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Modelo matemático para la estimación del porcentaje de asfaltenos en petróleos crudos como función
de la gravedad API, temperatura y viscosidad

Article · June 2017

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Tomás Marín
Universidad de Oriente (Venezuela)
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 Petróleo
Modelo matemático para la estimación del porcentaje de asfaltenos en petróleos
crudos como función de la gravedad API, temperatura y viscosidad

Mathematical model for estimating the percentage of asphaltens in crude oil as a

function of the API gravity, temperature and viscosity 

Modelo matemático para a estimativa da percentagem de asfaltenos em petróleo como

função da gravidade API, temperatura e viscosidade
1 2 3
Tomás Marín
Marín María Albor
Albornett
nett Alir
Alirio
io Romero
Romero
Recibido: 4-3-17; Aprobado: 14-6-17 
Resumen  Abstract Resumo
Determinarr el porc
Determina porcentaj
entajee de asfal
asfalte-
te- Dete
Determine
rmine the aspha asphaltene
lteness per- Determina
Dete rminarr a perce
percentage
ntagem m de asfal
asfal--
nos en petróleo
petróleo es de grangran impor-
impor- centage in oil is important by the tenos em petróleo é de grande im-
tancia
tanci a por los problemas
problemas que cau- prob problems
lems that caus
cause e in the produc
produc-- portância
portâ ncia pelos probl
problemas
emas que cau-
san en los sistemas de producción tion systems when precipitating and sam nos sistemas de produção ao
al precipitar y obstruir tuberías y obstruct pipes and facilities. The precipitar e obstruir encanamentos
equipos.
equip os. El conoc
conocimie
imiento
nto del conte
conte-- know ledg e of the con content
tent of e equi
equipes.
pes. O conhe
conhecimen
cimentoto do con-
nido de asfalteno
asfaltenoss es fundamental
fundamental aspha asphaltene
lteness is funda
fundamenta
mentall to pre- teúdo de asfalten
asfaltenos
os é fundamental
fundamental
para predecir
predecir su comportamiento
comportamiento dict its behavior in the oil. We para predizer seu comportamento
en el petróleo. Se buscó establecer sought to establish establish a mathematical no petróleo. Procurou-se estabele-
un modelo matemático para estimar model to estimate the asphaltenes cer um modelo matemático para esti-
el porcentaje de asfaltenos en mues- percentage in samples of crude oil mar a percentagem de asfaltenos
tras de crudo de campos petroleros of petroleum fields of the Monagas Monagas em mostras de cru de campos pe-
del Norte del estado Monagas, Ve- State North, Venezuela, Venezuela, taking as troleiros do Norte do Estado Mona-
nezuela, teniendo como variables la variables the gravity API, the tem- gas, Venezuela,
Venezuela, tendo como variá-
gravedad API, API, la temperatura y la perature and the viscosity viscosity.. There veis a gravidade API, a temperatura
viscosidad. Se realizaron medidas was realized measurement of API e a viscosidade. Realizaram-se me-
de API y viscos
viscosidad
idad a difere
diferentes
ntes tem- and viscoviscosity
sity to diff
different
erent tempe
tempera-ra- dida de API e viscosi
viscosidade
dade a diferen
diferen--
peraturas (entre 23 y 40 ºC) a 27 tures (between 23 and 40 ºC) to 27 tes temperaturas
temperaturas (entre 23 e 40 ºC)
muestras de petróleo crudo y el por- samples of crude oil and the a 27 mostras de petróleo cru e a per-
