Universidad Central de Venezuela

QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL

Facultad de Ciencias
Escuela de Química- Licenciatura en Geoquímica

TEMA 3. EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN (2)

Métodos gravimétricos de análisis

Prof. Grony Garbán G

Centro de Geoquímica - ICT
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TEMA 3 (2da parte). Métodos gravimétricos de análisis

Definición
“Los métodos gravimétricos son métodos cuantitativos que se basan en la
determinación de la masa de un compuesto puro con el que el analito está
relacionado. Existen dos tipos: métodos de precipitación y métodos de
volatilización”

Métodos de precipitación: el analíto se convierte en un precipitado poco

soluble, siendo filtrado, lavado de impurezas, convertido en un producto de
composición conocida (mediante tratamiento químico adecuado) y finalmente se
pesa

Determinación de calcio en aguas naturales

2NH3 + H2C2O4  2NH4+ + C2O42-

Ca2+ (ac) + C2O42- (ac)  CaC2O4 (s)

CaC2O4 (s)  CaO(s) + CO (g) + CO2 (g)

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Métodos de volatilización: el analíto o sus productos de descomposición se

volatilizan a una temperatura adecuada. El producto de volatilización se recoge y
se pesa o, como opción, se determina la masa del producto de manera indirecta
por la pérdida de masa de la muestra.
Determinación de carbonato ácido de sodio en tabletas de antiácido

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Propiedades de los precipitados

PARA QUE UN PRECIPITADO PUEDA SER APLICADO EN GRAVIMETRÍA

DEBE SER:

• Insoluble en el medio donde precipita

• Que se pueda filtrar con facilidad

•Que sea relativamente fácil de secar y que no absorba la humedad del

aire

•Que sea puro y posea una composición definida y conocida

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Propiedades de los precipitados
Tamaño de partícula: en el trabajo gravimétrico es preferible los precipitados
formados por partículas grandes ya que son más fáciles de filtrar y lavar para
eliminar impurezas. Estos precipitados suelen ser más puros que los
formados por partículas finas.
Tipo de precipitado Tamaño de partícula Características

•No sedimentan
Suspensiones coloidales 10-7 a 10-4 cm de diámetro •No se pueden filtrar con
materiales comunes

•Sedimentan con facilidad

Suspensiones cristalinas ≥ a décimas de milímetros •Se pueden filtrar con
materiales comunes

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Como se forma un precipitado?

Contra-iones presentes en solución se atraen para formar pares iónicos. Los

pares iónicos se arreglan espacialmente para formar una red cristalina específica.

Si el producto iónico de las especies involucradas supera la constante de producto

de solubilidad de la sal a una temperatura determinada, se propicia la formación
del precipitado.

El primer proceso que acompaña la precipitación se conoce con el nombre de

NUCLEACIÓN

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Como se forma un precipitado?

“La NUCLEACIÓN es un proceso donde pequeños agregados de partículas se

forman y constituyen los “núcleos” de las partículas de mayor tamaño que
formarán los cristales, haciendo que las especies que forman a la sustancia que
precipita se congreguen a su alrededor”.

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Que factores determinan el tamaño de la partícula?

• La solubilidad del precipitado

• La temperatura
• La concentración de los reactivos
• La velocidad de mezcla

El efecto total de todas esta variables se puede explicar (de manera cualitativa) al
suponer que el tamaño de la partícula esta relacionado con una propiedad del
sistema denominada sobresaturación relativa (SSR):

Q−S S: solubilidad en el
SSR=
S equilibrio
Q: concentración del
soluto (t)

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Que factores determinan el tamaño de la partícula?

“Pruebas experimentales indican que el tamaño de la partícula de un precipitado

varía inversamente con el grado de sobresaturación relativa. Cuando (Q-S)/S es
grande, el precipitado tiende a ser coloidal; para (Q-S)/S pequeños, es más
probable que se forme una suspensión cristalina.”

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Que factores determinan el tamaño de la partícula?

