Está en la página 1de 20

Fundamentos del daño por

hidrógeno en los aceros

IVÁN URIBE PÉREZ1


ALDRIN BELISARIO VELOSA PACHECO1
LUIS EDUARDO ZABALA CAPACHO2

Resumen
El hidrógeno degrada meta-
les y aleaciones puede provocar
el colapso de una estructura para
niveles de carga que son muy
bajos cuando se los compara con
los que pueden ser soportados por
materiales libres de hidrógeno.
El resultado generalmente es una
IUDFWXUDFDWDVWUyÀFDGHQDWXUDOH]D
frágil y que ocurre inesperada-
mente en algunos casos luego de
mucho tiempo en servicio. Esa
es una de las mayores causas de
fallas en la industria del petróleo
y del gas. Con desarrollo de este
artículo de revisión se presentan
los principales fundamentos teó-
ricos de la interacción del hidró-
geno con el acero que son la base
para estudiar el comportamiento,
características y mecanismos
de falla del acero por efecto de
este elemento. El conocimiento
generado permite profundizar
los conceptos químicos, termo-

1 Universidad Industrial de Santander, Escuela de Ingeniería Metalúrgica, Grupo de Investigación en Corrosión GIC. iuribe@uis.edu.co; aldrinvelosa@hotmail.com
2 Instituto Colombiano de Petróleos. Ecopetrol ICP. Luis.zabala@ecopetrol.com.co
)HFKDGHUHFHSFLyQ0D\R‡)HFKDGHDFHSWDFLyQ0D\R

(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 123
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos del daño por hidrógeno en los aceros

que disocian la molécula de hidró-


dinámicos y metalúrgicos rela- geno y posibilitan su penetración en
FLRQDGRV FRQ OD LQÁXHQFLD GHO la estructura del metal. Los átomos
hidrógeno sobre el acero. de hidrógeno se mueven hacia su
Palabras claves: Hidrógeno, interior por difusión en estado só-
daño por hidrógeno, fragiliza- OLGR>@
ción, difusividad de hidrógeno,
solubilidad de hidrógeno, inte- 2. Daño por hidrógeno
gridad estructural. Aunque la degradación produci-
da por el hidrógeno puede aparecer
Abstract en distintas formas, los casos más
Hydrogen degrades metals importantes se agrupan en dos
and alloys. It can cause the categorías: hidrógeno combinado e
collapse of a structure at very hidrógeno en solución.
low load levels, compared with
those which can be supported by 2.1 Hidrógeno combinado
hydrogen-free materials. After a Se puede citar el ataque por hi-
long service, the result is usually drógeno y ampollamiento inducido
a catastrophic unexpected fra- por hidrógeno. Se presentan carac-
gile fracture. This is one of the terísticas como daño irreversible y
main causes of failures in the ausencia de tensiones.
oil and gas industry. Along the
$WDTXHSRUKLGUyJHQR
development of this study, the
main theoretical concepts of the Se denomina habitualmente
interaction of hydrogen with steel ataque por hidrógeno al tipo de
are presented; they are the basis daño que se presenta a temperaturas
for studying the behavior, charac- superiores a 200 oC bajo presiones
teristics and failure mechanisms y con la presencia de este elemento.
of steel due to this element. Los aceros que revelan este daño su-
Keywords: Hydrogen, hy- fren una fuerte descarburación con
drogen damage, hydrogen em- reducción de su tenacidad y resis-
brittlement, hydrogen diffusivity, tencia mecánica. El mecanismo de
hydrogen solubility, structural daño consiste en que el hidrógeno
integrity. presente en el material reacciona
con el carbono al descarburizar el
material y formar metano (CH4).
Las burbujas de metano se alojan
1. Introducción
preferencialmente en los límites
En metalurgia, los problemas de grano y ocasionan fisuración
del efecto del hidrógeno sobre las intergranular.
propiedades mecánicas de los aceros
$PSROODPLHQWR LQGXFLGR SRU
implican fenómenos como la fragili-
KLGUyJHQR
zación, la fractura retardada o la fatiga
estática, la corrosión bajo tensión, el Este fenómeno se conoce como
ampollamiento, el descascaramiento Blistering. Esta forma de daño se
RODH[IROLDFLyQ>@/DIUDJLOL- encuentra muy frecuentemente en
zación se produce por un proceso de aceros de baja resistencia mecá-
adsorción y difusión del hidrógeno nica que trabajan en medios que
cuando este se incorpora a la red promueven una fuerte entrada de
cristalina de forma permanente o hidrógeno al material. Las inclusio-
WHPSRUDO>@ (Q OD  VXSHUÀFLH GH nes alargadas juegan un papel clave
los metales o aleaciones metálicas en el ampollamiento, en especial
se presentan reacciones químicas los sulfuros de manganeso, cadenas
124 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

de alúmina y cadenas de óxidos, ‡ /DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR


que generan microcavidades en las depende del tratamiento termo
interfases inclusión–matriz y facili- – mecánico y de la microes-
tan la recombinación de hidrógeno tructura del acero. Los aceros
en estos sitios. El mecanismo de más susceptibles son aquellos
daño consiste en que el hidrógeno que han sido endurecidos (mi-
DWyPLFRSURGXFLGRHQODVXSHUÀFLH croestructura martensitica). La
del acero penetra en el material y se deformación en frío también
recombina en los lugares más sus- aumenta la sensibilidad a la
ceptibles: interfaces matriz – inclu- fragilización por hidrógeno.
sión, matriz – carburos, cavidades
La disminución de tenacidad
y límites de grano y ocasionan en
por presencia de hidrógeno se ob-
este sitio un aumento de la presión
serva en numerosas aplicaciones,
interna una descohesión de los
tanto en aleaciones ferrosas como
JUDQRV\ÀQDOPHQWHODDSDULFLyQ\
FUHFLPLHQWRGHÀVXUDV
no ferrosas. La interacción inicial
puede provenir de los procesos de
2.2 Hidrógeno en solución fabricación y de los procesos de uso
en servicio. Esta caída de tenacidad
La fragilización por hidrógeno
es fuente de grandes perjuicios
es el principal problema que oca-
económicos y por ello es observada
siona el hidrógeno en solución.
y estudiada en industrias químicas,
Este daño se presenta en diversos
petroquímicas y sistemas de gene-
aceros, tanto de baja como de alta
ración de energía. Este problema
resistencia mecánica. La falla in-
afecta a los tres sistemas básicos de
volucra la pérdida de propiedades
cualquier industria que emplee el
mecánicas inducida por el hidró-
hidrógeno: producción, transporte/
geno que deriva en la iniciación o
almacenamiento y utilización.
propagación de fracturas mecáni-
cas. Algunas de sus características  ,QÁXHQFLDGHOD
principales son: microestructura en el daño
‡ /DGXFWLOLGDGGHODFHURGLVPL- por hidrógeno.
nuye progresivamente con el El efecto de la microestructura
aumento de este elemento. del acero sobre la difusión de hi-
‡ /D UHVLVWHQFLD D OD IUDFWXUD drógeno ha sido estudiada por dife-
disminuye con el aumento del UHQWHVDXWRUHV>@
contenido de hidrógeno en el La difusividad del hidrógeno en los
acero. materiales de estructura cristalina
cúbica centrada en las caras (FCC)
‡ /DSUHVHQFLDGHKLGUyJHQRHQHO es en general pequeña comparada
acero puede cambiar el tipo de con aquella en los materiales con
fractura y pasar de una morfo- estructura cristalina centrada en el
logía típicamente dúctil a otra cuerpo (BCC). Lo anterior puede
esencialmente frágil. Los efec- ser explicado por la fracción de
tos de la fragilización ocurren espacios ocupados por los átomos
principalmente en el intervalo en la red cristalina, es decir, el factor
GHWHPSHUDWXUDVHQWUHoK a de empaquetamiento, que para las
 oK, con un efecto máximo estructuras FCC es de 0.74 y para
a temperatura ambiente. ODV%&&HVGH$GHPiVHVWH
‡ /DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR factor de empaquetamiento puede
ocurre solamente cuando el ser interpretado como la barrera
material es sometido a esfuerzos cristalina que debe superar el hidró-
de tensión. geno para su camino de difusión.
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 125
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

