7.

3 Balances de Masa y de Energı́a 101

7.3. Balances de Masa y de Energı́a

Una de las leyes fundamentales de la fı́sica establece que la masa no puede crearse ni
destruirse. Igualmente fundamental es la ley de conservación de la energı́a. Aunque la energı́a
puede cambiar de forma, no puede crearse ni destruirse. Estos dos principios proporcionan
la base de dos herramientas que son utilizadas abundantemente en Ingenierı́a Quı́mica: los
balances de masa y los balances de energı́a.

Presentamos primero unos ejemplos de balances de masa y después otro ejemplo de

balance de energı́a.

7.3.1. Ejemplos de Balances de Masa

Comencemos con un ejemplo ilustrativo: el de la concentración de contaminante en un

lago. El principio de conservación de la masa establece que si la cantidad de contaminante
en el lago aumenta, entonces este incremento no puede haberse producido “milagrosamente”
sin ningún causante; o bien ha venido de algún sitio o bien ha sido producido a partir de
alguna reacción quı́mica de otros componentes que ya estaban en el lago o ambas cosas a
la vez. Además si el aumento de contaminante ha sido como consecuencia de una reacción
quı́mica, ésta ha tenido que producir, al mismo tiempo, un decrecimiento en la cantidad de
algún otro componente. Por lo tanto, si medimos la cantidad de contaminante en un instante
t y volvemos a hacerlo después de pasado un cierto tiempo ∆t, el principio de conservación
de la masa establece que se da el siguiente balance:
µ ¶ µ ¶
cantidad de contaminante cantidad de contaminante
= +
en el instante t + ∆t en el instante t
 
cantidad de contaminante
+  que ha entrado desde t  −
hasta t + ∆t
 
cantidad de contaminante
−  que ha salido desde t  +
hasta t + ∆t
 
cantidad de contaminante
+  generado a partir de otros productos 
por reacciones quı́micas entre t y t + ∆t

Nótese que cada término en esta ecuación tiene unidad de masa. Esta forma de balance
102 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingenierı́a Quı́mica

de masa es útil cuando el periodo de tiempo en el que se realizan las mediciones está perfec-
tamente establecido. De esta forma se podrı́a hacer una tabla con la variación de la cantidad
de contaminante a intervalos fijos de ∆t. Sin embargo, en ingenierı́a quı́mica se trabaja con
flujos de masa en vez de con masas propiamente. El flujo de masa es la cantidad de materia
por unidad de tiempo. Para obtener un balance del flujo de masa (que seguiremos llamando
balance de masa) dividimos por ∆t y pasamos el primer sumando a la izquierda:
 
    cantidad
cantidad cantidad  de contaminante 
 
 de contaminante  − de contaminante que ha entrado desde t
en el instante t + ∆t en el instante t hasta t + ∆t
= −
∆t ∆t
 
cantidad
 de contaminante 
 
que ha salido desde t
hasta t + ∆t
− +
∆t
 
cantidad de contaminante
 generado a partir de 
 
otros productos por reacciones
quı́micas entre t y t + ∆t
+
∆t

Ahora, las unidades de cada término son masa/tiempo. La parte de la izquierda de esta
∆m
ecuación podemos escribirla como donde m significa la cantidad de materia, que se mide
∆t
∆m dm
en unidades de masa. Tomando lı́mites cuando ∆t → 0, tenemos que lı́m = . A esta
∆t→0 ∆t dt
expresión se la denomina Acumulación de masa. Además, cuando ∆t → 0 los dos primeros
sumandos de la derecha son los flujos de masa que entra y sale del lago, respectivamente, y
el tercer sumando es la variación de la masa generada por las reacciones quı́micas en función
del tiempo. La ecuación resultante se puede resumir como

Acumulación= Entrada-Salida+ Generación,

o bien
dm
= ṁe − ṁs + ṁr ,
dt
donde ṁe es la cantidad de contaminante que entra en el lago por unidad de tiempo, ṁs es
la cantidad de contaminante que sale del lago por unidad de tiempo y ṁr es la variación de
la cantidad de contamimante que se produce por reacción quı́mica en función del tiempo.
7.3 Balances de Masa y de Energı́a 103

Ası́ pues, el principio de conservación de la masa expresa en términos cuantitativos un

balance de cantidad de materia que toma en cuenta todas las fuentes y depósitos de un fluı́do
que entra y sale de un volumen.

