCH total del suelo, mientras que las con la temperatura instantánea registrada en la
cantidades de HCH eliminadas por lavado parcela al tiempo que se medía en la biopila se
en ambas parcelas durante el período de observó que más que un efecto termogénico,
landfarming fueron muy bajas (<0,1%). ésta ejerce un efecto de amortiguación,
Los metabolitos identificados reduciendo la temperatura hasta en 5 ºC en
en muestras del suelo tratado mediante los días más cálidos, al inicio del tratamiento,
landfarming parecen confirmar la intervención e incrementándola hasta en 8 ºC en días fríos
de procesos biodegradativos de tipo aerobio en hacia el final del experimento.
la disminución observada en la concentración Las propiedades químicas de las biopilas
de α- y γ-HCH en el suelo contaminado. evolucionaron a lo largo del experimento
Diversos estudios sugieren que α- y γ-HCH según se muestra en la Tabla 4. El pH
son biodegradados en condiciones aerobias aumentó paulatinamente desde un valor
mediante dehidrocloración en primer lugar a inicial próximo a 4 hasta valores cercanos a
pentaclorociclohexeno (PCCH) (Bachmann et la neutralidad al finalizar el tratamiento. El
al., 1988; Sahu et al., 1990). Otros metabolitos contenido de C aumentó ligeramente durante
descritos son tetraclorociclohexeno (TCCH), los primeros 40-60 días, lo que se atribuyó
pentaclorobenceno, tetraclorobencenos y a la incorporación progresiva del material
triclorobencenos (Tu, 1976). En el presente orgánico de las enmiendas que se mezcla con
trabajo se identificó PCCH en muestras del el suelo, disminuyendo luego en las pilas 1 y
suelo tratado mediante landfarming aerobio. 3, probablemente debido a la mineralización
También se detectaron bajas concentraciones de la materia orgánica, que compensa el efecto
de TCCH, que aunque ha sido asociado a anterior. En todas las biopilas el contenido
biodegradación en condiciones anaerobias, de N experimentó un ligero incremento en
recientemente ha sido identificado como el curso del tratamiento, manteniéndose la
metabolito de la biodegradación aerobia del relación C/N en valores en el intervalo 16-19
isómero β-HCH (Quintero et al., 2005). para las pilas 1 y 2 conteniendo estiércol y
Biopilas tojo, y entre 14-15 para la pila que incorporaba
compost. El fósforo asimilable aumentó
Durante los tres meses de operación,
rápidamente en la pila con compost, donde
la temperatura de las biopilas se mantuvo
este nutriente debe encontrarse en formas más
en el intervalo 20-30˚C (rango mesófilo),
disponibles, y de forma más lenta en las pilas
condiciones para las que se observó
conteniendo materiales más biodegradables,
previamente, mediante incubaciones de
en las que este elemento se libera de forma
laboratorio, la mayor degradación de HCH,
progresiva al avanzar la mineralización de
y la humedad estuvo comprendida entre 30
la materia orgánica. La actividad biológica
y el 75% (en peso húmedo), alcanzándose
estimada a partir del C-CO2 liberado en la
los valores considerados óptimos para el
respiración mostró un incremento progresivo
compostaje (50 – 60%) tras 30 días de
de la actividad bacteriana aeróbica durante los
tratamiento. Si bien la temperatura media
primeros 45 días del experimento y descendió
diaria de las pilas superó entre 3 y 10 ºC
luego progresivamente (Figura 6), lo que
la temperatura media diaria de la estación
fue atribuido al agotamiento de la materia
meteorológica más próxima, al compararla
orgánica fácilmente degradable.
biOCORRECCiÓn DE suELOs COnTAMinADOs COn isÓMEROs DE 71
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 67
HEXACLOROCiCLOHEXAnO MEDiAnTE TÉCniCAs DE LAnDFARMing y biOPiLAs
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS
concentración de HCH empezase a decrecer.
700 de latencia de unos 40 días, antes de que la
600
9-Ago-02
Pila3
Estas biopilas
concentración de HCH también
empezasemostraron
a decrecer.una menor
mg C-CO2/ 100 g suelo seco