Las microestructuras más duras nan mayor distorsión, retienen


y de forma acicular son las más menos hidrógeno y no lo dejan
susceptibles a sufrir daño por hidró- escapar.
‡ 'LVWULEXFLyQ Una distribución
geno. En forma general es aceptada
la siguiente relación con respecto homogénea de inclusiones so-
a su susceptibilidad al daño por bre toda la matriz es más con-
hidrógeno. De mayor a menor se veniente ya que de esta manera
tiene: martensita > bainita > perlita se obtiene una distribución uni-
laminar > martensita revenida a alta forme de hidrógeno atrapado y
temperatura > ferrita > cementita no una distribución heterogénea
globular. con picos altos en la concentra-
Estructuras con fase martensíti- ción de hidrógeno.
ca, con tensiones internas y muchos ‡ 'HQVLGDG /D LQÁXHQFLD GH OD
GHIHFWRVUHSUHVHQWDQXQDGLÀFXOWDG densidad está relacionada con las
al camino de la difusión, por lo características de la inclusión.
FXDO HO FRHÀFLHQWH GH GLIXVLyQ HQ Si es una inclusión que tiende a
estructura de este tipo será menor VHULQLFLDGRUDGHÀVXUDVVHGHEH
al encontrado en estructuras con disminuir al mínimo su densi-
matriz ferrítica. dad. Si por el contrario se tienen
,QÁXHQFLDGHODVLQFOXVLRQHV y[LGRVPX\ÀQRVFRKHUHQWHVVH
en el daño por hidrógeno puede desear una alta densidad
para que sea capaz de retener
Las inclusiones no metálicas bastante hidrógeno y evitar que
juegan un papel fundamental en la exista gran cantidad difusible en
susceptibilidad de los aceros frente la matriz que pueda ir a lugares
al daño por hidrógeno. La forma, el peligrosos que tiendan a iniciar
tamaño, la coherencia con la matriz, ÀVXUDV
la distribución y la densidad de la
inclusión son factores que se de- 3. Interacción del hidrógeno
ben tener en cuenta en el daño por con el acero
hidrógeno.
La presencia de hidrógeno en
‡ 7DPDxR Inclusiones de menor solución sólida en metales y alea-
tamaño presentan menor inte- ciones está relacionada principal-
racción con la matriz y menor mente con el diámetro pequeño de
interacción con el hidrógeno. este elemento y con su capacidad
‡ Forma. Las formas alargadas
de difundir con cierta facilidad
en el estado sólido. No obstante,
son muy perjudiciales. Los
la presencia del hidrógeno en los
extremos de estas inclusiones
aceros no es deseada ya que altera
actúan como concentradores de
considerablemente las propiedades
esfuerzos, sitios de baja energía
mecánico-metalúrgicas de estos
revelan una mayor atracción por
materiales y puede llevarlos a la
el hidrógeno.
fractura. Diversos factores contri-
‡ &RKHUHQFLD Las partículas buyen para elevar o disminuir la
incoherentes generan menor solubilización y/o difusión de hidró-
distorsión en la red, tienden a geno en los aceros. Los principales
atrapar el hidrógeno en forma son la temperatura, la composición
apreciable y lo dejan escapar química, la estructura cristalina y
posteriormente, con lo cual en subestructura, el tiempo, el estado
ese instante se tendrá mayor hi- de tensión, la presencia de gases
drógeno difusible. Al contrario, y líquidos, el medio ambiente, la
las partículas coherentes ocasio- concentración del hidrógeno en el
126 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

acero, la presión, la temperatura, las


propiedades físicas y mecánicas del
PDWHULDOODVFRQGLFLRQHVVXSHUÀFLD
les, entre otras.
3.1 Disolución
La Figura 1 ilustra el meca-
nismo de entrada de hidrógeno en
el acero que se da a través de las
siguientes etapas:
‡ (OKLGUyJHQRPROHFXODU +2) se
disocia en hidrógeno protónico
(H+) o atómico (Ho), a partir
de una atmósfera gaseosa o de
productos químicos.
‡ (V DGVRUELGR HQ OD VXSHUILFLH
Figura 1.(VTXHPDJHQHUDOGHLQWHUDFFLyQGHKLGUyJHQRFRQHODFHUR)XHQWH0RGLÀFDGRGHUHI>@
del metal donde una fugacidad
‡ 7UDQVSRUWHGHKLGUyJHQRSRUODV
elevada garantiza una diferen-
cia de concentración entre esta
dislocaciones en atmósferas de
VXSHUÀFLHOLEUH\HOLQWHULRUGHO
Cottrell, cuando ocurre defor-
material, al crear condiciones
mación plástica. En este caso,
para que ocurra la difusión en
el hidrógeno es arrastrado por
estado sólido.
la línea de la dislocación en su
‡ )LQDOPHQWHHVDEVRUELGRSRUHO movimiento.
DFHUR>@
‡ &RUWRFLUFXLWR GH GLIXVLyQ TXH
'LIXVLyQ ocurre en la red donde la difu-
sión es más rápida. Es el caso de
Se transporta rápidamente, a
los límites de grano y a lo largo
temperaturas próximas a la ambien-
de los núcleos de dislocaciones.
te, hacia el interior del metal y apro-
vechar su menor tamaño atómico. 3.3 Solubilidad en la red
La fuerza motriz que permite cristalina
el movimiento del hidrógeno es Una vez presente en la estruc-
proporcionada por gradientes tér- tura del acero el hidrógeno puede
micos y por gradientes de potencial estar en cuatro formas distintas
químico del hidrógeno en el interior (considerando que no se formen
del acero que son proporcionales al hidruros): como átomo neutro (Ho),
gradiente de concentración en fase como catión (H+), como molécula
cristalina y a un gradiente de com- (H2) o combinado con los elementos
ponente hidrostático de un campo de aleación. El hidrógeno posee
de tensiones elásticas que actúan un radio de 0.25 a 0.54 Å en unión
sobre una red. covalente y un radio iónico de 10-4
La movilidad del hidrógeno en Å para el catión (H+ \D
la estructura de los aceros se puede Å para el anión (H- >@
SURGXFLUGHODVLJXLHQWHPDQHUD>@ Debido al menor tamaño del
‡ 'LIXVLyQ LQWHUVWLFLDO TXH HV OD hidrógeno comparado con el de los
difusión del hidrógeno a través átomos de hierro, tiene una movi-
de los intersticios de la red cris- OLGDGVLJQLÀFDWLYD(QODHVWUXFWXUD
talina; en general sigue las leyes cristalina de los aceros la localiza-
de Arrhenius y de Fick. ción preferencial se da en los sitios
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 127
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

tetraédricos de la ferrita (BCC) y En estas la energía de interacción


octaédricos de la austenita (FCC). con el hidrógeno es mayor que la
encontrada entre el hidrógeno y los
espacios de la red cristalina.
Son ejemplos de trampas las
interfases entre matriz, las inclu-
siones, los límites de granos y los
defectos cristalinos, entre otros.
Un cristal puede ofrecer dife-
rentes sitios para la localización del
hidrógeno y se distinguen por sus
diferencias energéticas. Para un
cristal perfecto, los sitios intersticiales
poseen niveles de energía Eo iguales.
Para el caso de un cristal simple que
contiene trampas monoenergéticas,
se observan dos niveles diferentes de
energía siendo estas Eo para los sitios
intersticiales y Et para las trampas.
Para un metal deformado plástica-
mente que contiene dislocaciones en
los sitios intersticiales próximos al
defecto estos poseen valores de ener-
gía diferentes. Cuanto más próximo al
Figura 2. Sitios intersticiales ocupados por
defecto, mayor será la distorsión que
hidrógeno en estructuras cristalinas: a) Cúbica esta causa en la red cristalina y por
de cuerpo centrado b) Cúbica de cara centrada. lo tanto mayor será la energía en los
)XHQWH5HI>@
sitios intersticiales.
Hay una gran diferencia entre 3.4 Atrapadores de hidrógeno
ORV YDORUHV GH ORV FRHÀFLHQWHV GH
difusión que en estas estructuras El término atrapador o trampa
puede ser claramente notada a partir se utiliza para designar la interac-
de la relación entre el tiempo y la ción de hidrógeno con los defectos
difusibilidad. En un acero ferrí- internos de la red cristalina o en la
tico (D=10-10m2.s-1) el hidrógeno VXSHUÀFLHGHOPDWHULDO(VWRVVLWLRV
empleará aproximadamente ocho preferenciales de aprisionamiento
minutos para atravesar una muestra del hidrógeno son denominados
de 1 mm a temperatura ambiente, trampas. Son regiones en la red en
y para un acero austenitico (D=10- las que la probabilidad de escape del
 2 -1 hidrógeno es menor que para un sitio
m .s ) en una muestra del mismo
espesor el tiempo será aproxima- QRUPDO(QOD)LJXUDVHSUHVHQWDQ
GDPHQWH GH  DxRV D OD PLVPD ejemplos de sitios aprisionadores.
temperatura. Son ejemplos de trampas los
Los átomos de hidrógeno tam- defectos cristalinos tales como los
bién pueden difundir y encontrarse límites de grano, las dislocaciones,
aprisionados en trampas de la mi- las interfases entre la matriz e inclu-
croestructura lo cual disminuye su siones y otros sitios donde la energía
tasa de transporte. Las trampas son de interacción con el hidrógeno es
regiones en la red en las que la pro- mayor que la encontrada entre el
babilidad de escape del hidrógeno hidrógeno y los espacios cristalinos
es menor que para un sitio normal. GHODUHG>@
128 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