centaje
centa je de asfal
asfalteno
tenoss se
se obtuvo
obtuvo por aspha asphaltene
lteness percentage
percentage it was ob- centagem
centa gem de asfal
asfaltenos
tenos obteve-se
obteve-se
la norma
norma ASTM D6560, D6560, para
para luego
luego tained by the norm ASTM D6560, pela norma
norma ASTM D6560, para de-
con el paqu paqueteete estad
estadístic
ístico
o Stat- for then with the stati statistica
sticall appli
applica-
ca- pois com o paco
pacotete estat
estatístic
ísticoo Stat-
graphics Centurion XVI determinardeterminar tion Statgraphics
Statgraphics Centurion
Centurion XVI to graphics Centurion
Centurion XVI determinar
determinar
la ecuación que que relaciona la varia- determine the equation that relates a equação
equação que relaciona a variável
variável
ble en estudio. Se plantearon siete the variable in study study.. Seven (7) em estudo. Propuseram-se sete (7)
(7) mode
modelos los matem
matemático
áticoss y se utili
utili-- mathematical models appeared modelos
model os matem
matemático
áticoss e utili
utilizaram
zaram--
zaron como parámetros el coefi- and there was used like parameters se como parâmetros o coeficiente
ciente
cien te de corre
correlació
laciónn R2, el error es- the coef coefficie
ficient
nt of inter
interrelat ion R2 ,
relation de corre lação R2 , o erro regul
correlação regularar mé-
tándar
tánd ar medi
medio o absolu
absolutoto y el error rela- the absol
absolute
ute avera
average ge stand
standardard er- dio absoluto
absoluto e o erro relativ
relativo
o médio.
médio.
tivo promedio. Se obtuvo que el mo- ror and the average relative error. It Obteve-se que o modelo que me-
delo que mejor se ajustó a los datos was obtained that the model that lhor se ajustou aos dados foi o mode-
fue el modelo exponencial
exponencial en tem- better fitted to the information was was lo exponencial em temperatura, du-
peratura,
pera tura, doble raíz cuad cuadrada
rada en the exponent
exponential ial model
model in temper
tempera- a- pla raiz quadr
quadrada
ada em API e quadr
quadra-a-
 API y cuadrado Y - logaritmo X en ture, double root squared in API and da Y - logaritmo X em viscosidade
viscosidad con R2 de de 0,996, error es- squared Y - logarithmic X in viscos- com R2 dede 0,996, erro regular médio
tándarr medi
tánda medio o abso luto de 0,17 y ity with R2 of 0.996,
absoluto 0.996, absol
absolute
ute aver- absoluto
absol uto de 0,17 e erro relat
relativo
ivo mé-
erro
er rorr rel
relat
ativ
ivo
o pro
promemedi
dio
o de
de 5,1
5,1%.
%. age
age sta
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ard
d err
error
or of 0.
0.17
17 an
and d ave
aver-
r- dia
dia de
de 5,1
5,1%.
%.
age relative error of 5.1 %.
Palabras clave/Keywords/Palavras-chave:
clave/Keywords/Palavras-chave:
 Asfaltenos, modelo matemático, porcentaje, precipitación, regresión, asphaltenes, mathematical model, percentage, precipitation,
regression, percentagem, precipitação, regressão.
1
 Ing°Quím°. MSc. Departamento de Ingeniería de Petróleo. Escuela de Ingeniería y Ciencias Aplicadas. Universidad de Oriente,
Núcleo de Monagas (UDO). e-mail: tmarin@udo.edu.v
tmarin@udo.edu.ve.
e.
2
 Ing°Pet°. UDO. e-mail: mariaalboragui@hotmail.com.
mariaalboragui@hotmail.com.
3
 Ing°Pet°. UDO. e-mail: alirio_romero1992@hotmail.com.
alirio_romero1992@hotmail.com.
GEOMINAS, Vol. Vol. 45, N° 73, agosto 2017 73
T. Marín, M. Albornett, A. Romero

