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EJERCICIO 1

A 500 K una mezcla de tiene un CO (g), H(g) y CH3OH(g) ΔG° molar de 21.21
KJ/mol. Indique si para las siguientes condiciones la mezcla reaccionante está en
equilibrio o por el contrario la reacción va en un sentido en particular:
b) PCO=1.0 bar, PH2=10 bar y PCH3OH=0.1 bar.
Inicialmente determinaremos la constante de equilibrio Ke y compararemos con el
cociente de reacción QR. Posteriormente, se calculará ΔG° molar para determinar
el sentido en el que va la reacción.

solución
CO(g )+ 2 H 2 →CH 3 OH (g)

PCH OH 0.1
Q R= 3 ❑

2 = 2 ¿ 0.001
PCO∗P H2 1(10)

K e =6.085∗10−3
∆ G R=∆ G° R +ln Q R

KJ KJ
(
∆ G R= 21,21
mol )
+8,3145∗10−3
molK
( 500 k ) ln ⁡(0.001)

KJ
∆ G R=−7,50 s
molK

Aclaración: Esta reacción no se encuentra en equilibrio, pero se da


espontáneamente hacia los productos.
EJERCICIO 2
Una mezcla de 3.0 moles iniciales de N2(g) y 5.0 moles iniciales de H2(g) son
mantenidos a 300 °C y 10.85 bar hasta alcanzar el equilibrio.
Calcular:
1. El avance de la reacción.
2. Las composiciones del equilibrio. Sí la constante del equilibrio K e=3.906x10-3
N2(g) + 3H2(g) ⇋ 2NH3(g)

Solucion

NH20 = 5.0 moles → coef =-3


N N20= 3.0 moles → coef=-1
N NH30= 0.0 moles → coef =2

Numero de moles totales =8


Coeficientes totales= 2-3-1= -2
vi v
n +v ξ P
(
k e = io i
no + vξ )( ) P°

−3❑ −1 2 −2
5.0−3 ξ 3.0−1ξ 2ξ 10.85
3.906*10 =-3
8−2ξ ( ) ( 8−2ξ )( 8−2 ξ )( 1 )
2ξ 2

3.906*10-3 =
(
8−2 ξ ) ( 10.85 )−2
5.0−3 ξ 3 3.0−1 ξ
❑ ❑

(8−2ξ )(
8−2 ξ )
Entonces: el avance es ξ=0.5
Calculamos las fracciones molares:
ni=nio+vi ξ
n=no+vξ
ni
yi =
n

5−3(0.5)
yH2 = =0.5
8−2(0.5)

2(0.5)
yNH3 = =¿ 0.142
8−2(0.5)

3−(0.5)
yN2 = =¿ 0.357
8−2 ( 0.5 )

EJERCICIO 3

Analizar el ejemplo 2 cuando la presión disminuye a 5.0 bar y cuando la presión


aumenta a 15 bar. Calcular:
a) El avance de la reacción.
b) Las composiciones del equilibrio.

solucion
disminuyendo la presión a 5.0 bar

2ξ 2

3.906*10-3 =
(8−2 ξ ) ( 5 )−2
5.0−3 ξ 3 3.0−1 ξ
❑ ❑

( 8−2ξ )(8−2 ξ )
Entonces:
ξ=0.290

5−3(0.290)
yH2 = =0.556
8−2(0.290)

2(0.290)
yNH3 = =¿ 0.078
8−2( 0.290)

3−(0.290)
yN2 = =¿ 0.365
8−2 ( 0.290 )

aumentando la presión a 15 bar

2ξ 2

3.906*10-3 =
(
8−2 ξ ) ( 15 )−2
5.0−3 ξ 3 3.0−1 ξ
❑ ❑

( 8−2ξ )(
8−2 ξ )
Entonces:
ξ=0.606

5−3( 0.606)
yH2 = =0.468
8−2( 0.606)

2(0.606)
yNH3 = =¿0.179
8−2( 0.606)

3−(0.606)
yN2 = =¿ 0.352
8−2 ( 0.606 )

sabiendo esto el NH3 aumenta haciendo que las demás composiciones aumenten
EJERCICIO 4
Indicar hacia donde se desplaza la reacción del ejercicio 2 cuando los moles
iniciales
de N2(g), H2(g) y NH3(g) son 3.0, 5.0 y 0.5 respectivamente.

