1.

Conceptos básicos de la termodinámica

1.1. Naturaleza de la termodinámica:

 La Mecánica, electricidad y magnetismo, y la termodinámica son divisiones

paralelas de la física macroscópica clásica (estructura atómica fundamental de
la materia).

 Del enorme número de coordenadas atómicas, un grupo muy poco numeroso

de ellas, con propiedades de simetría singulares. sobrevive al promedio
estadístico asociado con la transición a una descripción macroscópica.

 Mecánica: Volumen, los parámetros descriptivos de la forma, los componentes

de la deformación elástica, etc.

 Eléctrica: los momentos dipolares eléctricos, los momentos dipolares

magnéticos, los momentos multipolares diversos, etc.

 La termodinámica es el estudio de las coordenadas atómicas que no

aparecen explícitamente en la descripción macroscópica de un sistema
dado por medio del promedio estadístico (mecánica estadística).

 Consecuencias de los modos atómicos “ocultos”: La energía puede

transferirse a un modo mecánico de un sistema llamado trabajo mecánico está
tipificado por el término -P(dv) (P es la presión y V es el volumen), y el trabajo
eléctrico está tipificado por el término -E (dP) (E es el campo eléctrico y P es el
momento dipolar eléctrico)

 La energía transferida a los modos atómicos ocultos se denomina calor,

gran parte de la termodinámica se ocupa de los procesos de transferencia de
calor.

1.2. Composición de los sistemas termodinámicos:

 Limitaremos nuestra atención a sistemas simples, definidos como aquellos

sistemas que son macroscópicamente homogéneos, isótropos, desprovistos de
carga y químicamente inertes, que son suficientemente grandes como para que
puedan des- preciarse los efectos de superficie, y que no están afectados por
campos eléctricos, magnéticos, ni gravitatorios.
 A su vez, para obtener números de magnitud más cómoda, adoptaremos el
número de moles, definido como el número real de moléculas de cada tipo
dividido por el número de Avogadro (6,024 x 1024)

 El número de moles N, del k-simo componente químico de un sistema puede

calcularse cómodamente como el cociente entre la masa de dicho componente
y su masa molar. La masa molar es la masa de 6,024 x 1024 moléculas.

Moles de compuesto
 Fracción molar:
∑ Moles de compuestos de lamezcla

nRT atm L
 Volumen molar:V = ,n=número de moles, R=0,082 ,T= temperatura
p mol K

1.3. Energía interna:

 Los sistemas macroscópicos tienen energías definidas y precisas sometidas a

un principio de conservación determinado, es decir estos sistemas poseen una
energía definida como manifestación de una ley de conservación de la energía.

 La termodinámica se desarrolló en gran parte antes de que se la hipótesis

atómica

 Energía interna termodinámica = U

1.4. Equilibrio termodinámico:

 Un fluido en reposo se encuentra en un estado más simple que en flujo laminar

y un flujo laminar está en un estado más simple que en régimen turbulento

 Los sistemas aislados tienden en general a evolucionar espontáneamente

hacia estados finales simples.

 Postulado 1. Existen estados particulares (denominados estados de equilibrio)

de los sistemas simples que, desde un punto de vista macroscópico, están
caracterizados completamente por la energía interna U, el volumen V y los
números de moles N, , N,, . . . , N, de los componentes químicos.
 Si el mecanismo de transición entre los estados atómicos es suficientemente
eficaz, el sistema pasa rápidamente por todos los estados atómicos posibles en
el curso de una observación macroscópica; tal sistema se halla en equilibrio.

1.5. Paredes y ligaduras:

 Una pared que rige un parámetro extensivo (V, N,,) de un sistema a un valor
definido y particular (cilindro y pistón fijos) es restrictiva con respecto a dicho
parámetro, diciéndose en cambio que una pared que permite al parámetro
variar libremente (cilindro y pistón no fijos) es no restrictiva con respecto al
mismo.

 Así mismo con una pared que es impermeable a un componente químico

particular es restrictiva con respecto al correspondiente número de moles.