Antes de proseguir hay que hacer dos observaciónes:

En todos los problemas de balance de masa hay una referencia explı́cita o implı́cita a
una región limitada en el que tienen lugar. En nuestro ejemplo anterior, esa región es
el lago. En otros ejemplos puede ser una región delimitada de un rı́o, o un depósito
o un reactor quı́mico. Esa región contiene un volumen de materia (en estado lı́quido
o gaseoso, normalmente) que puede ser constante o variar con el tiempo (podemos
pensar, por ejemplo, que el lago es una presa en la que se retiene el lı́quido que entra
hasta que alcanza un cierto nivel, y entonces se desagua). A esta región la podemos
llamar región de control del volumen.

En la realidad la cantidad de contaminante puede variar de un punto a otro de la región

de control del volumen. Lo habitual, sin embargo, suele ser simplificar este modelo real
y hacer la suposición de que en todos los puntos la concentración de contaminante es
la misma. Esto permite medirla tomando una muestra en cualquier punto. Por ello, un
modelo ideal para el lago es lo que se conoce como reactor de tipo tanque continuamente
agitado (o por sus siglas en inglés CSTR, Continuously Stirred Tank Reactor ), Figura
7.1. Con este modelo la Figura 7.2 muestra una representación esquemática del balance
de materia.

Entrada Entrada

acion
Gener

Salida

Acumulacion

Figura 7.1: Reactor Tanque Continuamente Figura 7.2: Una representación esquemática
Agitado (CSTR). del balance de materia.

Tomando como modelo el CSTR, teniendo en cuenta que la concentración de materia en

todos los puntos es la misma y usando unidades de concentración de materia, masa/volumen,
la cantidad total de materia presente en el CSTR en el instante t es c(t) · V (t), donde c(t)
104 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingenierı́a Quı́mica

representa la concentración de contaminante en el instante t y V (t) es el volumen de lı́quido

presente en el CSTR en el intsnte t. Ası́ pues, la acumulación de masa será:

dm d(c(t)V (t))
= .
dt dt

Los problemas de balances de masa se pueden dividir en dos clases: los que están en
estado estacionario y los que están en estado no estacionario. Un estado estacionario es
aquel en el que las concentraciones y el volumen no cambian con el tiempo: la concentración
y caudal de entrada son constantes y el caudal de salida es constante e igual al de entrada, y
por lo tanto la concentración en la región de control del volumen es constante. Ası́ pues, para
dm
los sistemas estacionarios = 0. Los estados no estacionarios son aquellos en los que los
dt
caudales de entrada o salida comienzan o paran en un cierto momento, o la concentración
de entrada varı́a de un momento a otro, o hay variación de volumen en la región de control
dm
de volumen. Para los sistemas no estacionarios, 6= 0, de modo que la acumulación mide
dt
la variación de la cantidad de materia en relación al tiempo.

Para medir el flujo de masa entrante se usa también la concentración medida en unidades
de masa/volumen. Habitualmente se conoce el caudal de entrada por unidad de tiempo Qe (t),
medido en unidades de volumen/tiempo y la concentración de entrada ce (t), todo ello en cada
instante t. De este modo
ṁe = Qe (t) · ce (t)
Nótese que las unidades de ṁe son masa/tiempo.

De forma similar, el flujo de salida de materia es el producto del caudal de salida, Qs (t),
multiplicado por la concentración en el punto de salida. En un CSTR la concentración se
supone que es la misma en todos los puntos de la región de control de volumen, c(t). Por lo
tanto
ṁs = Qs (t) · c(t)
es la cantidad de materia que sale del CSRT por unidad de tiempo en el instante t.

El término generación se refiere a la cantidad de materia (contaminante en el caso del

lago) producida por reacción quı́mica y medida en unidades de masa/tiempo. Esta generación
puede ser positiva o negativa: si los componentes reaccionan para producir contaminante,
la generación será positiva; y si lo hacen para destruir contaminante, será negativa. Esta
ganancia o pérdida de contaminante por reacción quı́mica se suele medir, de nuevo, en
términos de concentración, no de masa. Por lo tanto, si representamos con Mr la cantidad
de materia producida por reacción quı́mica, tenemos que

dMr d(cr (t)V (t))

ṁr = =
dt dt
7.3 Balances de Masa y de Energı́a 105

donde cr (t) es la concentración de materia generada por reacción quı́mica.

En definitiva, la ecuación del balance de masa es

d(c(t)V (t)) d(cr (t)V (t))
= Qe (t)ce (t) − Qs (t)c(t) +
dt dt

Por lo general los caudales de entrada y salida y la concentración de entrada son cons-
tantes. En tal caso
d(c(t)V (t)) d(cr (t)V (t))
= Qe ce − Qs c(t) +
dt dt

Finalmente, suele haber un cierto conocimiento de cómo se produce la generación de

materia por reacción quı́mica. Las situaciones más habituales son las siguientes, supuesto el
volumen constante:

1. Materia conservativa. Cuando no hay generación de materia por reacción quı́mica,

dMr
la materia se dice que es conservativa. En este caso = 0.
dt
dcr (t)
2. Decaimiento de orden 0: La pérdida de materia (contaminante) es constante. =
dt
dMr
−k, con k positiva para que la generación sea negativa. Ası́ = −kV
dt
3. Decaimiento de orden 1: La pérdida de materia es proporcional a la concentración
dcr (t) dMr
de ésta en el CSTR: = −kc(t). En este caso = kV c(t)
dt dt
4. Producción de materia dependiente de las concentraciones de otros componentes en el
CSTR.

