Producción de Monomero de Cloruro de Vinilo

Diseño de procesos químicos y bioquímicos

Universidad Nacional de Colombia - Sede Bogotá
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental

Ingrid Paola Díaz Capador, ipdiazc@unal.edu.co - Jesús Alejandro Noguera Guerrero, janoguerag@unal.edu.co
Sebastián Noguera Ruiz, snoguerar@unal.edu.co - Sebastián Ramirez Meza, seramirezme@unal.edu.co
Grupo 2 - Equipo 5
24 de junio de 2020

TERCERA ENTREGA

Proceso de producción del monómero de cloruro de vinilo

1. Introducción

El monómero de cloruro de vinilo (MCV) es uno de los principales productos químicos utilizados principalmente para fabricación de
policloruro de vinilo (PVC). Es un gas derivado del petróleo, del cual se pueden obtener una amplia gama de productos después de su
transformación a PVC, estos productos se caracterizan por su peso liviano, por ser duraderos y de bajo mantenimiento, altamente
resistentes a la intemperie y a la radiación UV. El PVC, es un material resistente a las llamas, se ha examinado ampliamente en lo que
respecta a la la prevención de incendios. Hay tantos aspectos positivos del uso de PVC que es imprescindible que se produzca.

La capacidad de producción mundial de PVC en 2015 fue de aproximadamente 41,9 millones de toneladas por año, con un crecimiento
anual de aproximadamente el 5% , colocado después de poliolefinas pero antes de polímeros de estireno (fuente: Plastics World
Market; IHS Markit). En Colombia se producen alrededor de 405 mil toneladas de plástico flexible por año s egún el Perfil
Nacional de Sustancias Químicas, entre las cuales está la fabricación de PVC, sin embargo, las empresas que lo
producen requieren de la importación del monómero por la falta de industria petroquímica en el país.

En este proyecto se propone diseñar una planta de producción de cloruro de vinilo de grado polimerización, con una
pureza del 99% w/w, a partir de etileno y cloro como materias primas de alta pureza. La planta será capaz de suplir la
demanda de plástico PVC en Colombia. Asumiendo que la necesidad del monómero en el país asciende a las 330 mil
toneladas, se suplirá el 90% de la demanda con alrededor de 300 mil ton/año en una planta que opera por 330 días al
año. La información sobre la tecnología utilizada en este proyecto se puede encontrar en trabajos enciclopédicos [2-4],
en documentos de revisión académica [4-6], patentes y en los sitios web de los productores líderes. El objetivo de este
proyecto es diseñar un entorno ecológico, seguro y económico. Una planta rentable de producción de cloruro de vinilo. El
respeto al medio ambiente requiere que el el diseño vaya más allá de las regulaciones mínimas de cumplimiento
mientras se mantiene la rentabilidad de la planta. La seguridad de la planta incluye abordar las desviaciones del
funcionamiento normal que pueden tener efectos adversos en los empleados o la comunidad circundante.

2. Monómero de cloruro de vinilo

La tabla 1 contiene las propiedades funcionales del monómero de cloruro de vinilo para el grado de polimerización, las especificaciones
se recogen de varios proveedores a nivel mundial, como lo son la empresa Occidental Chemical (Oxy Vinyls), la empresa PT Asahimas
Chemical de Indonesia y de Qatar Vinyl Company LT; en la norma ASTM D5507-99 del año 2012 se dan las pautas para la
determinación de estas especificaciones [1]. La tabla 2 presenta algunas propiedades físicas y termodinámicas del MCV, junto con el
método analítico para su medición [2][3].

Tabla 1. Especificaciones de pureza del Monómero de Cloruro de Vinilo (MCV)
Parámetro Unidades Mínimo Máximo
Pureza del MCV % peso 99,98 -
Agua ppm - 100
Acidez (HCl) ppm - 1
Hierro (S-Fe) ppm - 0,4
Residuos no volátiles ppm - 50
1,3- Butadieno ppm - 8
Acetileno ppm - 0,4
1
Diaz, Noguera, Noguera, Ramirez

Cloruro de metilo ppm - 100
Mono vinil acetileno ppm - 15
1,2- dicloroetano ppm - 2
Apariencia Claro, incoloro, libre de materia suspendida

Fuente: Elaborado por los autores con base en la información recolectada por las empresas: Occidental Chemical (Oxy
Vinyls), PT Asahimas Chemical y Qatar Vinyl Company LT.

Las regulaciones para la protección de la salud y la seguridad son proporcionadas por la OSHA, requiere el monitoreo de las
concentraciones de especies perjudiciales en cualquier parte de las instalaciones donde se produzca el monómero de cloruro de vinilo.
Los empleados no deben estar expuestos a más de 1 ppm en un rango de 8 horas, o a menos de 5 ppm por períodos que excedan los 15
minutos. La exposición crónica a más de 100 ppm puede llevar a graves problemas de salud. Por otro lado es inflamable por calor, llama
o agentes oxidantes. Se producen fuegos masivos difíciles de extinguir. Por la posible formación de peróxidos, el MCV debe ser
almacenado y transportado bajo una atmósfera inerte. El uso de estabilizadores evita la polimerización durante el proceso y
almacenaje. El MCV es generalmente transportado en vagones o camiones cisterna. En ausencia de aire el MCV es altamente estable y
no corrosivo.[5]
Tabla 2. Algunas propiedades físicas y termodinámicas del Cloruro de Vinilo (MCV)
Propiedad Valor Método analítico
Fórmula molecular C2H3Cl
Peso molecular 62,5 ºC
Punto normal de ebullición (pne) -13,4 ºC Bönnighausen (1986); Dreher

(1986)
Punto normal de fusión (pnf) -153,8 ºC Bönnighausen (1986); Dreher

(1986)
Temperatura crítica 156 ºC Bönnighausen (1986); Dreher

(1986)
Presión crítica 56 bar Bönnighausen (1986); Dreher

(1986)
Volumen crítico 169 cm3/mol
Densidad líquida-(Temp.) 969 kg/m3- (-14ºC) Bönnighausen (1986)

ΔH eva (pne) 20,641 kJ/mol
Temperatura de descomposición 450ºC Bönnighausen (1986)
Constante de Ley de Henry a 25ºC 2,0-2,8 kPa*m3/mol Ashworth et al. (1988)
Presión de vapor a 20ºC 333 kPa Dreher (1986)
Solubilidad de MCV en agua a 20ºC 1,1 g/litro Euro Chlor (1999)
Soluble en líquidos Bönnighausen (1986); Dreher

Solubilidad en solventes orgánicos orgánicos- insoluble en (1986)
polialcoholes
Límite de explosión en el aire 4-22 % Dreher (1986)

Umbral de olor 650 mg/m3 Baretta et al. (1969)


Fuente: Elaborado por los autores con base en la información recolectada por la OSHA en el Environmental Health Criteria 215, y
Weissermel & Arpe en Industrial Organic Chemistry-VCM.

