COMPUESTOS MÁS IMPORTANTES (COMPUESTOS DE COORDINACIÓN)

Los estados de oxidación superiores a +3 se alcanzan con dificultad y se limitan principalmente

al AuF5 , junto con las sales del anión octaédrico [AuF 6]- y para [CuF6]-2, preparado por
fluoración a alta temperatura y presión.

Cobre
Estado de oxidación III (d8)
Hasta hace poco tiempo se conocian pocos complejos de Cu III,pero en los últimos años ha
adquirido un importante papel biológico.

Estado de oxidación II (d9)

Aunque el cobre forma compuestos en los estados de oxidación +1 y +2, es el estado +2 el que
domina la química acuosa del cobre.

-En disolución acuosa casi todas las sales de cobre(II) son azules y el color se debe a la
presencia de hexaacuocobre (II),[Cu(H 2O)6]+2 que se hidroliza lentamente y se estabiliza en
medio ácido.

-La sal mejor conocida es CuSO4 5H2O, se conoce con el nombre de azul de vitriolo se utiliza
con fungicida y algicida y poseen cuatro moléculas de agua en un plano cuadrado, y los dos
oxígenos del SO4- completan el octaedro.

-NO3 y ClO4 forman sales hexahidratadas

-Los intentos de preparar el nitrato anhidro por deshidratación siempre fallan debido a
descomposición de un nítrico básico o al óxido , y se pensó previamente que el Cu(NO 3)2 no
podría existir. Por lo que se puede obtener mediante la disolución de cobre metálico en una
solución de N2O4 en acetato de etilo para producir Cu(NO) 3 × N2O4 y luego conducir fuera el
cobre calentando este en 85-1000ºC.
-Los índices de coordinación para Cu(II) suelen ser 4, 5 o 6 pero las geometría regulares suelen
ser raras y la razón hay que buscarla en el efecto Janh-Teller(d9 ) derivada de la ocupación
desigual de eg para los orbitales ( ))cuando esta sujeta a un campo cristalino octaédrico.

Estado de oxidación I (d10)

-En general, los compuestos de cobre (I) son incoloros o blancos, porque el ion tiene una
configuración electrónica d10. Es decir, con un conjunto de orbitales d llenos no puede haber
transiciones de electrones d que causen absorción de luz visible.

-En solución acuosa el ión cobre(I) es inestable y dsimuta para dar el ion cobre (II) y cobre,
como predice el diagrama de Frost:
+2

2 C u+¿Cu +Cu¿¿

-Sin embargo Cu(I) puede estabilizarse por insolubilidad y complejacion con ligandos ácidos ∏.
−3
-Los complejos de Cu(I) normalmente son tetraédricos como [Cu(CN ¿ 4 ¿ y pueden formar
complejos lineales como cloruro de cobre (I),[CuCl 2]-

Oro
El óxido de oro(I), Au2O, es uno de los pocos compuestos de oro estables en los que el metal
tiene numero de oxidación +1. Al igual que el cobre, este estado de oxidación solo es estable
en compuesto sólidos, porque las soluciones de todas las sales de oro (I) dismutan para dar oro
metálico y iones oro(III):

-Es el estado de oxidación mejor conocido y se puede comparar con Pt(II) puesto que son
isoelectrónicos.

-La ruta usual a la química del oro(III) es disolver el metal en agua regia , o el compuesto de
cloruro de oro (III) Au2Cl6 en HCl conc , después de lo cual se pueden obtener rendimientos de
evaporación de ácido cloroáurico amarillo, HAuCl 4×4H2O , a partir de numerosas sales del ion
plano cuadrado [AuCL4]-, uno de los componentes del oro liquido

-otros iones plano-cuadrados del tipo [AuX4] se pueden derivar en :

X= F, Br,I,CN,SCN y NO3.Este ultimo es de intereses por ser uno de los pocos

nitratos monodentados.

-Numerosos complejos catiónicos se han preparado con aminas , tanto unidentados y quelante

Plata
En casi todos los elementos simples de plata, el metal tiene un numero de oxidación +1; y el
ion Ag+ es el único ion del elemento estable en agua

 Para Plata (Ag(I)) es el estado de oxidación mejor conocido. Muestra cierta falta de
afinidad a los ligandos O-dadores, y forma sales muy solubles con escasas excepciones
 En agua el complejo que se forma es lineal [Ag(H2O)2] + típico numero de
coordinación de Ag(I)
 Los complejos mas estudiados son los que se forman en disolución amoniacal

 Los complejos con isocianuro tambien son lineales pero forman polimeros en zig-zag

 Con ligandos bidentados no se pueden formar estructuras monoméricas y forman

polímeros o sustancias con i.c. mas alto