NH20 = 5.0 moles coef =-3


N N20= 3.0 moles coef=-1
N NH30= 0.5 moles coef =2
Numero de moles totales =8.5
Coeficientes totales= 2-3-1= -2

0.5+2 ξ 2

3.906*10-3 =
(
8.5−2ξ ) ( 10.85 )−2
5.0−3 ξ 3 3.0−1 ξ
❑ ❑

(
8.5−2ξ )(
8.5−2ξ )
ξ=0.332

Se compara los dos avances el nuevo ξ by el anterior ξ a


ξb ξa

0.332 0.5❑

Determina que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda

solucion
EJERCICIO 5
Calcular el avance de la reacción y las composiciones del equilibrio del ejercicio 2
cuando se agregan 1.50 moles de un vapor inerte al sistema reaccionante.

solución

γ
RT
ke¿
[ ]
VP
n +v i ξ )γ
° ( io
i

A:
T=300°C P= 10.85 Bar
n o RT 8 mol∗0.083 .̄ L .573 k
V= =
VP °
mol k ¿ ¿

K e =3.906∗10−3

3.906∗10−3=¿ ¿
Entonces:
ξ=0.5

5−3(0.5)
yH2 = =0.5
8−2(0.5)
2(0.5)
yNH3 = =¿ 0.143
8−2(0.5)
3−(0.5)
yN2 = =¿ 0.357
8−2 ( 0.5 )

al adicionar un inerte a la reacción a una temperatura y un volumen este no altera


la reacción de ningún modo.

EJERCICIO 6
La reacción entre el CH4 y el H2S se realiza a 700 °C y un bar de presión hasta
alcanzar el equilibrio. Calcular las fracciones molares del equilibrio bajo las
siguientes condiciones:
CH4(g) + 2H2S(g) ⇋ CS2(g) + 4H2(g)
a) 2.0 moles de CH4 y 1.0 mol de H2S y cuando se establece el equilibrio la presión
parcial de H2 es 0.16 bar.
b) Lo mismo que el enciso a, solo que la presión es 5.0 bar.
c) Lo mismo que el enciso a, solo que se adicionan 2.5 moles de N2 en los
reactivos.
d) 2.0 moles de CH4 y 0.5 moles de H2S, bajo las mismas condiciones de presión y
temperatura. e) 2.0 moles de CH4 y 4.0 moles de H2S, bajo las mismas condiciones
de presión y temperatura.
f) La mezcla inicial contiene 2.0 moles de CH 4 y 1.0 mol de H2S y 4.0 moles de H2, a
las mismas presión y temperatura.
g) Lo mismo que el enciso a, solo que la temperatura es de 950 °C

solución

a) PH2 = YH2 *PT



0.16 =
3+2 ξ
0.48+0.32 ξ=4 ξ
Entonces:
ξ=0.1304
Hallamos las fracciones molares:
YH2 =0.16
ξ 0.1304
Ycs2 = = =0.04
3+2 ξ 3+2(0.1304 )

1−2 ξ 1−2(0.1304)
YH2S= = =¿ 0.226
3+2 ξ 3+2(0.1304)

2−ξ 2−(0.1304)
YCH4 = = =¿0.5733
3+2 ξ 3+2 ( 0.1204 )
b) presión: 5 bar
PH2 = YH2 *PT
YH2 = PH2 / PT
YH2 = 0.16/ 5 = 0.032


0.032=
3+2 ξ
ξ=0.0244
Hallamos las fracciones molares:

YH2 =0.032
ξ 0.0244
Ycs2 = = =0.008
3+2 ξ 3+2(0.0244 )

1−2 ξ 1−2(0.0244)
YH2S= = =¿ 0.312
3+2 ξ 3+2(0.0244)

2−ξ 2−(0.0244)
YCH4 = = =¿0.648
3+2 ξ 3+2 ( 0.0244 )

c)se adiciona 2,5 moles de N2 :



0.16=
2.5+3+2 ξ
Entonces:
ξ=0.24

YH2 =0.16
0.24
Ycs2 = =0.040
5.5+2(0.24)

0.52
YH2S = =¿0.087
5.98
1.76
YCH4 = =¿0.294
5.98
2.5
YN2 = =¿0.42
5.98

d)