3. Rutas Químicas
El cloruro de vinilo se produjo por primera vez utilizando el proceso de deshidratación de dicloruro de etileno (EDC) con potasa cáustica
alcohólica. Sin embargo, el primer proceso industrial efectivo fue basado en la hidrocloración de acetileno. Hasta finales de la década de
1940, este proceso se utilizó casi exclusivamente (21).
Todas las plantas de producción actuales de cloruro de vinilo dependen del uso de hidrocarburos C2, específicamente acetileno, etileno o
etano (este último se hace en plantas piloto). Las operaciones comerciales que utilizan estos compuestos se limitan a los procesos en
fase gaseosa. "La fabricación de acetileno es un proceso relativamente simple de una etapa, pero el costo del acetileno es alto ”(21) (En
colombia la distribuidora más importante de acetileno es INDURA Colombia). El etano es por mucho, el hidrocarburo C2 menos costoso,
pero no puede convertirse en cloruro de vinilo con alta selectividad (21).
- Oxicloración de etileno
Fue desarrollada junto a la cloración debido a que el cloruro de hidrógeno producido en la cloración normalmente la demanda de cloruro
de hidrógeno en el mercado es muy reducida, aunque esta ruta se puede desarrollar individual, normalmente se junta con la cloración
debido a que ambas comparten el mismo sistema de pirólisis y con el cloruro de hidrógeno producido en la cloración se puede alimentar
esta ruta sin la necesidad de alimentar cloruro de hidrogeno nuevo. El proceso reactivo es el siguiente:
Oxicloración:
Pirólisis:

Figura 1. Primera ruta química: Oxicloración de etileno
Se puede apreciar que el proceso de pirólisis es igual que el de cloración, por tanto, tendrá las mismas condiciones de presión y
temperatura. La oxicloración se realiza a temperaturas entre 220°C y 250°C y presiones que oscilan entre 4 y 6 atmósferas igual que la
cloración. Al igual que la cloración, se desarrolla en fase gaseosa y es altamente exotérmica ya que tiene un calor de reacción de 295
KJ/mol, finalmente usa cloruro de cobre como catalizador [7].
- Cloración de etileno
Fue la segunda ruta química desarrollada que reemplazó la hidrocloración de acetileno, fue desarrollada en 1950, y se desarrolla en dos
partes: cloración de etileno para formar dicloro etano y la posterior pirolisis del dicloroetano para formar el cloruro de vinilo, A
continuación se mostrará el proceso reactivo.
Cloración :

Pirólisis:
Figura 2. Segunda ruta química: Cloración de etileno
La parte de cloración se realiza a temperaturas entre (100-150) °C y presiones entre 4 y 6 atmósferas. Es una reacción altamente
exotérmica con un calor de reacción de 218 kJ/mol, además de estar catalizada con cloruro de hierro. Es una ruta llamativa porque el
3

etileno es más económico que el acetileno, aunque esta ruta tiene una conversión global de 95% con selectividad del 89% con base al
etileno como reactivo principal. La pirólisis se realiza a temperaturas superiores de 450°C y presiones superiores a 14 atmósferas [7].
● Cloruro de vinilo a partir de la hidrocloración de acetileno
Es primera ruta química conocida, fue desarrollada cerca al año 1920. Esta ruta química se caracteriza por ser una única reacción que

se mostrará a continuación:

Figura 3. Tercera ruta química: Hidrocloración de acetileno
El proceso que produce cloruro de vinilo a partir de acetileno emplea el uso de un catalizador. La mayoría de las veces el catalizador
utilizado es cloruro mercúrico depositado sobre carbón activo. Es necesario procesar los gases de alimentación, se purifican, secan y
mezclan a la entrada del reactor de lecho fijo, que están llenos de cloruro mercúrico en pastillas de carbón activo como catalizadores Por
lo general, se usa un ligero exceso de HCl sobre la estequiometría. "Alrededor del 99% logra la conversión de acetileno y el 98% de
conversión de HCl. La selectividad para el cloruro de vinilo es buena, más del 98%, y la única reacción secundaria significativa es la
adición de HCl al cloruro de vinilo para formar 1,2-dicloroetano ”.
Es una reacción que normalmente se lleva a cabo entre una temperatura de (150 -160) °C y presiones que varían entre (1.5 -2.5)
atmósferas. Se realiza en fase gaseosa y es altamente exotérmica. Teniendo un calor de reacción de 199,76 kJ/mol. Es una reacción que
presenta conversión del 97% y selectividad del 99%[6].
● Cloración junto a oxicloración
Es considerada como la cuarta ruta química y es el proceso balanceado utilizado actualmente debido a que se utiliza el cloruro de
hidrógeno en la pirólisis para alimentar la oxicloración. Al igual que la cloración y oxicloración, se requiere un proceso de pirólisis, que
para este caso es uno conjunto a ambos procesos reactivos ya que generan el mismo producto de interés. La reacción global de estudio
es:
Figura 4. Cuarta ruta química: Cloración más oxicloración
En la cuarta ruta química se omite el proceso de pirólisis debido a que corresponde al mismo presentado en las dos primeras rutas,
para este caso solo se presentará la reacción global donde sus carácteristicas depende de las rutas químicas individuales de las que está
compuesta ya que aunque es una combinación de rutas, ambas se hacen en reactores apartes a sus condiciones características.
4. Selección de ruta química

Una vez presentadas las rutas químicas existentes actualmente para producir el cloruro de vinilo, ahora se tendrá que evaluar cada
una de ellas por medio de indicadores enfocados a 3 contextos, los cuales serán: económico, ambiental y de seguridad donde el de
seguridad estará dividido en 3 partes enfocadas a seguridad de proceso, personal y química. Para poder cuantificar estos indicadores, se
tendrá que recopilar información pertinente acerca de las rutas químicas a estudiar, dicha información se presentará a continuación:

Tabla 3. Propiedades económicas, ambientales y sociales de los compuestos involucrados en las rutas químicas. (datos tomados de las
fichas de seguridad correspondientes para cada sustancia y catálogos de precios (herramienta virtual)


En la tabla 3, se presentan propiedades económicas, ambientales y de seguridad de cada compuesto presente en las rutas químicas de
estudio. Ahora se presentará las condiciones de operación seleccionadas para cada ruta química:

Tabla 4. Condiciones para las rutas químicas de estudio.
En la tabla 4 se presenta a las condiciones con las cuales se evaluarán los indicadores de seguridad de proceso para cada ruta química.

Finalmente se presentará el acumulado de sostenibilidad para las tres rutas químicas y la combinación de la cloración-Oxicloración,
debido a que en la actualidad es la ruta más empleada. También se debe tener en cuenta que el contexto de más peso para los
indicadores es el económico con el 40% de la selección, el social y ambiental cada uno tiene un peso del 30% para un total de 100% [8] .

Tabla 5. Acumulado de sostenibilidad a partir de los indicadores para cada reacción.

A partir de la tabla 5, se puede concluir que la combinación entre la ruta de cloración y oxicloración del etileno como una sola reacción
global, termina siendo el mejor camino para llevar a cabo el diseño del proceso. En cambio, la ruta de Hidrocloración aunque es la de
mejor conversión y selectividad, es la menos adecuada a causa del gran precio del acetileno en comparación al etileno como materia
prima. En cuanto a la cloración, obtuvo un buen puntaje, pero realmente se parte de una suposición fuerte, la cual es que se puede
vender el cloruro de hidrógeno como subproducto, lo cual no ocurre en la realidad. Como anexo a este archivo se encontrará la hoja de
cálculo empleada para la obtención de cada indicador que conforma cada grupo de indicadores presentados en la tabla 5.

Los cinco procesos principales utilizados en la producción de monómero de cloruro de vinilo (VCM) son: (1) cloración directa de etileno
para formar DCE, (2) oxicloración de etileno a partir de HCl reciclado y oxígeno, (3) purificación de EDC, (4) craqueo térmico de DCE
para formar VCM y HCl, y (5) la purificación de VCM.