Los tipos de trampas que se


hallan en un sistema se pueden cla-
VLÀFDUGHDFXHUGRFRQVXHQHUJtDGH
LQWHUDFFLyQGHODVLJXLHQWHIRUPD>@
‡ 7UDPSDV UHYHUVLEOHV  6RQ
aquellas en las cuales el hidró-
geno tiene un corto tiempo de
residencia a la temperatura de
interés y es equivalente a baja
energía de interacción.
‡ 7UDPSDV LUUHYHUVLEOHV  6RQ
aquellas con una mínima veloci-
dad de liberación de hidrógeno Figura 3. Representación esquemática de defectos en metales y sitios de acumulación de átomos
de hidrógeno. a) Solubilidad convencional en la red cristalina. b) Sitios de atrapamiento de
y alta energía de interacción. KLGUyJHQRHQODVXSHUÀFLH\F 6XEVXSHUÀFLDOPHQWHG (QOLPLWHVGHJUDQRH (QGLVORFDFLRQHV
fi (QYDFDQFLDV>@
La energía de interacción con el
hidrógeno y la naturaleza de algunas GHDWUDSDPLHQWRHVPHQRUD.-
trampas ya fueron determinadas mol y en caso contrario se estima
H[SHULPHQWDOPHQWH>@(QOD7D- fuerte.
bla 1 se presentan algunos valores
obtenidos a temperaturas de 27 oC. 8QDVHJXQGDFODVLÀFDFLyQGHODV
trampas se realiza de acuerdo con la
Tabla 1. Energía de interacción de hidrógeno deformación plástica de la red. Pres-
VRX\UH\%HUQVWHLQ>@UHDOL]DURQXQ
con las trampas presentes en la microestructura
GHODFHUR>@

Energía de Categoría
PRGHORSDUDH[SOLFDUODFODVLÀFDFLyQ
Tipo de Trampa Atrapamiento a Temp. de las trampas. El esquema se basa
(KJ/mol) Ambiente en la existencia de una fuerza que im-
Limites de Grano 59 Fuerte
pulsa al átomo de hidrógeno a ir en
Interface con cementita 84 Fuerte
Dislocaciones ² Moderada
una dirección preferida, Figura 4 (a).
(QHVWHFDVRODUHGQRHVPRGLÀFD-
²
Microcavidades con hierro
Fuerte
deformado en frío da, la altura de salto promedio es la
Interfaces con oxido de hierro  Fuerte
Microcavidades en acero AISI
misma, pero es más fácil y así más

55.9 Fuerte probable para un átomo que esté
Interface con MnS 72.4 Fuerte ubicado en el sitio B saltar hacia el
,QWHUIDFHFRQ$O2 79 Fuerte
sitio A y no saltar hacia el sitio C. El
Interface con TiC 87 Fuerte
salto de regreso es más difícil que
En la Tabla 2 se muestra la ener- el salto hacia delante. Cuando la
gía de interacción hidrógeno-trampa red es distorsionada, Figura 4 (b), la
para las diferentes morfologías de la altura de salto promedio cambia de
FHPHQWLWDREWHQLGRVSRU%HUP~GH]>@ sitio a sitio y la frecuencia de salto es
afectada. En este caso el salto hacia
Tabla 2. Energía de interacción de hidrógeno- A, se hace fácil para la red que está
trampa para diferentes morfologías de la siendo presionada.
FHPHQWLWD>@
Lo anterior permite distinguir
Energía de Atrapamiento
Tipo de Trampa
(KJ/mol)
entre dos tipos de trampa, las
Perlita 
trampas atractivas y las físicas,
adicionalmente se puede encontrar
Cementita globulizada 7,8
trampas mixtas donde coexisten las
Martensita  características atractivas y físicas.
7UDPSDVDWUDFWLYDV
Martensita revenida 9,2

2WURVPRGHORV>@FRQVLGHUDQ En la Figura 4 (c) se ilustra una


una trampa como débil si la energía WUDPSD DWUDFWLYD  6H GHÀQH FRPR
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 129
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

Figura 4 Esquema de los pasos sucesivos para la difusión de los átomos de hidrógeno a través de
ODUHGGHOPHWDO$ /DIXHU]DGHHPSXMHDFW~DVREUHHOiWRPR% *UDGLHQWHGHOFRHÀFLHQWHGH
difusión causa la diferencia en la altura efectiva de la barrera. C) Trampa atractiva. D) Trampa
física. (Di) es la dimensión de la región donde los átomos de hidrógeno están sujetos a las fuerzas
atractivas. D es el diámetro de la trampa e indica la extensión de la misma. La profundidad de la
WUDPSDHVXQDPHGLGDGHODHQHUJtDGHDWUDSDPLHQWR>@

una región de la red cristalina don- tividad, de la concentración de


de los átomos de hidrógeno están KLGUyJHQR\GHVXFRHÀFLHQWHGH
sujetos a una fuerza de empuje, la interacción con otro elemento
cual los impulsa hacia el centro de químico.
la región. Esta fuerza de empuje
puede ser de diversos tipos: 7UDPSDVItVLFDV

‡ (OHFWURTXtPLFR &RPR HV HO Observando la Figura 4 (d), una


caso de la atracción con ele- PRGLÀFDFLyQ GH OD UHG FULVWDOLQD
PHQWRVTXtPLFRVHVSHFtÀFRVHQ resulta de un sitio energéticamente
solución sólida en la red cristali- más favorable para que el hidrógeno
na para alcanzar un mejor equi- permanezca allí. Algunos ejemplos
librio de cargas electrónicas. pueden ser límites de grano de alto
‡ 'HWHQVLRQDPLHQWRORFDO&RPR
ángulo, cavidades e interfases entre
es el caso del posicionamiento matriz y partícula.
de una dislocación en un campo 7UDPSDVPL[WDV
de tensiones.
En estas el aprisionamiento se
‡ 'HELGR D OD WHPSHUDWXUD  (Q relaciona con las características fí-
presencia de gradientes térmi- sicas y atractivas que coexisten en
cos, el hidrógeno se localiza en una misma trampa. Por ejemplo
los sitios de más temperatura, en una dislocación, la distorsión
donde su solubilidad es mayor. de la red es una característica
‡ 'HXQDGLIHUHQFLDGHSRWHQFLDO física y el campo de tensiones
químico en la red cristalina, que generado es una característica
GHSHQGHGHOFRHÀFLHQWHGHDF- atractiva.
130 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

0RGHORGHGLIXVLyQGHO
hidrógeno en las trampas
0FQDEE\)RVWHU>@GHVDUUR-
llaron las siguientes ecuaciones al
UHODFLRQDUHOFRHÀFLHQWHGHGLIXVLyQ
intersticial (Di \GHFRHÀFLHQWHGH
difusión aparente (Dap) e involucrar
las reacciones del hidrógeno con las
trampas

Si el hidrógeno se encuentra
LQÀQLWDPHQWH GLOXLGR HQ HO DFHUR
por lo tanto, su actividad puede ser
expresada por:

Donde K y P son las velocidades


de captura y liberación de hidrógeno
de las trampas respectivamente. N
es la concentración de trampas, n
la fracción de trampas ocupadas
por el hidrógeno en el tiempo t, C 3RUORWDQWRGH  \GH  VH
la concentración de hidrógeno en tiene:
la red cristalina y tLag es el tiempo
QHFHVDULRSDUDDOFDQ]DUHOGH (8)
la densidad de corriente en estado
estacionario. Esta relación es conocida como
la ley de Sievert, de donde se obtie-
3.6 Modelo de solubilidad y
ne la concentración de hidrógeno en
GLIXVLYLGDGGHKLGUyJHQRHQ
el acero, como una función de la raíz
el acero
cuadrada de la presión parcial de
Considerando un volumen de hidrógeno. Además de la presión,
hidrógeno puro a una presión (P) otras variables no explícitas en la
y una temperatura dada (T) en HFXDFLyQ  WLHQHQLQÁXHQFLDVLJ-
contacto con un metal (Me) a la QLÀFDWLYDHQHVWHIHQyPHQRFRPR
misma temperatura, la reacción de son la composición química y la
equilibrio entre el gas y el metal está temperatura. Inicialmente la com-
GHVFULWDFRPR>@ SRVLFLyQ TXtPLFD SXHGH PRGLÀFDU
HOYDORUGHOFRHÀFLHQWHGHDFWLYLGDG
(4) de hidrógeno, por lo tanto la ley de
Sievert puede re-escribirse como:
La espontaneidad de la reacción
 SXHGHVHUYHULÀFDGDDWUDYpVGH
ODHQHUJtDOLEUHGH*LEEV>@TXH
matemáticamente se expresa como:

(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 131
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

Sustituyendo la nomenclatura La solubilidad de hidrógeno en


de concentración de hidrógeno CH la austenita es considerablemente
por solubilidad de hidrógeno (SH) PD\RU TXH HQ OD IHUULWD >@ (VWD
en la ecuación (9), se tiene: diferencia se debe a la mayor di-
mensión de los intersticios de la
austenita (octaédricos) comparados
con los de la ferrita (tetraédricos).
La solubilidad de hidrógeno en
Entonces, de acuerdo con la el acero decrece con la temperatura.
ecuación (10), la solubilidad de Este comportamiento se debe a que
hidrógeno en aceros podrá variar a bajas temperaturas, el exceso de
según la acción de los elementos hidrógeno que no es soluble inters-
de aleación. ticialmente es retenido en el acero
en otros sitios que son las trampas.
La temperatura también tiene Así el contenido total de hidrógeno
LQÁXHQFLDHQODVROXELOLGDGGHOKL- (solubilidad aparente), puede ser
drógeno en el acero. Partiendo de la mayor que el límite de solubilidad
energía libre de Gibbs se tiene que: de la red y el exceso de hidrógeno
es atrapado en varios sitios que apa-
rentemente no afectan la solubilidad
a alta temperatura. El hidrógeno
disuelto en los intersticios puede
ser solo una pequeña fracción del
hidrógeno absorbido.
7DPELpQ LQÁXHQFLD FRQVLGHUD-
blemente la solubilidad de hidró-
geno, la presencia de partículas de
segundas fases, carbonatos, preci-
pitados, límites de granos (de bajo
y alto ángulo), defectos cristalinos,
tales como dislocaciones y micro-
grietas, entre otros.
La etapa posterior a la absor-
ción del hidrógeno en el acero es
la difusión, o sea, el transporte de
este elemento, normalmente en
forma atómica, en el interior del
metal. La fuerza motriz para que la
Si la solubilidad SH aumenta difusión ocurra en el gradiente de
con el incremento de la temperatu- potencial químico de este elemento
UDVLJQLÀFDTXHODHQWDOStD¨+HV en el interior del acero, es matemá-
positiva, luego la adsorción de hi- ticamente expresada por la primera
drógeno en el metal es endotérmica. ley de Fick:
El desarrollo anterior permite
LGHQWLÀFDUWUHVYDULDEOHVTXHDIHFWDQ
(14)

la solubilidad del hidrógeno en el


acero: temperatura, composición
química y presión parcial de hi-
drógeno. Sin embargo, se destacan
otras variables importantes, tales
como estructura cristalina, microes-
tructura y subestructura.
132 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

Sin embargo, en caso que el


gradiente de concentración sea
también una función del tiempo y
considerando D constante la ecua-
ción adecuada es la segunda ley de
)LFN>@

Figura 5. Nivel energético para un átomo de


hidrógeno en situaciones: a) metaestables; b)
LQHVWDEOHV\F HVWDEOHV>@
/D UHODFLyQ GHO FRHÀFLHQWH GH
difusión con la temperatura, puede
ser obtenida a través de la ecuación Ƌ** = Gb - Ga (17)
de Arrhenius, esta es una expresión Termodinámicamente, la pro-
genérica para la difusividad del hi- babilidad para que un átomo de
GUyJHQRHQORVPDWHULDOHV>@ hidrógeno adquiera energía térmica
suficiente para vencer la barrera
(b) es:

7RGDVODVYDULDEOHVTXHLQÁXHQ-
cian la solubilidad de hidrógeno
en el acero, también actúan en la ' Ƭ3UREDELOLGDG 
difusión y consecuentemente en el Como el átomo vibra en la po-
YDORUGHOFRHÀFLHQWHGHGLIXVLyQGH VLFLyQ D FRQXQDIUHFXHQFLDƬHQ
este elemento en el acero, desta- el transcurrir de la energía térmica,
cándose la estructura cristalina, la la velocidad con que los átomos de
microestructura y la subestructura. hidrógeno sobrepasan la barrera
En el caso de la estructura cris- energética (b) se denomina difusi-
talina, las más compactas con la vidad, es decir:
austenita (FCC), presentan valores
GHFRHÀFLHQWHVGHGLIXVLyQPHQRUHV
que la ferrita (BCC) que es menos
compacta.
Y se tiene que:
Desarrollo matemático de
la ecuación de Arrhenius
SDUDGLIXVLyQ
Se supone que un átomo de hi- De (20) y (21) se tiene que:
drógeno se encuentra en la posición
energética (a), conforme se muestra
en la Figura 5 y posee una energía
libre Ga. En el caso de que una ener-
gía térmica sea cedida a este átomo,
este se podrá mover a la posición
(c), con una energía libre Gc, menor
que Ga. Por lo tanto, esta energía
térmica debe ser VXÀFLHQWHSDUDTXH
el átomo de hidrógeno sobrepase la Denominándose:
EDUUHUDHQHUJpWLFD E >@
La energía libre involucrada en
esta situación es:
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 133
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

<Ƌ(* Ƌ4D, esto es la energía por unidad de volumen, por lo tanto,


de activación para difusión, se ob- incrementa el tiempo necesario para
tiene la difusividad del átomo de alcanzar la saturación de la estructu-
hidrógeno (D): ra con hidrógeno, es decir, el estado
HVWDFLRQDULRFRPRUHÁHMRGHOHIHFWR
del espesor sobre la permeación.
7DEOD

Donde D O es el factor pre- Tabla 3. Energía de activación para la


exponencial o de frecuencia y QD es permeabilidad y factor pre-exponencial (Do)
la energía de activación del proceso determinados experimentalmente para un acero
2OD\D>@
de difusión.
9RONO\$OHIHOG>@UHVXPLH- Espesor Ea Do
URQHVWXGLRVGHGLIXVLyQGHKL- (mm) (Kcal/mol oK) (m2/s x 10-3)
drógeno en hierro. Los datos fueron 0,4  
obtenidos por medio de medidas 0,7  
de permeabilidad, a altas tempe- 1,1  
raturas los valores son similares a
los calculados por la ecuación de El desarrollo realizado por Ca-
Arrhenius, sin embargo a tempe- UUHxR>@GHWHUPLQyXQDHFXDFLyQ
raturas cercanas al ambiente son análoga a la propuesta por Deva-
VLJQLÀFDWLYDPHQWHPHQRUHV QDWKDQ>@HQODTXHUHODFLRQDHO
inverso de la permeación con el
Los valores bajos de difusivi-
recíproco del espesor mediante la
dad, medidos a bajas temperaturas,
expresión:
son explicables sobre la base que la
difusión intersticial es obstaculizada
a estas bajas temperaturas por la
presencia de trampas que capturan
y posponen la migración de átomos
de hidrógeno.
Donde, P es la permeabilidad
(V LPSRUWDQWH DÀUPDU TXH ORV
del acero, K e el coeficiente de
mismos parámetros que lo hacen transferencia de masa, Dap HOFRHÀ-
en la solubilidad lo hacen en la ciente de difusión aparente y C1 es
difusividad, resaltándose la es- la concentración de hidrógeno en
tructura cristalina. Las estructuras solución.
más compactas como la austenita
presentan valores de coeficiente 4. Fragilización por hidrógeno
de difusión menores que la ferrita,
que es menos compacta, tal como se La fragilización por hidrógeno
SXHGHYHULÀFDUHQOD)LJXUD es un fenómeno que ocurre en di-
ferentes componentes mecánicos
El espesor del metal es otro fac- llevándolos a fallas en atmósferas
WRUTXHLQÁX\HVREUHHOFRHÀFLHQWH ULFDVHQHVWHJDV>@ORTXHUH-
de difusión aparente y sobre la ener- sulta, por lo general, en una fractura
gía de activación (Ea) que es aquella FDWDVWUyÀFD TXH RFXUUH GH PDQHUD
necesaria para que el hidrógeno se inesperada después de varios años
DGVRUED HQ OD VXSHUÀFLH \ VH GHV- GHVHUYLFLR>@ Si el hidrógeno está
place por la red cristalina del metal. presente en un material, este puede
Este comportamiento fue estudiado fallar cuando es sometido a niveles
SRU2OD\D>@TXLHQGHWHUPLQyTXH de tensión mucho menores de los
al aumentar el espesor del acero se verificados cuando no contiene
tiene un número mayor de defectos hidrógeno en solución sólida.
134 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