0.16=
2.5+2 ξ
Entonces:
ξ=0.1087

0.1087
Ycs2 =¿ =0.04
2.5+2(0.1087)

0.5−2(0.1087)
YH2S = =¿0.104
2.7174
1.72−0.1087
YCH4 = =¿ 0.696
2.7174


e) 0.16=
6+2 ξ
entonces:
ξ=0.2608

YH2 =0.16
0.2608
Ycs2 =¿ =0.04
6.5216
0.2608
YH2S = =¿0.533
6.5216
1.74
YCH4 = =¿0.266
6.5216

f) YH2 =0.16
4+ 4 ξ
0.16=
7 +2 ξ
ξ=¿

EJERCICIO 7

la esterificación de acido acético con etanol a 100°c y presión atmosférica para


producir etil de acetato y agua, debido a la reacción

CH3COOH + CH3CH2OH↔ CH3COOCH2CH3 + H2O

Individualmente tenemos 1,5 moles de ácido acético y 2 moles de etanol


J J
∆ Hp ° ∆ Gf °
mol mol
Ácido acético -484500 -389900

Etanol -277690 -174780

Acetato de etilo -480000 -332200

agua -285830 -237129

∆ G ° R=∑ viGi ; ∆ H ° r=∑ vr Hr °


−∆ G ° r
=lnKe
RT

ln ( KeKe 21 )=−∆ RH ° R −( T12 − T11 )


J
∆ G ° r=−1 (−389900 )−(−174780 )+ (−332200 )+ (−237129 )=−4649
mol
J
∆ H ° R=−(−484500 )−(−277690 ) + (−480000 ) + (−285830 )=−3640
mol
J
lnKe=
−∆ G ° r
→lnKe=
− −4649 (
mol )
=1,875 → Ke=e 1,875=6,52
RT j
8,314 ∗298,15 k
mol

J
Ke2 −∆ H ° R 1 1 Ke mol (
− 3640
1 )1
ln
Ke1
=
RT
∗ −(
T2 T1
→ ln )
6,52
=
8,314
J
∗k
∗ − (
373,15 298,15 )
mol
Lnke – ln(6,52)= 0,245 → lnKe 2=−0,295+ ln ( 6,52 ) → lnKe 2=1,538 →
Ke=4,6533
¿
Ni = ni0 + vi ; n = no +viξ ; Xi = n

nio+ vi ξ vi
Keπ (
no+ v ξ )
Ntotal = 2 + 1,5
Vi total= 1-1-1+1
ξ ξ
Ke=
( 3,5 3,5 )
)( → 4,653=
ξ 2
=
ξ 2

2
( 1.5−ξ ) ( 2−ξ ) 3−1,5 ξ−2 ξ+ ξ
( 1,5−ξ
3,5 )( 2−ξ
3,5 )
4,653(3-3,5ξ +ξ 2 ¿ = ξ 2
13,959-16,285ξ + 4,653ξ 2-ξ 2=0
3,653ξ 2-16,285ξ +13,959=0
Entoncces:
ξ=1,16

nio+ vi ξ 1,16
Xetil=Xagua= = =0,331
no+ v ξ 3,5
1,5−( 1,16 )
Xetico= =0,097
3,5
2−1,16
Xetanol= =0,24
3,5

EJERCICIO 8
 Calcular todas las concentraciones de equilibrio y el ph para 100 ml de 0,1 Hcl con
Ka=4,9x10-4

HCN + H2O ↔ H3O +¿¿+ CN −¿ ¿


HCN=H4;CN= A−¿¿

ξ 2 + ( na , o+nho ,o +vka ) ξ+ ( nA , o nh , o−nha , o vka )=0


Na,O = 0 ; Nh=0; nh4=0,1l. 0,1M = 0,01 mol
ξ 2 +vka ,ξ−0,01 vka=0 v=0,1 l
ξ 2 +0,1 ( 4,9 x 10−10 ) ξ−0,01 ( 0,1 ) ( 4,9 x 10−10 ) =0
ξ 2 +4,9 x 10−11 ξ−4,9 x 10−13=0
Entonces:
ξ=6,99 x 10−7

[ H 30 ] = nh 3 o+ v ξ = 6,99 x 10−7 =6,99 x 10−6


( )
v 0,1

Ph= -log(6,99x10-6) =5,16

Ejercicio9
Solución

∆ Ǵ R=∆ G R producto −∆G Rreativos

∆ Ǵ R=( 531,09+395,81 ) −( 951,25 )


J
∆ Ǵ R=−24,35
mol
Calculamos Ke

−∆´G ° R
=ln K e
RT

−(−24,35)
lnk e =
8,3145∗1000

lnke=2,928 x 10−3
aplicamos Euler en ambos lados de la ecuación

−3

e ln ke=e 2,928 x 10

Ke= 1,00293
Se sabe que para las sustancias puras
a^ ≈ 1

→ Ke= 1,00293 ; p= 1 bar

f^ CO2 f^
a^ CO2= → ke= CO 2
p° p°
Se tiene que

pCO 2=1 ¯¿

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