5

5. Materias primas
Para la elaboración de las materias primas se tomó en cuenta las calidades y las condiciones de almacenamiento que tienen los
proveedores y que necesita el proceso. Las materias primas consideradas esenciales para la producción del monómero son el etileno y el
cloro. En el caso del etileno, se espera que sea proveído por la empresa Ecopetrol (para lo cual es necesario que se integre una planta de
olefinas que convierta la nafta en etileno), específicamente en la refinería de Cartagena, ya que esta es la que puede llegar a tener la
producción de etileno más alta del país para la producción de polímeros, mayoritariamente. Las condiciones principales que la materia
prima debe incluir son su pureza, esta deber ser del 97% y debe ser almacenado en forma líquida a temperatura criogénica a una
presión de 10 atm en tanques de 20 mil m3 hechos en acero al carbono, elaborados bajo las normas ISO 21028-1 “Cryogenic
vessels-Toughness requirements for materials at cryogenic temperature-Part 1: Temperatures below -80 degrees ºC”. En el caso del
cloro líquido será proveído por la empresa Brinsa S.A. localizada en la ciudad de Medellín, este insumo debe tener una pureza del 99%
y debe estar libre de gases como oxígeno, nitrógeno o dióxido de carbono y debe estar almacenado a 6 atmósferas de presión bajo, a esta
presión se puede mantener en fase líquida a temperatura ambiente (20ºC). En el anexo 1 y 2 se encuentra la ficha técnica especificada
para ambos componentes.[9][11]
La fuente de suministro de oxígeno para el proceso de oxicloración puede ser el aire u oxígeno puro. Los procesos que trabajan con aire
requieren un ligero exceso del mismo y de etileno para asegurar la conversión del cloruro de hidrógeno. Esto presenta el inconveniente
de que se incrementa la formación de subproductos y el volumen de gases residuales. Por el contrario, en los procesos que operan
directamente con oxígeno puro, se precisa un mayor exceso de etileno en la alimentación que en la alternativa anterior, pero la
temperatura de trabajo es más baja y se reducen la cantidad de subproductos y el volumen de gases residuales considerablemente. Sin
embargo, estas ventajas deben ser ponderadas frente al coste del oxígeno, que es mayor que en el caso de usar aire.
La tabla 6 muestra algunas propiedades de los componentes principales involucrados en el proceso. Se pueden obtener diferencias
según el estado en el que estén. El etileno y el HCl son gases, el cloro y el MCV pueden ser manipulados como líquidos a baja
temperatura y adecuada presión, mientras que el dicloroetano es un líquido. Por lo tanto el uso de altas presiones y bajas temperaturas
es necesario en varias etapas del proceso.

Tabla 6. Algunas propiedades físicas de las sustancias principales
Propiedad Etileno Cloro HCL EDC MCV
Fórmula molecular C2H4 Cl2 HCl C2H2Cl2 C2H3Cl
Peso molecular 28,05 70,91 36,46 98,96 62,5
Punto de ebullición normal (ºC) -103,8 -34,5 -85,1 83,4 -13,4
Temperatura crítica (K) 282,4 417 324,6 561 429,7
Presión Critica (bar) 50,4 77 83,1 53,7 56
Volumen crítico (cm3/mol) 129 124 81 220 169
Densidad líquida (kg/m3)(ºC) 577(-110) 1563 (-34) 1193 (-85) 1250 (16) 969 (-14)
ΔH eva (pne) (kJ/mol) 13,553 20,432 16,161 32,029 20,641
Límite de explosión en el aire (%) 2-36 Ninguno Ninguno 6-16 4-22

Fuente: Department of Chemical Engineering. Diponegoro University.

6. Análisis termodinámico
En este apartado se aplica la termodinámica para evaluar la mayoría de los efectos térmicos de los proceso de mezclado, que dependen
de las propiedades térmicas de las mezclas (Smith; Van Ness; 2003). Estableciendo a la energía libre de Gibbs como una función
generadora para las otras propiedades termodinámicas, que relaciona funcionalmente las variables de presión y temperatura, en
particular:
d ( RT
G
)= V
RT
dP − H
RT 2
dT
Al desarrollar la ecuación anterior mediante el modelo propuesto por Smith y Van Ness, se llega a una expresión que permite evaluar
el efecto térmico que se produce en el equilibrio químico. Con base en una temperatura de referencia, las capacidades caloríficas de las
sustancias, la energía libre de Gibbs de formación y la entalpía de formación, se mide el efecto que tiene la temperatura sobre el
equilibrio. Siguiendo:
ΔG0 =− RT lnK eq


T T
ΔG0 ΔG00−ΔH 00 ΔH 00 ΔCp0 ΔCp0 dT
RT
= RT 0
+ RT
+ 1
T ∫ RT
dT − ∫ RT T

T0 T0
0
Donde K eq es la constante de equilibrio; T la temperatura en K; R la constante de los gases ideales en J*(mol*K)-1, ΔH 0 la entalpía de
0
la reacción a la temperatura de referencia, ΔG0 la entalpía de la reacción a la temperatura de referencia. El comportamiento del calor
específico (Cp) de cada sustancia se estableció de acuerdo con las constantes del polinomio descrito por (Reid, Prausnitz, & Poling,
1987).
La siguiente tabla muestra las entalpías de formación, el cambio de energía de Gibbs de formación, de las sustancias que participan en
la reacción, son tomadas del libro de Sandler Chemical, Biochemical, and Engineering Thermodynamics, y de la página de información
académica PubChem. En el Anexo se agregan las constantes que se utilizan en la ecuación de la capacidad calorífica de los gases en
estado ideal, a una temperatura de referencia de 298 K. [12][13] [14]

Tabla7 . Propiedades físicas de las sustancias involucradas
Sustancia (estado) Entalpía de formación ∆Hf(T0,P0) (J/mol) Energía libre de Gibbs ∆GF(T0,P0)
(J/mol)
C2H4 (g)a 52500 68500
Cl2 (g)a 0 0
C2H4Cl2 (g)b -127700 -73780
HCl (g)a -92300 -95300
O2 (g)a 0 0
H2O (g)a -241800 -228600
C2H3Cl (g)b 28450 42930

Fuente: a. Sandler; 1974. b. PubChem!

Una forma de ver claramente los efectos de la temperatura en el equilibrio es graficando la constante de equilibrio de la reacción en un
rango de temperatura. Las figuras 5, 6 muestran como las reacciones de cloración directa y oxicloración son altamente exotérmicas, ya
que la constante de equilibrio disminuye con el aumento de la temperatura, por lo que temperaturas bajas favorecen la conversión a
productos por darse de forma espontánea. La reacción de pirólisis es una reacción endotérmica que requiere una considerable cantidad
de energía para lograr una conversión aceptable.
- Reacción de cloración directa

Figura 5. Efecto de la temperatura en la constante de equilibrio en la reacción de cloración directa.

- Reacción de Oxicloración

7

Figura 6. Efecto de la temperatura en la constante de equilibrio en la reacción de oxicloración.

- Pirólisis de 1,1,2-dicloroetano:

Figura 7. Efecto de la temperatura en la constante de equilibrio en la reacción de pirólisis.