La fragilización por hidrógeno fractura. La acumulación de hidró-


puede restringir el uso de varios geno en partículas de segunda fase
metales y aleaciones ya que se pre- y precipitados es, generalmente,
senta degradación de las propieda- considerado como la iniciación de
des mecánicas como resultado del microgrietas.
ingreso de hidrógeno en el material.
El hidrógeno se solubiliza en el
Cuanto mayor sea la resistencia
metal sólido en sitios intersticiales
mecánica de la aleación mayor es
a través de los cuales se mueve en
la susceptibilidad a la fragilización
difusión en estado sólido. Además,
SRUKLGUyJHQR>@
los átomos de hidrógeno también
El hidrógeno al ser introducido pueden encontrarse en solución
en el acero, induce efectos intrínse- sólida y aprisionados en trampas de
FDPHQWHIUDJLOL]DQWHV>@5HVXOWD la microestructura. La ocupación de
en la degradación de sus propieda- las trampas es determinada por la
des mecánicas. La fragilización es concentración de energía de enlace
manifestada por la disminución de de los átomos de hidrógeno alre-
la ductilidad y de la tensión real de GHGRUGHHVWRVVLWLRVGHODUHG>@
IUDFWXUD>@
Las trampas con alta energía de
El hidrógeno no necesita estar atrapamiento y alta saturabilidad
presente en concentraciones por HVSHFtÀFD Pi[LPRQ~PHURGHiWR-
encima del límite de solubilidad mos de hidrógeno que pueden ser
de la martensita o de la ferrita, por atrapados por el defecto) son aque-
ejemplo, para que la fragilización llas que tienen mayor ocupación, en
RFXUUD>@SHTXHxDVFDQWLGDGHVGH razón de la alta tasa de captura y la
átomos de hidrógeno presentes en baja tasa de liberación de átomos
un material, pocas partes por millón, de hidrógeno, y son consideradas
pueden causar una pérdida impor- como los factores que contribuyen
tante de las propiedades mecánicas en mayor medida a la fragilización
del acero por la propagación de por hidrógeno.>@ (Q FRQWUDVWH
JULHWDV\ODFRUURVLyQ>@ metales que contienen una alta den-
El átomo de hidrógeno después sidad de trampas bien distribuidas
GHVHUDGVRUELGRVXSHUÀFLDOPHQWH\ (alta energía de atrapamiento) y
absorbido, se difunde rápidamente que tienen una baja saturabilidad
en la red cristalina (en temperaturas HVSHFtÀFDH[KLEHQXQDEDMDVXVFHS-
próximas a la ambiente), debido tibilidad a la fractura.
a que es un elemento químico de Una trampa de hidrógeno está
diámetro muy pequeño y de gran bien caracterizada si son conocidos:
movilidad, a través de su difusión la energía de avivación, EaT, para el
HQHVWDGRVyOLGR>@ escape de hidrógeno, la energía de
atrapamiento de hidrógeno, El, la
La interacción del hidrógeno
densidad de trampas y la fracción de
con las heterogeneidades de la red
ocupación de trampas. También, el
cristalina de un metal es fuerte
LQÁXHQFLDHQODVXVFHSWLELOLGDGDOD
conocimiento de los factores que de-
IUDJLOL]DFLyQ>@/DVKHWHURJHQHL-
terminan la solubilidad y las propie-
dades de transporte de hidrógeno son
dades estructurales son sitios apri-
importantes para el entendimiento
sionadores del hidrógeno difusivo
GHOPHFDQLVPRGHIUDJLOL]DFLyQ>@
y la naturaleza de interacción de
hidrógeno con estos sitios afecta la /D )LJXUD  PXHVWUD XQD UH-
resistencia del metal a la fragiliza- presentación esquemática de los
ción por hidrógeno y pueden iniciar niveles de energía en torno de una
una serie de eventos que llevan a la WUDPSD>@
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 135
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

Hay un valor crítico de hi- de un material a atmósferas ricas


drógeno acumulado en trampas en este elemento. Si esta cantidad
irreversibles necesario para la ini- excede la concentración crítica,
FLDFLyQGHXQDPLFURJULHWD>@ entonces una microgrieta será nu-
La nucleación de una microgrieta FOHDGD>@
depende de la capacidad de acumu-
La Figura 7 muestra un ejemplo
lación de hidrógeno en una trampa
de transporte de hidrógeno, a través
irreversible, de la concentración
de dislocaciones, en el interior de
crítica y de la cantidad de hidróge-
un material con una grieta pre-
no atrapado durante la exposición
existente en su volumen.
7HRUtDVGHIUDJLOL]DFLyQSRU
hidrógeno
Hasta hoy no existe una teoría
que sea universalmente aceptada
para la fragilización por hidrógeno.
Las principales teorías aceptadas se
GHVFULEHQDFRQWLQXDFLyQ>@
7HRUtDGHSUHVLyQ
=DSIIH \ 6LPV >@ HQ 
propusieron que la fragilización
por hidrógeno ocurría en función
de la presión interna promovida
por la acumulación de hidrógeno
gaseoso en una cavidad preexistente
y ayudada por la presión aplicada.
Esta presión interna facilitaría la ini-
ciación y propagación de una grieta.
%DVWLHQ \$]RX >@ VXJLULHURQ
Figura 6. Diagrama esquemático representando los niveles de energía en torno de un sitio tipo
trampa, siendo: Sn, sitio normal de la red cristalina; SA, sitio atrapador; EaD, energía de activación que la fragilización asistida por
para la difusión de hidrógeno en la red cristalina; ES, energía del punto de red; EL, energía de enlace hidrógeno sería el resultado de la
GHOiWRPRTXHGLIXQGLyFRQXQVLWLRDWUDSDGRU\(D7HQHUJtDGHDFWLYDFLyQGHODWUDPSD>@
segregación de átomos de hidró-
geno que forman atmósferas de
Cottrell alrededor de dislocaciones
durante la deformación plástica.
Así, las dislocaciones, durante el
deslizamiento plástico, serían res-
ponsables del transporte de átomos
de hidrógeno hacia las cavidades,
donde se combinaría con otros áto-
mos de hidrógeno y formarían una
molécula con tensiones internas que
facilitarían la creación de una grieta.
La inexistencia da fragilización
por hidrógeno a bajas temperaturas
y altas tasas de deformación puede
ser explicada por la imposibilidad
Figura 7: D 'LVORFDFLRQHVQXFOHDGDVHQODVXSHUÀFLHGHOPDWHULDOWUDQVSRUWDQiWRPRVGHKLGUyJHQR
del transporte de átomos de hidró-
en dirección a una falla. (b) Al pasar por una trampa irreversible, IH, una parte de los átomos de geno por dislocaciones, visto que
hidrógeno es retenida. (c) Otra parte de los átomos es retenida en una trampa reversible de hidrógeno este es un proceso dependiente de
reversible, RH. (d) Los átomos de hidrógeno quedan distribuidos por las trampas y otro ciclo de
WUDQVSRUWHGHHVWRViWRPRVSRUODVGLVORFDFLRQHVHVLQLFLDGR>@ la difusión.