Vamos a ilustrar todo lo anterior con algunos ejemplos

Ejemplo 7.2 (Estado estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El

CSTR mostrado en la Figura 7.1 es utilizado para el tratamiento de desechos industria-
les utilizando una reacción que destruye los desechos de acuerdo con una cinética de primer
dcr (t)
orden: = −kc(t), siendo k = 00 216/dia. El volumen del reactor es 500 m3 , los cauda-
dt
les de entrada y salida son los mismos e iguales a 50 m3 /dia y la concentración de residuos
en la entrada es 100 mgr/l. ¿Cuál es la concentración de salida?.

Solución.- Puesto que los caudales de entrada y salida son los mismos, no hay cambio
de volumen en el CSTR. Como además no hay variación de la concentración de entrada a
106 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingenierı́a Quı́mica

dm
lo largo del tiempo, el estado es estacionario. Por lo tanto = 0 y el balance de masa
dt
queda:
dMr
0 = Qe c e − Qs c + dt
= 50000 l/dia · 100 mgr/l − 50000 l/dia · c mgr/l − kV c =
= 5 · 106 mgr/dia − 5 · 104 l/dia c − 00 216/dia · 5 · 105 l c

Despejando c:
5 · 106 mgr/dia
c= = 310 65 mgr/l.
(5 · 104 + 00 216 · 5 · 105 ) l/dia

Ejemplo 7.3 (Estado no estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El

proceso industrial del ejemplo anterior para el tratamiento de desechos tiene que pararse.
En el momento de rearrancarlo, es decir en t = 0, se pone la concentración de entrada
igual a 0 (i. e. sólo entra agua limpia). ¿Cuál es la concentración de salida en función del
tiempo? ¿Cuánto tiempo costará al reactor alcanzar una concentración que sea el 10 % del
valor obtenido en el ejemplo anterior en el caso estacionario?.

Solución.- Puesto que hay un cambio en la concentración de entrada, el estado no es

estacionario; es decir, hay acumulación:

dc(t)V (t) dc(t)

=V
dt dt
porque el volumen en el reactor permanece constante al ser el caudal de entrada y salida el
mismo: 50 m3 /dia. El balance de masa queda:

dc(t)
V = 0 − Qs c(t) − kV c(t)
dt
o µ ¶
dc(t) Qs
= −c(t) +k .
dt V
Se trata de una ecuación diferencial en variables separables con la condición inicial c(0) =
310 65 mgr/l, que es la concentración en el reactor cuando se poduce la parada y se arranca
de nuevo. Resolvemos el correspondiente problema de condiciones iniciales:
Z c(t) Z tµ ¶
1 Qs
− ds = + k ds
310 65 s 0 V

Integrando
µ ¶ µ 0 ¶ µ ¶
0 Qs 31 65 Qs
ln(31 65) − ln c(t) = + k t ⇔ ln = + k t ⇔ c(t) = 310 65e−(Qs /V +k)t
V c(t) V
7.3 Balances de Masa y de Energı́a 107

Como µ ¶
50 m3 /dia 00 216 00 316
(Qs /V + k) = + =
500 m3 dia dia
resulta que
00 316
c(t) = 310 65 mgr/l e− dia
t

es la expresión de la concentración de salida en función del tiempo.

En cuanto a la segunda cuestión: ¿cuánto tardará el reactor en producir una concentración

que sea el 10 % de la inicial?, tenemos que ésta debe ser 30 165. Sustituyendo en la solución:
0
30 165 = 310 65e−0 316t ⇒ −00 316t = ln 00 1 = −20 303 ⇒ t = 70 3dias.

Ejemplo 7.4 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen

constante).- Considérese un CSRT que contiene 1000 l. de agua limpia, hacia el que una
solución salada de salmuera empieza a fluir a una velocidad constante de 6 l/min. La solución
fluye hacia el exterior del tanque a la velocidad de 6 l/min. Si la concentración de sal en
la salmuera que entra en el tanque es de 1 kgr/l, determı́nese cuándo será de 12 kgr/l la
concentración en el tanque. (Véase Figura 7.3)

Solución.- La cantidad de sal en el CSTR no es conservativa porque está variando

continuamente. En efecto, inicialmente no hay sal en el tanque, ası́ que si c(t) representa la
concentración (en kgr/l) de sal en el tanque en el instante t (es decir, después de t minutos
desde que empieza a entrar la solución salada de salmuera), tenemos que c(0) = 0. Pero en
el “instante siguiente” ya hay una pequeña cantidad de sal en el tanque. Por lo tanto hay
acumulación de sal.