7. Análisis cinético
Con base a la ruta química seleccionada se realizará el estudio cinético de las reacciones principales involucradas y para el caso de
algunas reacciones (en especial el pirólisis), las cinéticas de reacciones secundarias que se puedan presentar para reacciones
secundarias no deseadas.
Un aspecto clave en la tecnología del MCV es la eliminación de numerosos subproductos y impurezas formadas en los tres sistemas de
reacción. Al pasar a través de reciclados interconectados, algunas impurezas producidas en un reactor pueden inducir la formación de
impurezas en otros reactores. Por ejemplo, impurezas generadas por el craqueo de DCE pero que no se elimina del HCl generará otras
impurezas en la oxicloración, lo que a su vez, si no se elimina mediante purificación con DCE, deteriorara la selectividad de los pasos de
craqueo y cloración directa, acumulando aún más impurezas en el reciclaje, etc. Por lo tanto, el manejo de impurezas es el tema clave
en la gestión del balance general del material mediante la fabricación de VCM.
● Cloración directa
El etileno y el cloro se combinan en una reacción catalítica homogénea para formar DCE. Normalmente, la velocidad de reacción se
controla mediante transferencia de masa, con absorción de cloro como El factor limitante [9]. Debido a la alta selectividad, el cloruro
férrico (FeCl3), es el catalizador común de la cloración de etileno. La reacción catalítica utiliza un mecanismo de adición electrofílica. El
catalizador polariza el cloro y luego el cloro polarizado actúa como un agente que adiciona el Cl- al doble enlace de etileno.


F eCl3 + Cl2 ↔ F eCl4 − C l+
F eCl4 − C l+ + CH 2 CH 2 ↔ F eCl3 + ClCH 2 CH 2 Cl
La reacción de cloración directa se modeló utilizando la cinética de Orejas [11], quien propone la siguiente ecuación basado en la
regresión de datos industriales.
− r1 = k D C C 2 H 4 C Cl2
Estos datos cinéticos proporcionaron constantes de velocidad que se utilizan para determinar las velocidades de reacción. Un ligero
exceso de etileno se alimenta al reactor para maximizar la conversión de cloro.
k D = 8, 517 * 109 exp(− 7281, 21/RT ) m3 mol−1 s−1
A partir de la ecuación cinética es posible diseñar el reactor PFR que que va a usar. Para una temperatura de 150ºC, se tiene la
siguiente gráfica de conversión de etileno, el cual es superior al 92%, también se puede ilustrar la producción de DCE en la reacción por
medio del consumo de etileno y cloro.

Figura 8. Estudio cinético Cloración.
A partir de la figura 8, se observa una tendencia a lograr altas conversiones y por ende desplazamiento a la zona de productos como se

muestra en la gráfica de conversión y consecuentemente la gráfica de perfiles de concentración, aunque estos perfiles y conversión se
puede ven afectados a causa del catalizador o temperatura de reacción, para este caso en el anexo de cinética de cloración se aprecian
los perfiles con : concentración disminuida a la mitad de catalizador y sin catalizador todo a las mismas condiciones de reacción.

● Oxicloración
La reacción global de la oxicloración es la siguiente:
C 2 H 4 + 2HCl + 0, 5O2 ↔ C 2 H 4 Cl2 + H 2 O
El catalizador que es ampliamente usado es el cloruro de cobre (II) (CuCl2), impregnado sobre alúmina.
El cloro es envuelto en varias reacciones con radicales libres, produciendo muchas especies, con una ,muy alta temperatura es posible
romper los enlaces C-C que tienen los productos clorados, formando clorometanos. Todas estas reacciones conllevan a un amplio
espectro de impurezas. Las siguientes reacciones estequiométricas pueden ser usadas con propósitos del balance de energía, sin
embargo, la reacción es mucho más compleja:
C 2 H 4 Cl2 + Cl2 ↔ C 2 H 3 Cl3 (T EC) + HCl
9

C 2 H 2 + 2Cl2 ↔ C 2 H Cl3 (T RI) + HCl
C 2 H 4 + 2Cl2 + O2 ↔ C 3 C − C HO (CLAL)) + HCl + H 2 O
C 2 H 6 + Cl2 ↔ C 2 H 5 Cl (ET CL) + HCl
C 2 H 4 + 2Cl2 ↔ C 2 H 3 Cl3 (T EC) + HCl
C 2 H 2 + 3Cl2 ↔ 2 CH Cl3 (T CM ) + HCl
2C 2 H 4 Cl2 ↔ C 4 H 8 Cl2 (Heavies) + HCl
Para propósitos académicos se cuenta con la siguiente ecuación cinética suministrada por Sai Prasad (2001):
2
K 1 K 2 P HCl P C2H2
− r2 = 2
1+K 1 P HCl (1+K 2 P C2H2 /K 3 P O2 )

La reacción está dada en Nm3DCE/(m3-catalizador h), la presión en atm. La dependencia a la temperatura está dada por:
lnK 1 = − 7, 27 * exp(19300 Jmol−1 /RT )
lnK 2 = − 24, 87 * exp(21400 Jmol−1 /RT )
lnK 3 = 12, 8 * exp(6200 Jmol−1 /RT )
A partir de la ecuación cinética es posible diseñar el reactor PFR que que va a usar. Para una temperatura de 250ºC, se tiene la
siguiente gráfica de conversión de etileno, el cual es superior al 98%, también se puede ilustrar la producción de DCE en la reacción por
medio del consumo de etileno y cloro.
Figura 9. Estudio cinético Oxicloración.
● Pirólisis
Se trata de una reacción de descomposición, a alta temperatura el DCE se descompone en MCV y HCl, a través de mecanismos de
reacción complejos [15]. La mayoría de las especies se originan en la síntesis de DCE, por esta razón es necesario un sistema de
purificación avanzado para llevar el DCE al craqueo. Se presentan algunas impurezas tales como el cloruro de metilo y el butadieno
que dificulta la purificación del VCM. Algunas impurezas son “buenas” en el sentido que incrementa la selectividad de la reacción por
su actividad con los radicales libres, como lo son los clorometanos y el CCl4. Las siguientes son algunas de las reacciones implicadas en
el diseño del reactor:
1, 2 − C 2 H 4 Cl2 ↔ C 2 H 3 Cl + HCl


C 2 H 3 Cl ↔ C 2 H 2 + HCl
1, 2 − C 2 H 4 Cl2 ↔ C 2 H 4 + HCl
C 2 H 4 + C 2 H 2 ↔ C 4 H 6 (BU T )
1, 2 − C 2 H 4 Cl2 + Cl2 ↔ C 2 H 3 Cl3 (T EC) + HCl
C 2 H 3 Cl3 ↔ C 2 H 2 Cl2 (DCE) + HCl
2C 2 H 4 Cl2 ↔ C 4 H 8 Cl3 (Heavies) + Cl2
Rantzi et al. presenta los parámetros cinéticos de primer orden para la reacción de pirólisis asumiendo puramente los mecanismos
moleculares [16].
− r3A = k p1 C DCE
− r3B = k p2 C M CV
− r3C = k p3 C C2H4
La dependencia a la temperatura está dada por:
lnk p1 = 3, 98 * 1013 exp(2, 43 * 105 Jmol−1 /RT )
lnk p2 = 0, 5 * 1014 exp(2, 88 * 105 Jmol−1 /RT )
lnk p3 = 1 * 1013 exp(3, 01 * 105 Jmol−1 /RT )
Figura 10. Estudio cinético Pirólisis.
A partir de la figura 10, se observa una tendencia a lograr altas conversiones y por ende desplazamiento a la zona de productos como se
muestra en la gráfica de conversión y consecuentemente la gráfica de perfiles de concentración, aunque estos perfiles y conversión se
puede ven afectados a causa del catalizador o temperatura de reacción, para este caso en el anexo de cinética de Pirólisis se aprecian los
perfiles con : reducción de temperatura
En la memoria de cálculo adjunta a este documento se encontrará el código programado que se usó para obtener los perfiles
presentados.
Conociendo los parámetros cinéticos, se procede a resolver las ecuaciones diferenciales, que para el caso del pirólisis y Oxicloración
resulta en un sistema de dos ecuaciones diferenciales, que se resolverán teniendo en cuenta que al ser reacciones que ocurren en fase
11