500
Pila2
Estasactividad respiratoria
biopilas también mostraronqueuna la menor
que contenía
400
Pila1
compost,
actividad correspondiendo
respiratoria que la que lacontenía
menor tasa de
300 respiración
compost, acumulada
correspondiendo a la pila
la menor 1, que no
tasa de
200 respiración acumulada a la pila 1, que
obstante mostró las mayores reducciones en la no
100
obstante mostró las mayores
concentración de HCH. reducciones en la
Este comportamiento
0
concentración de HCH. Este comportamiento
indica que solo una parte de la actividad
0 20 40 60 80 100 120 140 indica que solo una parte de la actividad
26-jun-02 Días 4-nov-02 biodegradativa asociada con la producción de
biodegradativa asociada con la producción de
Figura 6. CO2CO tiene tiene relación con la descontaminación
2 relación con la descontaminación
Figura 6.Evolución
Evolución de la derespiración (como
la respiración deisómeros
los isómeros de HCH.
CO2 producido) del suelo tratado mediante la de los de HCH.
(como co2 producido) del suelo tratado Dada Dada
la la magnitud
magnitud de la disminución
de la disminución de de
técnica delabiopilas
mediante técnica ende función
biopilasdel tiempo
en función de
tratamiento. la la concentración
concentración de de
HCH, HCH,
ésta no ésta
puedeno puede
del tiempo de tratamiento. ser atribuida
ser atribuida a un efecto de dilución
a un efecto por la por la
de dilución
En cuanto al efecto biocorrector del incorporación de los materiales
incorporación de los materiales orgánicosorgánicos
En cuanto
tratamiento al efecto
en biopilas, biocorrector
se observó (Figura 7) del empleados para realizar el tratamiento,
empleados para realizar el tratamiento,
tratamiento en biopilas,
que la concentración de HCHse observó
disminuyó (Figura
en un 7) sino a una reducción en términos absolutos
sino a una reducción en términos absolutos
que la concentración
73%, 56%, 68% y 28%, de HCH
para los disminuyó
isómeros a-, en un atribuible a biodegradación. Los porcentajes
y d-HCH, atribuible a biodegradación.
la pila 1, a-, de degradación obtenidos fueron inferiores Los porcentajes
b-, g-56%,
73%, 68% respectivamente,
y 28%, para losenisómeros
de degradación obtenidos fueron inferiores
b-,que
g- incorporaba la dosis más alta deen
y d-HCH, respectivamente, la pila 1, a los obtenidos empleando landfarming,
estiércol
de caballo. En la pila 2, con menor proporción a los
aunque obtenidos de
la degradación HCH fue landfarming,
empleando más
que incorporaba la dosis más alta de estiércol
de este material orgánico, se observaron aunque la degradación de HCH fue más
rápida en el suelo tratado mediante formación
deporcentajes
caballo. En la pila 2, con menor proporción de biopilas. Así, las velocidades de reacción
de degradación de 25 y 32% para rápida en el suelo tratado mediante formación
delosesteisómeros material
a- y b-,orgánico, se observaron
respectivamente, pero paradelosbiopilas.
isómerosAsí, α y las
β (calculadas en de
las reacción
velocidades
porcentajes
no se observó de degradación
degradacióndede los25 y 32%g-para pilas 1 y 2 con los datos posteriores al período
isómeros para los isómeros α y β (calculadas en las
losy d-HCH.
isómeros a- y b-,enrespectivamente,
Finalmente, la pila 3, a la que se pero de latencia) indican que serían necesarios 125
pilas 1 y 2 con los datos posteriores al período
del g- días y 145 días para alcanzar el límite legal de
nohabía
se observó
incorporado degradación
compost, en desustitución
los isómeros
estiércol yFinalmente,
el tojo triturado, de latencia)
de se 2 mg/kg establecido indican
por el que
Realserían
Decreto necesarios
263- 125
y d-HCH. en lalaconcentración
pila 3, a la que
isómeros
había de HCH disminuyó
incorporado compost, en enun 47%, 51% del 1999días
sustitución paray el 145 días para
isómero alcanzar
α y β, el límite legal de
respectivamente
y 50%, para a, b y g-HCH, respectivamente, 2 mg/kg
(Tabla 5). establecido por el Real Decreto 263-
estiércol y el tojo triturado, la concentración de
no observándose degradación del isómero 1999 para el isómero α y β, respectivamente
isómeros
d-HCH. de HCH disminuyó en un 47%, 51% Tabla 5. Velocidad media de degradación
(Tabla 5).
y 50%, Es de para a, b que
destacar y g-HCH,
en la biopilarespectivamente,
conteniendo de los isómeros α- y β-HCH (mg HCH/kg
nocompost
observándosese produjodegradación del isómero día) tabla
una rápida disminución para el tratamiento del suelo mediante
5. Velocidad media de degradación
d-HCH.
inicial de la concentración de HCH, que se formación de biopilas.
de los isómeros α- y β-HCH (mg HCH/kg
Es derelacionar
puede destacar que conenellarápido
biopilaincremento
conteniendo día) para el tratamiento del suelo mediante
de actividad respiratoria,
compost se produjo una rápida indicativa de una
disminución Isómero Biopila 1 Biopila 2 Biopila 3
formación de biopilas.
intensadeactividad
inicial biológica favorecida
la concentración de HCH,porque la se
α-HCH 43,8 10,8 4,3
incorporación de los materiales orgánicos. Sin
puede relacionar con el rápido incremento
embargo, en las mezclas que incorporaban Isómero26,8Biopila8,8
β-HCH 1 Biopila8,52 Biopila 3
deestiércol
actividad respiratoria,
de caballo se observóindicativa
un tiempode una
intensa actividad biológica favorecida por la α-HCH 43,8 10,8 4,3
incorporación de los materiales orgánicos. Sin
embargo, en las mezclas que incorporaban β-HCH 26,8 8,8 8,5
estiércol de caballo se observó un tiempo
de latencia de unos 40 días, antes de que la
72 RubinOs, D.; viLLAsusO, R.; bARRAL, M.T. y DíAz-FiERROs, F.
68 Rubinos, D.; Villasuso, R.; Barral, M.T. y Díaz-Fierros, F.

