Afinidad electrónica

La afinidad electrónica (Eea) o electroafinidad se define como la energía liberada cuando un átomo gaseoso
neutro en su estado fundamental (en su menor nivel de energía) captura un electrón y forma un ion
mononegativo:

Dado que se trata de energía liberada, pues normalmente al insertar un electrón en un átomo predomina la
fuerza atractiva del núcleo, tiene signo negativo. En los casos en los que la energía sea absorbida, cuando
ganan las fuerzas de repulsión, tendrán signo positivo; Eea se expresa comúnmente en el Sistema Internacional
de Unidades, en kJ·mol-1.

También podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad electrónica, ya que sería la
energía consumida en arrancar un electrón a la especie aniónica mononegativa en estado gaseoso de un
determinado elemento; evidentemente la entalpía correspondiente Eea tiene signo negativo, salvo para los
gases nobles y metales alcalinotérreos. Este proceso equivale al de la energía de ionización de un átomo, por lo
que la Eea sería por este formalismo la energía de ionización de orden cero.

Esta propiedad nos sirve para prever qué elementos generarán con facilidad especies aniónicas estables,
aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contraión, estado sólido, ligando-disolución, etc.

Índice
Métodos para determinar la afinidad electrónica
Tendencias generales
Véase también
Referencias
Bibliografía

Métodos para determinar la afinidad electrónica

En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces de electrones que chocan
contra los átomos en fase gaseosa. De una forma menos precisa se puede estimar por extrapolación de los
valores de las diferentes energías de ionización disponibles para el átomo considerando: Ei,1, Ei,2, etc.

Tendencias generales
La afinidad electrónica aumenta cuando el tamaño del átomo disminuye, el efecto pantalla no es potente o
cuando crece el número atómico. Visto de otra manera: la afinidad electrónica aumenta de izquierda a derecha,
y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace la electronegatividad. En la tabla periódica tradicional no es
posible encontrar esta información.
Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las mayores afinidades
electrónicas, mientras que los átomos con configuraciones externas s2 (Be, Mg, Zn), s2p6 (Ne, Ar, Kr) junto
con los que tienen semilleno el conjunto de orbitales p (N, P, As) son los de más baja Eea. Esto último
demuestra la estabilidad cuántica de estas estructuras electrónicas que no admiten ser perturbadas de forma
fácil. Los elementos que presentan mayores Eea son el flúor y sus vecinos más próximos O, S, Se, Cl y Br -
aumento destacado de la carga nuclear efectiva que se define en esta zona de la tabla periódica-, salvo los
gases nobles que tienen estructura electrónica cerrada de alta estabilidad y cada electrón que se les inserte debe
ser colocado en una capa superior vacía.

Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la Eea que se infieren por el puesto y zona del elemento
en la tabla periódica:

Los elementos situados en la parte derecha de la tabla periódica, bloque p, son los de
afinidades electrónicas favorables, manifestando su carácter claramente no metálico.
Las afinidades electrónicas más elevadas son para los elementos del grupo 17, seguidos por
los del grupo 16.
Es sorprendente que el flúor tenga menor afinidad que el cloro, pero al colocar un electrón en
el F, un átomo más pequeño que el Cl, se deben vencer fuerzas repulsivas entre los electrones
de la capa de valencia. A partir del cloro la tendencia es la esperada en función de la mayor
distancia de los electrones exteriores al núcleo.
El nitrógeno tiene una afinidad electrónica muy por debajo de sus elementos vecinos, tanto del
periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia semillena que es muy
estable.
Los restantes elementos del grupo 15 sí presentan afinidades electrónicas más favorables, a
pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del tamaño hace que esa
capa exterior esté separada del núcleo por otras intermedias.
Hay que destacar también el papel del hidrógeno, ya que su afinidad no es muy alta, pero lo
suficiente para generar el ion H- que es muy estable en hidruros iónicos y especies complejas.
Aquí también podemos aplicar el razonamiento análogo al del flúor, porque tenemos un átomo
todavía más pequeño y queremos adicionarle un electrón venciendo las fuerzas repulsivas del
electrón 1s1.
Con relación al bloque d hay que fijarse en el caso especial del oro pues su afinidad
electrónica, -223 kJ·mol−1, es comparable a la del yodo con -295 kJ·mol−1, con lo que es
factible pensar en el anión Au-. Se han logrado sintetizar compuestos iónicos de oro del tipo
RbAu y CsAu, con la participación de los metales alcalinos más electropositivos. En ellos se
alcanza la configuración tipo pseudogas noble del Hg (de 6s1 a 6s2) para el ion Au-
(contracción lantánida + contracción relativista máxima en el Au).
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Periodo
H He
1
-73 21
Li Be B C N O F Ne
2
-60 19 -27 -122 7 -141 -328 29
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3
-53 19 -43 -134 -72 -200 -349 35
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4
-48 10 -18 -8 -51 -64 -16 -64 -112 -118 47 -29 -116 -78 -195 -325 39
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5
-47 -30 -41 -86 -72 -53 -101 -110 -54 -126 32 -29 -116 -103 -190 -295 41
6 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
 -45 -31 -79 -14 -106 -151 -205 -223 61 -20 -35 -91 -183 -270 41
Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
7
-44
Tabla periódica de afinidades electrónicas (con el signo invertido, para la definición anterior), en kJ/mol

Véase también
Energía de ionización
Electronegatividad
Radio atómico

Referencias

Bibliografía
House J. E., Inorganic Chemistry, Academic Press, 2008.
Housecraft, C.E. & SHARPE, A.G. Química Inorgánica, Pearson-Prentice, 2.ª Ed., 2006.
Shriver & Atkins. Química Inorgánica, McGraw-Hill, 4.ª Ed., 2008.

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