gaseosa, la densidad no es constante, por tal motivo se usará la ecuación de gas ideal para predecir el comportamiento cinético lo más
certero posible. A continuación, se presentarán las gráficas obtenidas para la cinéticas de estudio por cada reacción partiendo de una
alimentación de 10472 Kg/día de etileno para cada el reactor de oxicloración y 8764 kg/día para el reactor de cloración.
Tanto la cloración y Oxicloración se realizan en reactores de flujo pistón con lecho fijo, en el lecho estará el catalizador de cada reactor
al 5% en peso sobre alfa alúmina. EL reactor de pirólisis es un horno que opera a temperaturas elevadas, por lo que es necesario
suministrar energía proveniente de combustible.
8. Condiciones de operación
La reacción de cloración directa es exotérmica (∆H = -180kJ/mol), por lo que requiere calor. y la eliminación de energía para control de

temperatura (9). El diseño temprano del reactor tenía la temperatura de funcionamiento del reactor a 90-150 ºC, a 1,5 atm. Ahora se
desea recuperar el calor de reacción para bajar el consumo energético de la planta. El reactor opera sobre el punto de ebullición de
DCE, que permite que el producto de vapor puro se vaporice, y luego recupera el calor de el vapor de condensación, o la sustitución de
uno o más calderos de columna de fraccionamiento EDC con el propio reactor (9). Nuestro enfoque de diseño del reactor es operar el
reactor a mayor presiones para elevar el punto de ebullición de EDC. La oxicloración se plantea a 250ºC y 5 atm, en fase gaseosa. La
pirólisis a 480ºC y 18 atm.
9. Sistemas de separación
- Purificación de DCE:
El Dicloruro de etileno (DCE) de la cloración directa, la oxicloración y la corriente de reciclaje del paso de craqueo debe purificarse
antes de la pirólisis. El EDC debe purificarse hasta una concentración superior al 99% en peso. Inicialmente, el EDC combinado se lava
con agua en hidróxido de sodio en una torre de lavado. Esto es hecho para eliminar la mayoría del agua y del HCl producido por la
reacción de oxicloración y la pirólisis. Él DCE es entonces purificado por dos columnas de destilación. La primera columna,
denominada columna de ligeros, elimina el agua y las impurezas de bajo punto de ebullición. Los fondos de la columna, que tienen
menor volatilidad, se combinan con la purga de alimentación de pirólisis; estos dos las corrientes se combinan para formar la
alimentación de la columna pesada. La segunda alimentación es una purga. corriente desde la sección de enfriamiento rápido de la
planta. La composición pura de EDC es 99.3%, y es El producto de arriba de la columna de pesados. La columna de ligeros consta de 5
etapas de equilibrio, opera con una relación de reflujo igual a ocho, y opera a una presión de 3 atm sin caída de presión. La columna
pesada consta de 20 etapas de equilibrio, funciona con una relación de reflujo de dos, y funciona a una presión de la bandeja superior de
1 atm y tiene una Caída de presión de 1 atm en el resto de la columna.
- Purificación de MCV
Se utilizan dos columnas de destilación para separar el cloruro de vinilo del DCE que no reaccionó, el HCl y subproductos restantes. La

primera columna, columna de HCl, destila el cloruro de hidrógeno. se obtiene un producto de alta pureza. Este HCl se recicla al reactor
de oxicloración. La columna de HCl consta de 14 bandejas, con una relación de reflujo igual a 1 y funciona a una presión de bandeja
superior de 11 atm con un caída de presión de columna de 1 atm. El producto de fondo de la columna de HCl se alimenta al segunda
columna, la columna VCM. La columna VCM consta de 20 bandejas con una relación de reflujo igual a tres y opera a una presión en la
bandeja superior de 6 atm con una caída de presión en la columna de 6 atm. Un producto VCM de El 99,9% en peso se produce como
producto superior de la columna VCM. Los fondos de la La columna VCM se recicla a la columna de ligeros para volver a purificarla.
10. Selección del método de separación para la unidad de purificación del monómero de cloruro de vinilo
A través de una evaluación entre las diferentes unidades de separación del proceso se escogió la última como unidad a analizar, esta
corresponde a la purificación del MCV, el cual hasta este punto tiene una composición del 95,5% y se requiere que sea del 99,5%. La
importancia de esta unidad radica en el hecho de que se debe cumplir la especificación de la pureza del monómero para los proveedores.
Además, hay una gran cantidad de impurezas en la corriente que llega a la purificación como el 1,2-dicloroetileno, tetracloruro de
carbono, 1,1,2-tricloroetano, entre otros. Por lo que la unidad de separación debe cumplir tener una alta eficiencia al momento de la
separación.
Para analizar esta unidad de separación se utilizó la recomendación encontrada en el libro “Diseño conceptual de procesos químicos” de

Paulo C. Narváez R., donde sugiere los tipos de separación según el estado de la mezcla a separar. En este caso, se escogieron 3 equipos
o métodos de separación diferentes que cumplen con las condiciones de la mezcla líquida, estos son: destilación fraccionada o compleja,
extracción líquido-líquido y adsorción. La escogencia de esta unidad de separación se realizará a través de un análisis cualitativo a


través de una comparación en una rúbrica que tomará en cuenta diferentes criterios escogidos según la relevancia en estos métodos de
separación[20]. Asimismo, serán ponderados según su importancia en el proceso.
Tabla 8. Criterios para análisis cualitativo.

Estos criterios fueron evaluados según los criterios y análisis estipulados en el documento “Les indicateurs de performance de
maintenance : comment s’en servir?”. C
on base en estos criterios y la investigación realizada para cada equipo el grupo estableció las
ponderaciones ubicadas en el anexo 5, que al multiplicarlas con las ponderaciones de la tabla 11 se obtuvo los valores que se muestran
en la siguiente tabla:

Tabla 9. Resultados cualitativos según el método de separación.
Según los resultados obtenidos se establece como unidad de separación una columna de destilación fraccionada. Su ventaja sobre los
otros métodos de separación radica en la alta eficiencia de separación, su impacto ambiental y la ausencia de agente separador.
Una vez definido el método de separación más adecuado se realizará un análisis de la columna de destilación fraccionada. Para ello se
hace un cálculo corto en Aspen Plus para determinar el número de etapas mínimas, la relación de reflujo mínimo y la posible etapa de
alimentación. A partir de estos valores se diseña la columna usando un el módulo RadFrac en Aspen Plus. Por medio de un análisis de
sensibilidad es posible definir a qué condición de reflujo se obtiene el mayor grado de pureza en el destilado, esto se observa en la figura
11, además en la misma gráfica se puede ver el efecto que tiene el número de etapas en la concentración molar del MCV, de ella se
deduce que la el número de etapas de equilibrio necesario para lograr las especificaciones son iguales a 20, contando el rehervidor y el
condensador, y que la relación de reflujo que mejor concentración de destilado da es igual a 3. Otro análisis de sensibilidad permite ver
el efecto que tiene la etapa de alimentación de la columna sobre la concentración de destilado de MCV, en la figura 11 se puede ver que
la etapa 16 es la ideal.
Por medio del módulo de Aspen Plus, se puede especificar el diámetro de la columna y la altura total que tendría, también que tipo de
plato se va a usar en las etapas. Con un diámetro de 2,6 metros y una altura total de 14,4 metros, figura 2, se alcanza la condición
óptima de operación, en términos de análisis hidráulico de la columna de destilación. La operación con esta geometría permite que los
flujos tanto de vapor como de líquido, se encuentren entre el flujo de vapor con el máximo arrastre de líquido recomendado y el mínimo
flujo de vapor, y entre la carga mínima y máxima del vertedero (máximo 80%). El plato que se propone como etapa de equilibrio
consiste en perforaciones con capucha tipo BALLAST-4, con 90 válvulas activas por m2. Figura 13.
13

Figura 11. Efecto de la relación de reflujo y el número de etapas ideales sobre la concentración del MCV.

Figura 12. Efecto de la etapa de alimentación sobre la concentración del MCV.


Figura 13. Esquemas de la columna y tipo de plato propuesto para la destilación de MCV.

Figura 13.Diagramas hidráulicos de la corriente de vapor y de líquido.

15

11. Diagrama de operaciones (POD)
Para realizar el nuevo POD se tuvo en cuenta algunas de las condiciones de operación encontradas en nuevos artículos de revisión
sobre la producción del monómero, así como algunos análisis establecidos en base a las condiciones ambientales en el Departamento de
Santander. Además, se han considerado las propuestas y comentarios realizados por los profesores en la retroalimentación de la
primera entrega. El diagrama de operaciones rediseñado se encuentra como un anexo adjunto a este documento (Anexo POD).
12. Diagrama de flujo de proceso (PFD)

La primer versión del diagrama de flujo diseñado, se encuentra como un anexo adjunto a este documento. La tecnología que se espera
implementar está basada en un proceso “balanceado”, esto significa que los intermedios y subproductos se reciclan de una manera que
garantiza un cierre hermético del equilibrio del material a solo MCV como producto final, a partir de etileno, cloro y oxígeno.

Tabla 10. Balance de materia Global en la etapa de producción de MCV.

13. Subproductos y catalizadores
En el desarrollo del proceso de producción de MCV, al igual que en muchos procesos industriales, se generan algunos subproductos y
sustancias que permiten ser usados con diferentes propósitos generando en ocasiones un valor adicional al proceso implementado.
En este caso, el 1,2 Dicloroetano es uno de los subproductos generados tanto en la etapa de cloración directa como en la de oxicloración.
En el aire, se degrada al reaccionar con otros compuestos formados por la luz solar. Puede permanecer en el aire por más de 5
meses antes de ser degradado. A elevadas temperaturas emite humos tóxicos de ácido clorhídrico hasta su completa descomposición.
Es implementado para la producción de PVC mediante su crackeo, como disolvente e intermedio para compuestos químicos
orgánicos. Era usado como plaguicida pero su uso se suspendió por los daños que provoca.[11]
En el caso del 1,1,2 tricloroetileno , es una sustancia química de síntesis que se presenta en forma de líquido incoloro, inflamable, de
aroma y sabor dulce. Se usa principalmente como solvente para eliminar grasa de partes metálicas, aunque también es un ingrediente
en adhesivos, líquidos decapantes de pintura, para corregir escritura a máquina y quitamanchas. En 2015, el TCE se clasificó como
sustancia altamente peligrosa por la Agencia Química Europea, conforme a lo establecido por el reglamento europeo sobre sustancias
químicas, REACH. [15]
Existen además, sustancias generadas en diferentes equipos que no son reutilizadas ni aprovechadas, como lo son los gases de venteo
generados: etileno, cloro, HCl(g), e inertes , en la cloración y 1,1,2 tricloroetileno, etileno, y otros gases de impureza, en la oxicloración,
que deben ser tratados antes de ser descargados al medio ambiente.[16]
El uso de catalizadores, permite que las reacciones principales se lleven a cabo reduciendo el tiempo de reacción al disminuir la energía
de Gibbs necesaria para reaccionar. Tanto el proceso de cloración, como el de oxicloración requiere la presencia de catalizadores. En el
primer proceso, se usa FeCl3 . En el segundo, se tiene el CuCl2 (Tabla 9 anexo 4), es ligeramente soluble en agua y ligeramente
volátil. Debido al calentamiento intenso éste se descompone produciendo humos tóxicos de mercurio y vapores de cloro, hecho que
hace que en este proceso debe estar muy controlada la temperatura ya que se trata de una reacción exotérmica. Es corrosivo en
mucosas, extremadamente tóxico por inhalación, ingestión y absorción por piel. Puede ser descompuesto por la luz solar. Es
incompatible con sulfitos, fósforos, arsénico, bromos, carbonatos, sales alcaloides, amoníaco y solución de hidróxido de calcio. Este
compuesto puede ser explosivo por el efecto del calor, la fricción, el contacto con metales alcalinos, etc. Su principal uso es como