4000 intermediarios
autóctona detectados degradó
del suelo contaminado fueron PCCH y
3500
alfa-HCH
beta-HCH grandesTCCH. Sin deembargo,
cantidades ambos isómerosno se (hasta
puede concluir
3000 el 89 que
y ellos
82%isómeros β- y δ-HCH sean degradados
e la concentración inicial,
respectivamente).
mediante laLos principales demetabolitos
HCH (mg kg-1)

2500
aplicación landfarming al suelo
2000 intermediarios detectados
contaminado. Los parámetros fueron PCCH yimportantes
1500 TCCH. Sin embargo, no se puede concluir
del tratamiento son: presencia de agua en
1000 que los isómeros β- y δ-HCH sean degradados
500 a cantidad
mediante suficiente,
la aplicación temperaturas
de landfarming al suelo moderadas
0 (>10 ºCLos
contaminado. y <40 ºC) y laboreo
parámetros periódico para
importantes
0 20 40 60
Días
80 100 120
distribuir son:
del tratamiento homogéneamente
presencia de agua el contaminante
en y
mejorar las propiedades del suelo. En cuanto
cantidad suficiente, temperaturas moderadas
1400
(>10 ºCa lay <40 ºC) y laboreo
formación periódico para
de biopilas, los resultados
1200
alfa-HCH distribuir homogéneamente el contaminante
obtenidos indican que esta técnica y es una
beta-HCH
mejorar las propiedades del suelo. En cuanto
1000 tecnología útil en el tratamiento de suelos
a la formación de biopilas, los resultados
HCH (mg kg-1)

