UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIA QUÍMICAS

QUÍMICA
SÍNTESIS ORGÁNICA
TEMA: Metodología y aplicaciones del ácido valeriánico

INTEGRANTES: Remache Deisy, Solís Ronny, Tamayo Karen.

ACIDO VALERONICO

Metodología

Equipos y reactivos

REACTIVOS EQUIPOS Y MATERIALES

catalizador de Grubbs I Equipo de reflujo
diclorometano Erlemeyer
TBAF Espátula
Agua Pipeta
NaHCO3 Balanza analítica
MgBr2.OEt2 anhidro Agitador magnético
diisopropiletilamina Bomba de vacío
acrilato de metilo
NH4Cl
K y Na
Na2SO4
DIBALH
Eter dicíclico
DCM
MePPh3B
NaNH2
Et2O
MeOH

Procedimiento

1-5
Preparar una solución de (reactivo1) (1,0 eq) y dietil eter anhidrido (0,1 M) y enfriarlo
a 0 °C, luego tratar con (MgBr) (1,0M) y calentar a solución a temperatura ambiente.
A la solución anterior añadir HgCl2 y separar la fase organica de la acuosa. A la fase
acuosa extraerla con diclorometano y purificar el residuo por cromatografía para
obtener el dienol.
Mezclar tscl
Luego me3SI
Luego TBSCL
lUEGObuli
Paso 6
Una vez obtenido el producto con el grupo OH protegido añadir 0,5 mL de catalizador
de Grubbs I en diclorometano y agitar durante 2 horas a una temperatura de ºC. Filtra
al vacío el sólido blanco formado, purificarlo mediante cromatografía y calcular el
rendimiento.
Paso 7
En un matraz colocar el sólido filtrado y añadir 8 mL TBAF y enfriar a 0 °C. Añadir
8mL de agua y calentar esa mezcla a temperatura ambiente. Agitar vigorosamente la
mezcla durante 36 horas. Filtrar los sólidos formados y tratar el filtrado con 10 mL de
NaHCO3 acuoso y purificar el filtrado por cromatografía para obtener el ciclo-
alcohol.
Paso 8
Suspender 977 mg ( 2 eq) de MgBr2.OEt2 anhidro en 4.5 mL de diclorometano, tratar
con 1,3 mL (4 eq) de diisopropiletilamina y agitar durante 15 minutos hasta que la
suspensión se vuelva magenta luego añadir lentamente el producto obtenido
anteriormente (ciclo alcohol) y agitar esta solución durante 1 hora, añadir gota a gota
el 0,34 mL (2eq) de acrilato de metilo y la mezcla resultante agitar durante 6 horas y
luego enfriar con una solución saturada de NH4Cl. Tratar la mezcla con K y Na para
separa las fases y extraer la solución con eter dicilico y diclorometano (repetir 3 veces
la extracción).
Secar los extractos combinados obtenidos anteriormente con Na2SO4 y concentrar al
vacío y Purificar mediante cromatografía para obtener la lactona (sólido blanco) y
calcular el rendimiento
Paso 9
En un erlenmeyer añadir 8 mL de DIBALH en diclorometano y colocar el sólido
blanco obtenido anteriormente, enfriar la mezcla hasta los -78 ºC y agitar la mezcla
durante 2 horas y media. Separar los sólidos formados mediante filtración y purificar
el filtrado por cromatografía para obtener el grupo =O de la lactona reducido a OH.
Paso 10
Para la olefinacion de cetonas, añadir en un Erlenmeyer 1g de MePPh3Br en NaNH2 y
5 mL Et2O enfriar a 0 °C y agitar durante 1 hora para obtener Ph3P=C(Me)CO2Et y
añadirle 5 mL de MeOH, luego sobre esta solución agregar el producto obtenido en el
paso 9 y posteriormente colocar en un balón y reflujar durante 24 horas. Enfriar a ºC y
filtral al vacío, purificar mediante cromatografía y determinar el rendimiento del
alqueno obtenido.
11-15