catalizador en la conversión de acetileno y cloruro de hidrógeno en cloruro de vinilo, reacción que se lleva a cabo en este proyecto. En
soluciones diluidas se emplea como antiséptico para el control de enfermedades fungosas e insectos. Antiguamente se usaba como
aditivo en el tabaco. [17]
14. Memoria de cálculo
Las memorias de cálculo empleadas para distintas partes de la entrega, se encontrarán adjunto a este documento, con el fin de tener un
espacio explícito para tal fin importante.
15. Aspectos éticos
El ingeniero químico es un profesional que, dentro del marco del desarrollo sustentable, es capaz de contribuir al bienestar de la
sociedad aplicando sus conocimientos, habilidades y actitudes en la solución de problemas, la creación de procesos, la generación de
productos y servicios, fundamentalmente en el ámbito de la industria química. Como parte fundamental existen también tres
componentes que hacen parte vital de la formación del ingeniero como lo son las habilidades, actitudes y la ética profesional que deben
desarrollarse y fomentarse a lo largo del ejercicio como profesional. Es ese sentido, y haciendo énfasis en el último parámetro, la ética
vincula un lazo a lo moral estableciendo lo que es bueno, malo, permitido o deseado con respecto a una acción o decisión donde los
valores son la guía y orientación de la conducta y proporcionan actitudes que orientan la actividad en beneficio de la sociedad y de su
entorno haciendo un uso eficiente de los recursos, fomentando la conciencia social y ambiental.
De acuerdo con «el código de ética del ingeniero químico», «el marco legal que regula el ejercicio del ingeniero químico», la producción
del MCV y lo establecido en el desarrollo de este trabajo, se identifica el aspecto ético en la implementación del proyecto desde los
siguientes aspectos: personal, social y ambiental.[18]
Personal: las actitudes personales inciden de forma radical en el desarrollo del ejercicio como ingeniero, en el éxito del proceso
diseñado y de la producción general establecida; por ello, en la elaboración del monómero del cloruro de vinilo las decisiones tomadas
para el diseño e implementación son (y deben ser) basadas en recursos de información verídica, certificada y probada con el fin de velar
por la seguridad y el bien personal y común. La responsabilidad adquirida en la toma de decisiones como: condiciones de operación y
trabajo, manipulación de elementos, equipos y demás, diseño óptimo del proceso entre otros, permite ser competentes y competidores
dentro del oficio ingenieril aportando al desarrollo económico bajo acciones legales, reales, de control y seguras que den paso al
cumplimiento de los objetivos planteados y los deberes adquiridos. Con lo anterior, se establece que se actúa bajo las normas
establecidas, el uso adecuado del conocimiento adquirido y con información que permite llevar a cabo un buen diseño del proceso,
buscando dar solución a una necesidad y generar mercado nacional con los beneficios que este concierne y las dificultades que el mismo
conlleva.
En el ejercicio a nivel personal, la responsabilidad de tomar las decisiones adecuadas es el pilar principal del aspecto personal.
Social: En cuanto a la parte social, se abarca desde dos puntos; primero, teniendo en cuenta el personal colaborativo en la empresa y
segundo, la sociedad en general que se beneficia o se afecta en determinado grado. En el primero, se entiende que el ejercicio del
ingeniero no es un trabajo netamente individual y que por ende requiere un equipo de trabajo (como se evidencia en el desarrollo del
proyecto) donde el respeto por las opiniones es clave en cualquier aspecto. Como ingenieros químicos, ser objetivos es clave y para ello
se requiere buscar y tomar las mejores decisiones, ya que de esto depende la vida de quienes hacen posible el desarrollo del proyecto
propuesto. Por ello, ser correcto implica minimizar el riesgo de afectar la seguridad de quienes trabajan en la industria, los que
compran y los que consumen el producto, lo que lleva al segundo aspecto. En este, ser conscientes de que la vida y salud de quienes
confían en el trabajo que implementamos debe primar, lo que implica que los riesgos y la mitigación de ellos debe ser prioridad, por eso
ser responsables, capacitar, informarnos e informar aporta a este objetivo. Conocer los límites y usarlos, acoger las normas legales,
conocer el mercado, ser justo en lo competitivo y actuar bajo intereses comunes, contempla el aumento de las posibilidades de
implementar el proyecto de forma óptima. El consumidor confía en el producto, y es un deber del productor ser honesto y brindar la
información pertinente, la cual se obtiene en el marco de las investigaciones hechas y a través de la ejecución del estudio del proyecto.
Ambiental: En el aspecto ambiental, el producto incorpora la necesidad de ser estrictamente responsables en su producción,
entendiendo que de parte del ingeniero químico debe existir un compromiso constante con el medio ambiente. Debido a las
características que tienen algunas materias primas, las que se evidencian en la producción y las que se tiene para el producto y los
subproductos, se requiere conocer e implementar la disposición de cada sustancia involucrada, ya que, el desecho o tratamiento mal
implementado puede generar daños ambientales y de salud en los seres de diferentes ecosistemas en corto, mediano y largo plazo. Para
llevar a cabo esto, es vital el uso de información, conocer e implementar el marco legal y tener conciencia con el ambiente, para así,
tomar las acciones pertinentes. En el proyecto, contemplar esa necesidad y compromiso es prioridad, por lo que el conocimiento de las
sustancias y el marco legal que las rige, son aspectos relevantes que son implementados para la toma de decisiones del proyecto. [18]
[19]
REFERENCIAS [2] Klauss Weissermel; Hans-Jürgen Arpe. Industrial Organic

Chemistry. Cuarta edición. Wiley-VCH GmbH & Co. KGaA. 2003
[1] ASTM Designation: D5507-99. “Standard Test Method for
Determination of Trace Organic Impurities in Monomer Grade Vinyl [3] W.H.O. Environmental Health Criteria 215. Vinyl Chloride. Geneva
Chloride by Capillary Column/Multidimensional Gas Chromatography. 1999.
” (Reapproved 2012).
[4]Enrique Brenes; Bárbara Tobella; Adrian Ruíz. Escola Planta de
producción de cloruro de Vinilo. D’Enginyeria. Tesis de grado en
17

Ingeniería Química. Universitat Autónoma de Barcelona. Disponibl en: [13] Richard Felder, Ronald Rousseau.Principios Elementales De Los
https://ddd.uab.cat/pub/tfg/2018/199195/TFG_MOA_part07.pdf Procesos Químicos. 3rd edition. Español (2003).
[5] Undip. Vinyl Chloride Monomer Process. Department of Chemical [14[ Sandler. Chemical, Biochemical, and Engineering
Engineering. Diponegoro University. Disponible en: Thermodynamics. John Wiley. 2006.
http://tekim.undip.ac.id/staf/istadi/files/2009/05/topik3.pdf
[15] 1,1,2 tricloroetileno. Tox FAQS.
[6] Instituto tecnológico de tepic “Rutas de obtención de cloruro de https://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts19.pdf. (Octubre 2014)
vinilo”
[16] Cloruro Ferrico. Principios de química orgánica (1973)T.A.
[7]Alexandre C. Dimian and Costin Sorin Bildea “ Vinyl Chloride Geissmann.
Monomer Process “Chemical Process Design: Computer-Aided Case https://books.google.com.co/books?id=msYg6IgMFU8C&dq=cloruro+fe
Studies. ISBN: 978-3-527-31403-4 rrico&hl=es&source=gbs_navlinks_s
[8]Paulo Cesar Narvaez “ diseño conceptual de procesos químicos [17] Cloruro Cúprico. Remington Farmacia. Alfonso R. (DRT) Gennaro.
metodología con aplicaciones de esterificación” [on line] disponible en : https://books.google.com.co/books?id=Av4IIsyH-qcC&dq=cloruro+de+c
google books obre+(ii)&hl=es&source=gbs_navlinks_s
[9] Material Safety Data Sheet: Ethylene. Disponible en [18] Código de ética para el ejercicio de ingeniería en general y sus
http://www.afrox.co.za/en/images/Ethylene.doc_tcm266-27649.pdf profesiones afines. Título IV- ley 842 de 2003. Consejo Profesional de
Ingeniería Química.
https://www.cpiq.gov.co/codigo_de_Etica_profesional-20/
[10] Brinsa S.A. (2018). Ficha técnica cloro gaseoso. Disponible en
http://www.brinsaquimica.com.co/producto/cloro/
[19] Pubchem, National Library of Medicine.National Center for
Biotechnology Information. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/
[11]Cristóbal Beltrán Domínguez “ Ingeniería Básica de una Planta de
Producción de Policloruro de Vinilo (PVC) Granular” [on line]
disponible en: [20] International Journal of food properties. (2015). Disponible en
https://idus.us.es/bitstream/handle/11441/49638/TFG_BELTR%C1N_D https://www.researchgate.net/figure/Solvent-used-for-active-component
OM%CDNGUEZ.pdf;jsessionid=5FCAB2F16FB4E02958C5B78656D19 s-extraction_tbl2_281122933
E2F?sequence=1
[21] Rincones F, Valladares S, Danglad J, Salazar V. Adsorción de
[12] Yaws. C.L; Handbook of Thermodynamic and Physical Properties hidrocarburos de petróleo en agua mediante una columna empacada
of Chemical Compounds. Mc-Graw Hill. con bagazo de caña de azúcar.


Apendice A
Tabla de identificación de sustancias.
19

Anexos

Anexo 1. Ficha técnica del etileno

Fuente: Recopilación de datos encontrados en: Pubchem, safety datasheet Ethylene Praxair Inc.