800 contaminados
obtenidos indican que con HCH, essiendo
esta técnica una también
600 los isómeros
tecnología útil en el α- y γ-HCH
tratamiento más fácilmente
de suelos
400 degradados
contaminados con que HCH,los isómeros
siendo tambiénβ- y δ-HCH. Por
200 b su necesidad
los isómeros α- y γ-HCHde equipamiento
más fácilmente relativamente
0 degradados que los isómeros
simple y por el grado de β- y δ-HCH.
eficaciaPormostrada por
0 20 40 60 80 100 120 su necesidad de equipamiento
este sistema relativamenteuna técnica
puede ser igualmente
Días
simple y por el grado de eficacia mostrada por
prometedora para la recuperación de suelos
este sistema puede ser igualmente una técnica
1800 contaminados
prometedora con HCH. de suelos
para la recuperación
alfa-HCH
1600

1400
beta-HCH contaminados con HCH.
6. BIBLIoGrAFíA
1200
6. Bibliografía
HCH (mg kg-1)

1000 Bachmann A., Walet, P., Wijnen, P., de Bruin,


800
Bachmann A.,W.,Walet, P., Wijnen,J.L.M.,
Huntjens, P., de Bruin,
Roelofsen, W.
600
W., Huntjens,
& J.L.M.,
Zehnder, Roelofsen,
A.J.B (1988a).W. Biodegra-
400
c & Zehnder, A.J.B (1988a). Biodegra-
200 dation of alpha- and beta-hexachloro-
dation of alpha- and beta-hexachloro-
0
0 20 40 60 80 100 120
cyclohexane
cyclohexane in a soil
in a soil slurry underslurry
dif- under dif-
Días ferent redox conditions.
ferent redox conditions. Applied and Applied and
Environmental
Environmental Microbiology,
Microbiology, 54(1), 54(1),
Figura
Figura 7. 7. Evolución
Evolucióndedela laconcentración
concentración
de isómeros
isómeros α-α-y yβ-HCH en en
las las
biopilas 1 143
143 – 149. – 149.
de β-HCH biopilas 1Bachmann A., Wijnen, P., de Bruin, W., Jume-
(a), 2 (b) y 3 (c) en función del tiempo de Bachmann A., Wijnen, P., de Bruin, W., Jume-
(a), 2 (b) y 3 (c) en función del tiempo de let, J.C.,
tratamiento. let,Rijnarts, H.H.N. &H.H.N.
J.C., Rijnarts, Zehnder,& Zehnder,
tratamiento. A.J.B (1988b). Aerobic biomineraliza-
A.J.B (1988b). Aerobic biomineraliza-
tion of alpha-hexachlorocyclohexane
5. Conclusiones tion of alpha-hexachlorocyclohexane
in contaminated soil. Applied and En-
5. concLuSIonES Applied
Los resultados obtenidos en estudio
in contaminated
vironmental Microbiology, soil.
54(2), 548 and En-
Los concluir
permiten resultados que elobtenidos
landfarmingen estudio
es una – 554. vironmental Microbiology, 54(2), 548
permiten concluiry que
técnica alternativa landfarming
el coste,
de bajo eficaz para es unaChessells, – 554.
M.J., Hawker, D.W., Connell,
la descontaminación
técnica alternativa y de sueloscoste,
de bajo fuertemente
eficaz para Chessells, M.J., I.A.
D.W.& Papajcsik, (1988). Factors
Hawker, D.W., Connell,
contaminados con α- y γ-HCH. La microflora influencing
D.W.& Papajcsik, of
the distribution lindane
I.A. (1988). Factors
la descontaminación de suelos fuertemente
contaminados con α- y γ-HCH. La microflora influencing the distribution of lindane
autóctona del suelo contaminado degradó and isomers in soil of an agricultural
grandes cantidades de ambos isómeros (hasta environment. Chemosphere, 17(9),
el 89 y el 82% e la concentración inicial, 1741 – 1749.
respectivamente). Los principales metabolitos Concha, E., Turnes, M.I., Muniategui, S.,
BIOCORRECCIÓN DE SUELOS CONTAMINADOS CON ISÓMEROS DE 69
HEXACLOROCICLOHEXANO MEDIANTE TÉCNICAS DE LANDFARMING Y BIOPILAS

and isomers in soil of an agricultural um hydrocarbon-contaminated soil by


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