Cuando se forma un precipitado bajo una elevada sobresaturación relativa, gran
parte del producto precipita en forma de partículas primarias que no pueden
aumentar mucho de tamaño, porque ha quedado poco soluto disuelto en exceso
respecto a la solubilidad (precipitados coloidales). Inversamente, si la
sobresaturación relativa es pequeña, se forman pocos núcleos, que pueden seguir
creciendo en tamaño a partir de los iones de la disolución, y el precipitado final
estará cons-tituido por cristales relativamente grandes y bien formados (precipitados
cristalinos).

Por ello se deben buscar condiciones donde sea es necesario optimizar la

sobresaturación relativa. Esto se logra por:

1. Utilización de disoluciones diluidas de problema y reactivo.

2. Adición lenta de reactivo, con intensa agitación.
3. Precipitación de disolución caliente.
4. Precipitación en presencia de un reactivo que haga aumentar la solubilidad del
precipitado lo que generalmente se denomina precipitación homogénea.

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PROCESOS DE DIGESTION
(se ponen en contacto los precipitados con sus aguas madres- en
caliente- una vez formado el precipitado)
Aumentan el tamaño de las partículas y minimizan la contaminación

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TEMA 3 (2da parte). Métodos gravimétricos de análisis

SÓLIDOS CRISTALINOS
Disminuyendo la sobresaturación:
1) Utilizando disoluciones diluidas o añadiendo el reactivo
lentamente con agitación.
2) Calentando y/o ajustando el pH para aumentar la solubilidad.
El calor y la agitación ⇒ proceso de disolución y recristalización del
sólido de forma continua ⇒ precipitado más puro

SÓLIDOS COLOIDALES
Suspensiones coloidales son muy estables y no son adecuadas para
análisis gravimétrico
Aumentando la temperatura, agitación y/o añadiendo un electrolito ⇒
disminuye la estabilidad de las suspensiones ⇒partículas de mayor
tamaño (COAGULACION O AGLOMERACION)

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Precipitados coloidales

Coagulación de coloides (calentamiento, agitación y adición de electrolito al medio)

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Precipitados coloidales

Modelo de doble capa

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Precipitados coloidales

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Precipitados coloidales

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Precipitados coloidales

Peptización de coloides: “es el proceso mediante el cual un coloide

coagulado regresa a su estado original disperso. Cuando se lava un
coloide coagulado, parte del electrólito responsable de la coagulación se
elimina del líquido interno que esta en contacto con las partículas sólidas.

La remoción de este electrolito tiene el efecto de aumentar el volumen de

la capa de contra ión”.

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Coprecipitación
Es un proceso que contamina el precipitado y ocurre cuando algunos compuestos
que en otras circunstancias son solubles, se eliminan de la solución durante la
formación del precipitados. Existen cuatro tipos de coprecipitación: Adsorción de
la superficie, formación de cristales mixtos, oclusión y atrapamiento
mecánico.

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Eliminación de la impurezas

Para minimizar las impurezas, además de mantener la sobresaturación baja, se

realizan algunas operaciones como son la digestión, el envejecimiento y el lavado.

El objetivo del lavado es eliminar impurezas y los contra-iones. La efectividad del

lavado depende de la naturaleza del precipitado y de las con-diciones en que se
forma. Las impurezas ocluidas no se ven afectadas por el lavado, pero las
impurezas adsorbidas pueden ser arrastradas al menos parcialmente. Al lavar el
precipitado debe tenerse en cuenta que esta operación debe realizarse en un
medio con electrolitos y evitando que el precipitado se redisuelva y ocurra, en el
caso de los coloidales, la peptización

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Precipitación Homogénea: técnica en la que se genera un agente

precipitante en la solución del analito mediante una reacción química
lenta.
§ Se añade una sustancia a la disolución que no es el reactivo
precipitante
§ El agente precipitante se genera lentamente y de manera inmediata
precipita con el analito
§ Formación de precipitados con buenas propiedades mecánicas y
poco contaminados