Por otra parte, no hay generación de sal por reacción quı́mica o de otra naturaleza. El
balance de masa viene dado en este caso por
Acumulación = Entrada − Salida.

6 l/min
x(t)
1 Kgr/l

1000 l
x(0) =0 kgr 6 l/min

Figura 7.3: Tanque con el mismo flujo de entrada y salida

108 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingenierı́a Quı́mica

Además
dc(t)
Acumulación = V ,
dt
porque V = 1000 l. constantemente ya que el caudal de entrada y salida es el mismo.
Finalmente
Entrada = Qe ce = 6 l/min · 1 kgr/l = 6 kgr/min,
y la salida es la cantidad de sal que sale por minuto:
Salida = Qs c(t) = 6 l/min · c(t) = 6c(t) kgr/min.

Ası́ pues, la ecuación diferencial que rige la evolución de la concentración de sal en el

interior del tanque es:
dc(t) 6 − 6c(t)
= (7.5)
dt 1000
con la condición inicial c(0) = 0. La ecuación (7.5) es lineal homogénea y también en variables
separables. Podemos escribir:
3
c0 = (1 − c)
500
o bien
1 3
dc = dt
1−c 500
que integrando, obtenemos:
3
− ln |1 − c| = t+K
500
o equivalentemente
3t
1 − c = K 0 e− 500 .
Es decir
3t
c(t) = 1 − K 0 e− 500 ,
y como c(0) = 0 resulta que
0 = c(0) = 1 − K 0 ⇒ K 0 = 1
con lo que la solución del problema de condiciones iniciales es:
3t
c(t) = 1 − e− 500 .
1
Como nos piden cuándo será la concentración 2
kgr/l
3t 1 3t 1
1 − e− 500 = ⇒ e− 500 =
2 2
y por lo tanto
500 ln 2
t= ≈ 1150 52 min.
3
1
Es decir, la concentración de sal en el interior del tanque será de 2
kgr/l al cabo de 115’52
minutos.
7.3 Balances de Masa y de Energı́a 109

Ejemplo 7.5 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen

no constante).- Supongamos que un CSTR de 10 m3 contiene 4 m3 de agua limpia. En un
momento dado se comienza a verter azucar al recipiente a razón de 2’5 kgr/min. En el mismo
instante se comienza a verter agua limpia a razón de 2 m3 /min. Al mismo tiempo que se
empieza a verter el azucar y el agua limpia se comienza a sacar disolución del recipiente a
razón de 1 m3 por minuto. ¿Cuál será la concentración de azúcar en el recipiente cuando la
disolución llegue al lı́mite de la capacidad del recipiente?

Solución.- En este caso el volumen de la disolución no permanece constante en el interior

del depósito porque sale menos cantidad de disolución de la que entra. Por consiguiente
llegará un momento en que el lı́quido en el depósito comenzará a derramarse. ¿Cuánto
tiempo? La capacidad del depósito es 10 m3 , inicialmente hay 4 m3 y cada minuto hay 1
m3 más en el depósito porque entra 1 m3 más del que sale. Por lo tanto en 6 minutos se
llenará el depósito.

Si llamamos V (t) a la cantidad de lı́quido en el depósito después de t minutos vemos que

V (t) = 4 + t m3

Y si c(t) es la concentración de azúcar en el depósito después de t minutos, el balance de

masa nos proporciona la siguiente situación:

Acumulación: dV (t)c(t)
dt
= V (t)c0 (t) + V 0 (t)c(t) = (4 + t)c0 (t) + c(t)
Entrada: 2 5 kgr/min de azúcar + 2m3 /min · 0 kgr/min de azúcar = 20 5 kgr/min de azúcar
0

Salida: c(t) kgr de azúcar/m3 de disolución · 1m3 disolución/min.

Por lo tanto la ecuación diferencial que gobierna el proceso es

(4 + t)c0 (t) + c(t) = 20 5 − c(t)

o, equivalentemente
2,5 − 2c(t)
c0 (t) = (7.6)
4+t
Esta es una ecuación en variables separables cuya solución, con la condición inicial c(0) = 0,
es
20
c(t) = 10 25 −
(4 + t)2

Vemos finalmente que c(6) = 10 05 kgr/m3 .