Anexo 2. Ficha técnica del cloro gaseoso

Fuente: Recopilación de datos encontrados en: Brinsa S.A. Química Colombia, Pubchem.

21

Anexo 3. Ficha técnica del Oxígeno

Fuente: Recopilación de datos encontrados en: Brinsa S.A. Química Colombia, Pubchem.


Anexo 4. Especificaciones técnicas de catalizadores
Tabla 9. Especificaciones Técnicas CuCl2
23

Tabla 9. Especificaciones Técnicas FeCl3


Fuente: Recopilación de datos proporcionados por: Pubchem, National Library of Medicine.National Center for Biotechnology
Information [19]
Anexo 5. Especificaciones técnicas de subproductos principales

Tabla A: Especificaciones Técnicas 1,2 Dicloroetano Tabla B: Especificaciones Técnicas 1,1,2-Tricloroetano

Fuente: Recopilación de datos proporcionados por: Pubchem, National Library of Medicine.National Center for Biotechnology
Information[ 19]

25

Anexo 5: Criterios de la operación de separación

Tabla 11. Valores otorgados a los criterios de separación.

Anexo 6: cinéticas

1. Cinética cloración

Reducida la concentración de catalizador a la mitad.

Sin catalizador


2. Cinética Oxicloración

Reducida la concentración de catalizador a la mitad

Sin catalizador
27

3. Cinética pirólisis
Reduciendo la temperatura de reacción 50°C


29

Producción de Monomero de Cloruro de Vinilo

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Diseño de procesos químicos y bioquímicos

Parámetro Unidades Mínimo Máximo

Pureza del MCV % peso 99,98 -

Agua ppm - 100

Acidez (HCl) ppm - 1

Hierro (S-Fe) ppm - 0,4

Residuos no volátiles ppm - 50

1,3- Butadieno ppm - 8

Acetileno ppm - 0,4

Cloruro de metilo ppm - 100

Mono vinil acetileno ppm - 15

1,2- dicloroetano ppm - 2

Apariencia Claro, incoloro, libre de materia suspendida

Fórmula molecular C​2​H​3​Cl

Peso molecular 62,5 ºC

Punto normal de ebullición (pne) -13,4 ºC Bönnighausen (1986); Dreher

Punto normal de fusión (pnf) -153,8 ºC Bönnighausen (1986); Dreher

Temperatura crítica 156 ºC Bönnighausen (1986); Dreher

Presión crítica 56 bar Bönnighausen (1986); Dreher

Volumen crítico 169 cm​3​/mol

Densidad líquida-(Temp.) 969 kg/m​3​- (-14ºC) Bönnighausen (1986)

ΔH eva (pne) 20,641 kJ/mol

Temperatura de descomposición 450ºC Bönnighausen (1986)

Constante de Ley de Henry a 25ºC 2,0-2,8 kPa*m​3​/mol Ashworth et al. (1988)

Presión de vapor a 20ºC 333 kPa Dreher (1986)

Solubilidad de MCV en agua a 20ºC 1,1 g/litro Euro Chlor (1999)

Soluble en líquidos Bönnighausen (1986); Dreher

Límite de explosión en el aire 4-22 % Dreher (1986)

Umbral de olor 650 mg/m​3 Baretta et al. (1969)

​Figura 2.​ ​Segunda ruta química: Cloración de etileno

● Cloruro de vinilo a partir de la hidrocloración de acetileno

Es primera ruta química conocida, fue desarrollada cerca al año 1920. Esta ruta química se caracteriza por ser una única reacción que

● Cloración junto a oxicloración

Figura 4.​ ​Cuarta ruta química: Cloración más oxicloración

4. Selección de ruta química

En la tabla 4 se presenta a las condiciones con las cuales se evaluarán los indicadores de seguridad de proceso para cada ruta química.

Fórmula molecular C​2​H​4 Cl​2 HCl C​2​H​2​Cl​2 C​2​H​3​Cl

Peso molecular 28,05 70,91 36,46 98,96 62,5

Punto de ebullición normal (ºC) -103,8 -34,5 -85,1 83,4 -13,4

Temperatura crítica (K) 282,4 417 324,6 561 429,7

Presión Critica (bar) 50,4 77 83,1 53,7 56

Volumen crítico (cm​3​/mol) 129 124 81 220 169

ΔH eva (pne) (kJ/mol) 13,553 20,432 16,161 32,029 20,641

Límite de explosión en el aire (%) 2-36 Ninguno Ninguno 6-16 4-22

C2H4 (g)​a 52500 68500

C2H4Cl2 (g)​b -127700 -73780

HCl (g)​a -92300 -95300

H2O (g)​a -241800 -228600

C2H3Cl (g)​b 28450 42930

F eCl4 − C l+ + CH 2 CH 2 ↔ F eCl3 + ClCH 2 CH 2 Cl

k D = 8, 517 * 109 exp(− 7281, 21/RT ) m3 mol−1 s−1

A partir de la figura 8, se observa una tendencia a lograr altas conversiones y por ende desplazamiento a la zona de productos como se

La reacción global de la oxicloración es la siguiente:

C 2 H 4 + 2HCl + 0, 5O2 ↔ C 2 H 4 Cl2 + H 2 O

C 2 H 4 Cl2 + Cl2 ↔ C 2 H 3 Cl3 (T EC) + HCl

C 2 H 2 + 2Cl2 ↔ C 2 H Cl3 (T RI) + HCl

C 2 H 4 + 2Cl2 + O2 ↔ C 3 C − C HO (CLAL)) + HCl + H 2 O

C 2 H 6 + Cl2 ↔ C 2 H 5 Cl (ET CL) + HCl

C 2 H 4 + 2Cl2 ↔ C 2 H 3 Cl3 (T EC) + HCl

C 2 H 2 + 3Cl2 ↔ 2 CH Cl3 (T CM ) + HCl

2C 2 H 4 Cl2 ↔ C 4 H 8 Cl2 (Heavies) + HCl

lnK 1 = − 7, 27 * exp(19300 Jmol−1 /RT )

lnK 2 = − 24, 87 * exp(21400 Jmol−1 /RT )

Fórmula molecular C2H3Cl

Volumen crítico 169 cm3/mol

Densidad líquida-(Temp.) 969 kg/m3- (-14ºC) Bönnighausen (1986)

Constante de Ley de Henry a 25ºC 2,0-2,8 kPa*m3/mol Ashworth et al. (1988)

Umbral de olor 650 mg/m3 Baretta et al. (1969)

Figura 2. Segunda ruta química: Cloración de etileno

Figura 4. Cuarta ruta química: Cloración más oxicloración

Fórmula molecular C2H4 Cl2 HCl C2H2Cl2 C2H3Cl

Volumen crítico (cm3/mol) 129 124 81 220 169

C2H4 (g)a 52500 68500

C2H4Cl2 (g)b -127700 -73780

HCl (g)a -92300 -95300

H2O (g)a -241800 -228600

C2H3Cl (g)b 28450 42930

Figura 9. Estudio cinético Oxicloración.

Figura 10. Estudio cinético Pirólisis.

Para analizar esta unidad de separación se utilizó la recomendación encontrada en el libro “Diseño conceptual de procesos químicos” de

Tabla 8. Criterios para análisis cualitativo.

Tabla 9. Especificaciones Técnicas FeCl3