136 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

7HRUtDGHDGVRUFLyQGHHQHUJtD La descohesión es iniciada por


VXSHUÀFLDO una alteración de la plasticidad,
3HWFK\6WDEOHV>@SURSXVLH-
diminuyendo las fuerzas interatómi-
cas de cohesión, normalmente resul-
ron que los átomos de hidrógeno
tando en una fractura intergranular
en solución sólida en el material
(McMahon Jr., 2001). El hidrógeno
se difundirían hacia la punta de una
en solución en el hierro disminuye
grieta, causando la disminución de
HQHUJtD GH VXSHUÀFLH GH ODV FDUDV
la resistencia cohesiva de los planos
de clivage, aumentando la banda
de la grieta. Este decaimiento de
tipo d de electrones cedidos por los
la energía sería responsable por
átomos de hidrógeno presentes en
la disminución de la resistencia
el material.
del material a clivage o a fractura
intergranular. Esto explicaría el 7HRUtDVEDVDGDVHQLQWHUDFFLR
carácter retardado de la fractura y QHVKLGUyJHQR²GLVORFDFLRQHV
la propagación intermitente de la 6HJ~Q.D]LQF]\>@ODIUDJLOL-
grieta. zación asistida por hidrógeno sería
7HRUtDGHGHVFRKHVLyQ causada por el hidrógeno disuelto
HQODUHGFULVWDOLQDTXHGLÀFXOWDUtD
Esta teoría, desarrollada por
el deslizamiento plástico.
7URLDQR >@ VH EDVy HQ DVSHFWRV
más submicroscópicos de la inte- Louthan et al.>@VXJLULyTXH
racción del hidrógeno con la red el efecto fragilizante en las propie-
cristalina, donde el ente fragilizante dades de tracción sería el resultado
no sería más el gas sino el átomo de de la asociación y transporte de
hidrógeno. Él propone que los elec- átomos de hidrógeno por disloca-
trones de los átomos de hidrógeno ciones. Según él, los procesos de de-
son cedidos a los átomo de hierro de formación plástica serían alterados
la red, pasando a completar la capa cuando hubiesen interacciones entre
LQFRPSOHWD G OR FXDO JHQHUD XQ átomos de hidrógeno y dislocacio-
aumento en la concentración elec- nes, esto porque estas interacciones
trónica de estas bandas y produce causarían alteraciones en la tasa de
una mayor fuerza de repulsión de los endurecimiento, endurecimiento
átomos de hierro, que incrementan por solución sólida y estabilización
la distancia interatómica, y dismi- de micro-grietas.
nuyen las fuerzas interatómicas de %HDFKHP >@ GLVFRUGy FRQ OD
cohesión. La resistencia a la fractura teoría de fragilización por hidró-
sería menor en la punta de una grieta, geno a través del aprisionamiento
siendo esta un lugar preferencial de dislocaciones y sugirió que el
para la acumulación de hidrógeno. hidrógeno, simplemente, facilita
La acumulación de este elemento los procesos normales de fractura
durante un cierto tiempo explica el con deformaciones macroscópicas
carácter intermitente y retardado de menores de las esperadas.
la fractura asistida por hidrógeno.
)XMLWD>@SURSXVRTXHODIUD-
2ULDQL>@GHVDUUROOyXQDWHR- gilización por hidrógeno necesitaría
ría de descohesión, similar a la de de participación de dislocaciones y
7URLDQR>@SHURFRQVLGHUyTXHOD que los átomos de hidrógeno serían
propagación de una grieta inducida responsables por la iniciación de
por hidrógeno sería un fenómeno una grieta. Según él, los átomos de
intrínsecamente continuo y que hidrógeno formarían un aglomera-
cualquier carácter discontinuo de do en lugares preferenciales, tales
la grieta sería debido a disconti- como, imperfecciones de la red
nuidades pre-existentes en el acero. cristalina, inclusiones o concentra-
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 137
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

dores de tensión. Estos aglomerados torno. En virtud de que no se tuvo


generarían una expansión de la en cuenta las interacciones entre
red cristalina, lo que acarrearía una impureza-impureza, esta teoría tiene
repulsión de los electrones de con- aplicación restringida a intervalos de
ducción y los átomos de red hacia concentración en las cuales el agente
un sitio de mayor concentración de fragilizante no pueda interactuar.
aglomerados. Esta repulsión de los Este no sería el caso del átomo de
electrones causaría disminución hidrógeno, que tiene la característi-
de la fuerza de enlace entre los áto- ca de agruparse en concentraciones
mos de hierro más próximos y para localizadas muy elevadas.
,QWHUDFFLyQGHOKLGUyJHQRFRQ
acomodar las tensiones resultantes
surgirían dislocaciones y vacíos.
las trampas
Los átomos de hidrógeno se combi-
narían en estos vacíos, y formarían (VWD WHRUtD DÀUPy TXH OD FRQ-
hidrógeno gaseoso. centración local de hidrógeno
aprisionado en trampas irreversi-
La presión ejercida por el hi-
bles puede exceder un valor crítico
VXÀFLHQWHSDUDODQXFOHDFLyQGHXQD
drógeno gaseoso acumulado en un
JULHWD>@6HJ~Q/XNLWR\6]NODUV-
vacío favorecería el debilitamiento
ND6PLDORZVND >@ XQD FRQFHQ-
de los enlaces atómicos entre los
átomos de la red, resultando en
tración crítica es determinada por
la creación de una micro-grieta.
el flujo de entrada de hidrógeno
La propagación de la grieta seria
y por la tasa de aprisionamiento
función directa de la difusión de hi-
constante, que sería una caracte-
drógeno hacia la punta de la grieta.
rística de cada acero y, por esto, no
7HRUtDVTXHFRQVLGHUDQDOWHUD dependería del potencial aplicado.
)UDJLOL]DFLyQ SRU KLGUyJHQR
ciones en las uniones entre átomos
$O ÀQDO GH ORV DxRV VHWHQWD H DVLVWLGDSRUWHQVLyQ\GHIRUPDFLyQ
7RULELR\.KDULQ>@UHYH-
inicio de los ochenta, surgió una
teoría innovadora que consideró los
laron, a partir de resultados experi-
modelos orbítales moleculares para
mentales, que un campo de tensión-
la interpretación de la fragilización
deformación elasto-plástico alrede-
GRU GH XQD JULHWD WLHQH LQÁXHQFLD
por hidrógeno.
A partir de este punto de vista, VLJQLÀFDWLYD HQ VX FUHFLPLHQWR \
fueron estudiados los efectos de en la interacción del hidrógeno que
elementos fragilizantes (hidrógeno, difundió en la red, no siendo estos
por ejemplo) en diversos metales. últimos primordialmente depen-
/RVK >@ HVWLPy TXH OD WUDQV-
dientes del factor de intensidad de
tensiones (K). Esto porque un dado
ferencia de carga del átomo de
K no es traducido en un valor único
metal hacia el átomo de impureza
GHWDVDGHFUHFLPLHQWRGHJULHWD Ƭ 
da como resultado la constitución
$VtPLVPRODVFXUYDVGHƬ . QR
de una unión covalente entre metal-
pueden ser consideradas como cur-
impureza (M-I). En función de esto,
vas intrínsecas que caracterizan a la
consideró que la fuerza de enlace
fragilización por hidrógeno en siste-
entre átomos vecinos a dicha unión
mas particulares material-ambiente.
era reducida y que la fractura ocurre,
preferencialmente, entre los átomos Análisis de las etapas de trans-
de red próximos a una impureza. porte de hidrógeno hacia los sitios
Para la fragilización de contornos de de fractura mostraron que la difu-
grano se consideró que la trayectoria sión asistida por tensión-deforma-
de la fractura es paralela al conjunto ción es un evento determinante de
de moléculas M-I a lo largo del con- ODIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR>@
138 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