EJEMPLO: Precipitación de óxidos metálicos hidratados de forma

gradual mediante el empleo de urea

Si añadimos a una disolución de un ión metálico (Fe3+) una disolución de

urea y calentamos de forma gradual se forma amoniaco que en disolución
acuosa da lugar a NH4+ y OH- que precipitan con el íón metálico en forma
de hidróxido

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Etapas generales del análisis gravimétrico

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Etapas generales del análisis gravimétrico

1. PREPARACION DE LA MUESTRA
 La muestra debe estar en estado líquido ⇒ si es sólida hay que
disolverla (digestión o fusión)
 Eliminación de interferencias ⇒ técnicas previas de separación,
ajuste del pH o adición de agentes complejantes que enmascaren las
interferencias y no precipiten ⇒ SELECTIVIDAD
 Ajuste del pH óptimo del medio ⇒ disminuir la solubilidad del
precipitado
 Volumen de muestra ⇒ la cantidad de precipitado se pueda pesar ⇒
SENSIBILIDAD

2. PRECIPITACION
 El agente precipitante se añade a la muestra ⇒ formación del
precipitado
 La reacción debe ser cuantitativa (todo el analito precipite)
 El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10 -6 M) ⇒ evita pérdidas
en la etapa de lavado
 La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas interferencias
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Etapas generales del análisis gravimétrico

3. FILTRACION Y LAVADO
 Filtración: separación de la fase líquida del soluto
 Lavado con agua: eliminación del agente precipitante y del mayor
número de contaminantes
 Lavado con disolución de electrolito: en precipitados coloidades
coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del
coloide

4. SECADO Y/O CALCINACION

 Precipitado está en la forma adecuada para ser pesado ⇒ Secar en

estufa a 110-120 ºC durante 1-2 h (eliminación del agua)

 Precipitado NO está en una forma adecuada para ser pesado ⇒

Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformación a una
forma adecuada)

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Etapas generales del análisis gravimétrico

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TEMA 3 (2da parte). Métodos gravimétricos de análisis

Etapas generales del análisis gravimétrico

5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO
 - El precipitado se pesa en una balanza analítica ⇒ Pg (g)
 - Cálculo del factor gravimétrico (Fg)

Peso fórmula analito

Fg =
Peso molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

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TEMA 3 (2da parte). Métodos gravimétricos de análisis

Anexo: Agentes precipitantes

Agentes precipitantes inorgánicos: generalmente forman con el analito sales ligeramente
solubles u óxidos hidratados. La mayoría no son muy selectivos.

Agente precipitante Elemento precipitado

NH3 (ac) Be (Beo); Al (Al2O3); Sc (Sc2O3); Cr (Cr2O3); In (In2O3);

H2 S Zn (ZnO o ZnSO4); Ge (GeO2)

(NH4)2S Hg (HgS); Co (Co3O4)

H2SO4 Sr, Cd, Pb, Ba (todos como sulfatos)

H2C2O4 Ca (CaO); Sr (SrO); Th (ThO2)

HCl Ag (AgCl)

AgNO3 Cl (AgCl), Br (AgBr), I (AgI)

BaCl2 SO4 2- (BaSO4)

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Anexo: Agentes precipitantes

Agentes reductores: convierten al analito hasta su forma elemental pesable.

Agente reductor Analito

SO2 Se, Au

SO2 + H2NOH Te

H2NOH Se

H2C2O4 Au

H2 Re, Ir

HCOOH Pt

NaNO2 Au

SnCl2 Hg

Reducción Co, Ni, Cu, Zn, Ag, In, Sn, Sn, Cd, Re, Bi
electrolítica

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Anexo: Agentes precipitantes

Agentes precipitantes orgánicos: forma compuestos organometálicos estables con los
analitos. Generalmente se utilizan aquellos que forman quelatos con el ión metálico.

8-hidroxiquinolina Dimetilglioxima

(casi específico para K+ y NH4 +)

Tetrafenilborato de sodio

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