0RGHOR GH DWUDFFLyQ \ UHSXO microestructura y la formación de


VLyQGHORViWRPRVGHKLGUyJHQRHQ compuestos. Dentro de los más co-
ODUHGFULVWDOLQD munes se encuentran los siguientes
>@(OGHIULFFLyQLQWHUQDODUHOD-
6PLUQRY >@ DÀUPy TXH XQD
jación Gorsky, la difracción de neu-
acción diferenciada de hidrógeno
trones, la cromatografía de gases, la
en metales, tales como hierro y pala-
desorción gaseosa, la permeación
dio, es atribuida al carácter de inte-
por vía gaseosa del hidrógeno y
racción de los átomos de hidrógeno
sus isótopos (deuterio y tritio), la
en la red cristalina. Esto porque en
SpUGLGD GH YDFtR >@ OD WpFQLFD
estos metales, las regiones alrededor
HOHFWURTXtPLFDGHSHUPHDFLyQ>
de los átomos de hidrógeno o sus
@ODWpFQLFDGHGHFRUDFLyQ
agregados estarían sujetos a defor-
FRQSODWD>@ODDXWRUDGLRJUDItD>@
maciones de carácter compresivo
entre otras.
que contribuyen al origen de una
micro-grieta. Al acontecer esto, la Dentro de estos métodos expe-
tendencia del material a la fragili- rimentales se destaca la permeación
zación es reducida. electroquímica de hidrógeno, por
ser de bajo costo a nivel de labo-
Para los casos en que la interac-
ratorio, gran versatilidad ya que
ción total de los átomos de hidróge-
puede inclusive disponer experi-
no disueltos en la red cristalina es
mentalmente, de diferentes técni-
repulsiva, estos viajarían por la red
cas de análisis a través de simples
hasta que se ubiquen en sitios de alta
variaciones experimentales en las
energía de interacción como con-
condiciones iniciales y de contorno.
tornos de grano, regiones atractivas
Además de estos, esta suministra
en dislocaciones, en micro-grietas,
con relativa rapidez y de forma bien
HQODVXSHUÀFLHGHFDYLGDGHV\HQ
objetiva los parámetros relativos a
forma de moléculas.
la permeación de hidrógeno, que
La captura de los átomos de son la difusividad aparente (Dap) y
KLGUyJHQRFDUJDGRVHQODVXSHUÀFLH la solubilidad aparente (Sap), además
de la grieta origina fuerzas de re- GHO ÁXMR GH KLGUyJHQR -L(t)) que
pulsión entre los lados opuestos de permea el metal. Estos factores
la grieta. Estas fuerzas favorecen el hacen que la técnica de permeación
crecimiento de microgrietas y otros electroquímica sea hoy en día una
defectos, lo cual un decaimiento de de las más utilizadas para el estudio
la resistencia del material y de su de hidrógeno en metales.
plasticidad.
6. Conclusiones
Desde que se observó por pri-
mera vez el problema del daño por El estudio realizado genera una
hidrógeno, se han propuesto varios base conceptual importante para el
mecanismos. Entre los más impor- entendimiento de los fenómenos
tantes se tiene: físicos, químicos, termodinámicos
y metalúrgicos relacionados con
5. Métodos de caracterización la interacción entre el acero y el
del hidrógeno en los metales hidrógeno.
En la literatura han sido re- El análisis de los factores que
portados variados métodos expe- generan la fragilización por hi-
rimentales para la caracterización drógeno debe tratarse con mucho
física del hidrógeno en los metales. cuidado teniendo en cuenta las
En general éstos tienen por objeto condiciones ambientales que la
determinar la difusividad, solubili- causan ya que el efecto de este daño
dad, localización, interacción con la es especialmente devastador debido
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 139
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

a la naturaleza del fallo originado. nación Del Hidrógeno Atrapado En


Dicho fallo sucede a tensiones muy Aceros Mediante La Técnica De
Decoración Con Plata. Instituto Ar-
pequeñas (en comparación con las
gentino de Siderurgia. 2004.
que serían necesarias en ausencia de
hidrógeno), es bastante frágil y tie- >@(OLD]16KDFKDU$7DO%(OLH]HU
D., “Characteristics of Hydrogen
ne un periodo de “incubación” tan Embrittlement, Stress Corrosion
variable que lo hace prácticamente Cracking and Tempered Martensite
impredecible. Embrittlement in High-Strength
Steels”, Engineering Failure Analy-
%LEOLRJUDItD VLVYSS
>@$GDPV1\:*:HOODQG7KH3UDFWL- >@&DUUHxR-$0RGHODPLHQWRGHOD
cal Aplication of Fracture Mechanics difusión de hidrógeno en un acero
to Hydrocarbon Reactor Vessels, de bajo contenido de carbono.. Te-
Fifth International Conference on sis de grado. Escuela de Ingeniería
Pressure Vessels Technology, San Metalúrgica. Universidad Industrial
Francisco, 1984. de Santander. Bucaramanga. 2000.
pp 150.
>@$=LHOLQVNL´(IIHFWRI+\GURJHQRQ
Internal Friction of Some F.C.C. Me- >@ &RHOKR -5 7  ,QWHUDFFLyQ GHO KL-
tals”, Acta Metallurgical Materials, drógeno con la microestructura del
YQSS acero. Tesis de Mestria. COPPE/
UFRJ. Rio de Janeiro, Brasil. pp.
>@$3, $VPH ))6 6HJXQGD 104. 1997.
HGLFLyQ3DUWHV\
>@ &UDQN -  7KH PDWKHPDWLFV RI
>@$XFRXWXULHU 0 ´7KH 8VHV RI WKH diffusion second edition. Oxford
Autoradiography Technique for the University press. Great Britain. pp
Prevention of Hydrogen Problems in 
Steels, Thought the Control of Mi-
crostructures”, em Current Solutions >@ 'HYDQDWKDQ 0$ 6WDFKXUVNL =
to Hydrogen Problems in Steels, The adsorption and diffusion of
INTERRANTE, C. G. y Pressouyre, electrolytic hydrogen in palladium.
G. M., Editores, ASM, Metals Park, Proc. Roy. Soc A. Vol. 270. pp
Ohio, EUA, pp. 407-412, 1982. 
>@ %DVWLHQ 3 \$]RX 3  ´(IIHFW RI >@ 'LDV GH 0RUDHV )ODYLR (VWXGLR GH
Hydrogen on the Deformation and los efectos de fragilización por el
Fracture of Iron and Steel in Simple KLGUyJHQRHQDFHURV816*(
Tension”, Proceedings First World 816DWUDYpVGHHQVD\RVGH
Metallurgical Congress, ASM, Cle- tracción con baja tasa de deformación
YHODQG 2KLR 86$ SS  en soluciones de tiosulfato de sodio.
1951. Tesis de Maestria. COPPE/UFRJ.
5LRGH-DQHLUR%UDVLOSS
>@ %HDFKHP & ' ´$ 1HZ 0RGHO
for Hydrogen-Assisted Cracking >@ 'RV 6DQWRV '6  3HUPHDFLyQ GH
(Hydrogen “Embrittlement”)”, Met. hidrógeno en aleaciones metálicas
7UDQVY$SSIHYHUHLUR amorfas. Tese Doutorado. COPPE/
1972. UFRJ. Rio de Janeiro, Brasil. pp.

>@ %HUP~GH] &DUORV  (VWXGLR GH OD
Influencia de los Atrapadores de >@(FRSHWUR/,&3´(YDOXDFLyQWHyULFD
Hidrógeno Sobre los Parámetros de de la integridad y vida residual de
Permeación de Hidrógeno en un UHDFWRUHVSODQWDGHSDUDÀQDV*&%µ
Acero de Bajo Contenido de Carbo- Piedecuesta, Diciembre de 1997.
>@)XMLWD)(´7KHRU\RI+\GURJHQ,Q-
no. Tesis de Maestría. Universidad
Industrial de Santander. 2000.
duced Delayed Fracture of Steel”, Pro-
>@%ROOLQJHU('XUHW7KXDO&0DQR- ceedings Second International Congress
ODWRV3,QÁXHQFHRIPLFURHVWUXFWXUH on Hydrogen in Metals, 2B10, Paris,
on difusión and trapping of hydrogen Francia, pp. 1-8, junio 1977.
>@  *HVQRXLQ & +D]DUDEHGLDQ$
in low carbon steel heat affected zo-
nes. The material properties council.
SS
Bruzzoni, P., Ovejero-García, J.,
Bilmes, P., Llorente, C., “Effect of
>@ %UDQGDOH]H (OHQD \ RWURV 'HWHUPL- Post-Weld Heat Treatment on the Mi-

140 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

crostructure and Hydrogen Permea- >@0pQGH]&<pSH]29HUD-&D-


WLRQRI&U1L0R6WHHOVµ&RUURVLRQ OODURWWL 5  5HODFLyQ HQWUH HO ÁXMR
6FLHQFHYSS² de hidrógeno y la velocidad de co-
rrosión interna del acero API l 80
>@ *UHHQ 7 %ULW] ' ´.LQHWLFV RI en presencia de H2S. Publicación
Deuterium and Hydrogen Evolution interna PDVSA Intevep. 1998.
Reactions at Palladium in Alkaline
Solution”, Journal of Electroanalyti-  >@ 0LUDQGD 3(9  (GLWRUHV *DVHV
FDO &KHPLVWU\ Y  SS  em Metais e Ligas – Fundamentos e
 Aplicações na Engenharia, Editora
'LGiWLFD H &LHQWtÀFD /WGD 5LR GH
>@+LUWK-RKQ35)0HKO(IIHFWVRI Janeiro, 1994.
Hydrogen on the properties of iron
and stell. Metallurgical Transaction, >@2OD\D-DLUR(IHFWRGHODWHPSHUD-
volumen 11A, junio de 1980, pp. tura de solución hidrogenante y del
 espesor de la muestra sobre los pará-
metros de permeación de hidrógeno
>@ -RKQVRQ ++ 0HWDOOXUJLFDO7UDQ- en un acero de bajo carbono. Tesis
VDFWLRQV9RO$SS de Maestría. Universidad Industrial
>@.D]LQF]\)´$7KHRU\RI+\GUR- de Santander. 2000.
gen Embrittlement, Journal of the >@2ULDQL5$´$0HFKDQLVWLF7KHR-
Iron and Steel Institute”, pp. 85-92, ry of Hydrogen Embrittlement of
mayo, 1954. Steels, Berichte der Bunsen-Gesell-
>@/HH-<(/HH60´+\GURJHQ schaft fur Physikalische Chemie”, v.
Trapping Phenomena In Metals With SS
B.C.C. and F.C.C. Crystal Structures >@3DUYDWKDYDUWKLQL16DURMD6'D\DO
By The Desorption Thermal Analysis 5. ,QÁXHQFH RI PLFURHVWUXFWXUH
Technique”, Surface and Coatings on the hydrogen permeability of 9%
7HFKQRORJ\ Y  SS  ²  Cr – 1% Mo ferritic steel. Journal
 RIQXFOHDU9ROSS
>@/HH60(/HH-<´7KH7UDS- >@3DUYDWKDYDUWKLQL16DURMD6'D-
ping and Transport Phenomena of yal, R. K.; KHATAK, H. S., “Studies
Hydrogen in Nickel”, Metallurgical on Hydrogen Permeability of 2.25 %
Transactions A, v. 17A, pp. 181-187, Cr-1%Mo Ferritic Steel: Correlation
 with Microstructure”, Journal of
1XFOHDU 0DWHULDOV    SS
>@/RVFK:´$1HZ0RGHORI*UDLQ ²
Boundary Failure in Temper Em-
brittled Steel”, Acta Met., v. 27, pp. >@ 3HWFK 1 - ( 6WDEOHV 3 ´'HOD\HG
1885-1892, 1979. Fracture of Metals under Static Load”,
1DWXUHYSS
>@/XNLWR+(6]NODUVND6PLDORZVND
Z., “Susceptibility of Medium- >@ 3UHVVRXUH *0 7UDS WKHRU\ RI
Strength Steels to Hydrogen-Induced hydrogen embrittlement. Acta meta-
&UDFNLQJµ&RUURVLRQ6FLHQFHY llurgica. Vol 28, pp 895-911. 1980.
SS >@3UHVVRXUH*0$QG%HUQVWHLQ,0
>@/RXWKDQ-U&DVNH\05'RQR- A quantitative analysis of hydrogen
van, J. A., Rawl, D. E. “Hydrogen trapping. Metallurgical transactions
Embrittlement of Metals”, Mater. $9RO1RSS
6FLHQFH (QJ Y  SS  >@3UHVVRXUH*0$FODVLÀFDWLRQRI
1972. hydrogen traps in steel. Metallur-
>@/XSSR02YHMHUR-$SSOLFDWLRQ gical transactions A. Vol 10, pp
of the hydrogen permeation Methaod 
to the Study of Carbide Precipitation >@3URQVDWR0(%UL]XHOD*-XDQ
Kinetics in Low-carbon Martensite. A., “The Electronic Structure and
Materials Characterization. 40:189- Location of H Pairs in bcc Fe Edge
 Dislocation”, Applied Surface Scien-
>@0F1DEEE$<)RVWHU3.$QHZ FHYSS²
analysis of the difusion of hydrogen >@3281'%*´+\GURJHQ7UDSSLQJ
in iron and ferritic steels. Trans. In Work-Hardened Alloys”, Acta
706$,0(9ROSS 0HWDOOXUJLFDO0DWHULDOVYQ
 pp. 2099-2105, 1991.

(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 141
,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros

>@5RGULJXHV-$0LUDQGD3(9*D- tional Journal of Fracture, v. 88, pp.


ses em Metais e Ligas: Fundamentos 
e Aplicaçoes na Engenharia. Editora
>@7RULELR-(.KDULQ9´7KH(IIHFW
'LGDFWLFDH&LHQWLÀFD5LRGH-D-
of History on Hydrogen Assisted
neiro, Brasil. pp 481. 1994.
Cracking: 2. A Revision of K-
>@6+$::-'%L]RQ$/HEODQF7 dominance, International Journal of
Parameters affecting alectrochemical Fracture”, v. 88, pp. 247-258, 1997.
hydrogen permeation measure-
>@7URLQDR$57UDQV$609RO
PHQWV&RUURVLRQ3DSHU1R
SS
SS  +RXVWRQ 7H[DV
Nace Internacional, 1998. >@ 7URLDQR $ 5 ´7KH 5ROH RI
>@ 6+,1 ,2 DQG %\UQH - * 6WXG\
Hydrogen and Other Interstitials
RIK\GURJHQHPEULWWOHPHQWLQ
in the Mechanical Behavior of
Metals”, Trans. AIME, v. 52, pp.
steel; Mechanical aspectas, Mate-

ULDOV6FLHQFH(QJLQHHULQJ9RO
SS  >@ 7XUQEXOO$ +XWFKLQJV 5 % (
>@6PLUQRY/,´(IIHFWRI,QWHUDFWLRQ
Ferris, D. H., “Modelling of Thermal
Desorption of Hydrogen from Me-
of Dissolved Hydrogen Atoms Upon
tals”, Materials Science and Engi-
Metals Strength an Plasticity”, Inter-
QHHULQJY$SS
national Journal of Hydrogen Ener-
J\YQžSS >@:DWDQDEH-3UHYHQWLRQRIIUDFWXUH
 >@ 7DKD$ 6RIURQLV 3 ´$ 0LFUR-
in pressure vessels for high tem-
perature hydrogen application, in
mechanics Approach to the Study
fracture prevention in energy and
of Hydrogen Transport and Em-
transport systems. I. Le May and
brittlement”, Engineering Fracture
0HFKDQLFVYSS
S.N. Monteiro, eds, EMAS, 1984,
pp 71-89
>@7LZDUL*3%RVH$&KDNUDYDUWW\
 >@ =DPSRULR 0$ 5HYHVWLPLHQWRV
J. K., Wadekar, S. L., Totlani, M. K.,
VXSHUÀFLLOODV HP DoR SDUD OLPLWDU D
Arya, R. N., Fotedar, R. K., “A Study
contaminaçao por hidrogenio. Tese
of Internal Hydrogen Embrittlement
Doutorado. COPPE/UFRJ. Rio de
of Steels”, Materials Science and
(QJLQHHULQJY$SS
Janeiro, Brasil. pp.191. 1995.
2000. >@ =DPSURQLR 0$ )DVVLQL )' \
>@ 725,%,2 - H .+$5,1 9 ´.
P.E.V. de Miranda, Designo of Ion
Implanted Hydrogen Contamina-
dominance Condition in Hydrogen
tion Layers for Steel. Surface and
Assisted Cracking: The Role of
Coatings Technology. Vol 70. pp
the Far Field”, Fatigue Fract. Eng.

Mater. Struct., v. 20, n. 5, pp. 729-
745,1997. >@=DSIIH&$H6,06&(´+\GUR-
>@7RULELR-(.KDULQ9´7KH(IIHFW
gen Embrittlement , Internal Stresses
and Defects in Steel”, Trans. AIME,
of History on Hydrogen Assisted
YSS
Cracking: 1. Coupling of Hydroge-
nation and Crack Growth”, Interna-

142 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH

También podría gustarte