Introducción crudo.. Los métodos espectromé-

crudo espectromé- Procesamiento
Procesamien to de Hidroca
Hidrocarburo
rburos,s,
Los asfalteno
asfaltenoss son los los componen-
componen- tricos requieren
tricos requieren de costosos equi- equi- en total
total se
se tuvieron
tuvieron 27 muestra
muestras. s. A
tes más pesados
pesados del petróleo cru- pos y su result
resultado
ado depen
dependede de
de cur-
cur- cada muestr
muestra a de petr
petróleo
óleo crudo
crudo se
do, físicamen
físicamente te son sólidos
sólidos de es- vas de calibr
calibración,
ación, aunque tienen le determ
determinó inó la graved
gravedad ad API por el
tructura amorfa, solubles en disol- la ventaja de ser métodos rápidos, método del Termohidrómetro, si-
ventess aromátic
vente aromáticos os como
como el el bence-
bence- su resultado
resultado está influenciad
influenciado o por guiendo el procedimi
procedimiento
ento estable-
estable-
no e insolub
insolublesles en
en disolvent
disolventes es ali-
ali- las otras especies químicas pre- cido en la norma ASTM D287 y se
fáticos como el n-heptano. sentes en el petróleo que también corrigieron a temperatura estándar
Se han
han rearealizado difdiferentes est estu- absorben luz visible. (60 ºF) a través de las tablas dispo-
dios para determinar la forma en la En la búsqueda de metodologías nibles en la norma ASTM D1250.
que se encuentran los asfaltenos alternativas que permitan
permitan estimar Luego se determinó el porcentaje porcentaje
dentro del petróleo, siendo la más con un mínimo margen de error el de asfaltenos de cada una de las
aceptada
acept ada la teorí
teoríaa coloid
coloidal al pro- porcentaje
porce ntaje de asfalt
asfaltenos
enos en el pe- muestra
muest ra por precipita
precipitación
ción con n-
puesta por Kawanaka et al. (1989), tróleo crudo, se han establecido heptano, de acuerdo a lo estableci-
la cual establece que los asfalte- modeloss matemáticos
modelo matemáticos como como el de do en la norma ASTM D6560. Para
nos se encuentran
encuentran en suspensión Aliendres
Aliendr es et al. (2013)
(2013),, el cual esti- la determinación
determinación de las viscosida-viscosida-
coloidal
coloid al dentro deldel petróleo,
petróleo, esta- ma elel porcenta
porcentaje je de asfalt
asfaltenos
enos en des de las muestras se utilizó utilizó un
bilizados por otros hidrocarburos función a la gravedad API, la tem- viscosímetro rotacional BrookfieldBrookfield
como las resinas. El sistema en peratura y el Índice de Refracción, (ASTM D2196) y un baño termos-
suspensión es termodinámica- un modelo sencillo
sencillo y que utiliza tático
tátic o en el cual se colocó la tem-
mente inestable por lo que cam- una mínima
mínima cantidad
cantidad de muestra,
muestra, peratura
perat ura en 30, 35 y 40 ºC. Para la
bios en las variables
variables presión,
presión, tem-tem- sin embar
embargo go requie
requiere re del uso del xi- temperatur
tempe ratura a de 23 ºC, las viscos
viscosi- i-
peratura y composición hace que leno como disolvente y se basa, al dades fueron determinadas sin el
la suspens
suspensión ión se rompa provoprovocan-can- igual que el análisis espectrofot
espectrofoto-
o- uso del
del baño
baño termost
termostático
ático (tem
(tempe-
pe-
do la separación de los asfaltenos
asfaltenos métrico en la capacidad de los as- ratura promedio del laboratorio) y
de la fase líquida, lo que produce faltenos para absorber luz visible, para la temperatura de 26 ºC se co-
depósitos de estos, que obstruyen teniendo ambos métodos la misma locaron lasl as muestras en baño de
tuberías y equipos. desventaja en cuanto a que no so- agua si sin cacalentamiento (t (tempera-
El contenido
contenido de asfalte
asfaltenos
nos consti-
consti- lo los asfalt
asfaltenos
enos tienen esta pro- tura prome
promedio dio del agua en el labo-
tuye unun fafactor im
importante en en lala de
de- piedad dentro del petróleo. ratorio).
terminación de los trayectos de pro- En base a lo anterior en la presente Luego de obtener los datos nece-
cesamiento
cesam iento y refinac
refinación
ión de un un pe-
pe- investigación
invest igación se plantea el desa- sarios,, se tabula
sarios tabularonron y sese cargar
cargaron on
tróleo crudo (Akbarzadeh et al., rrollo de un modelo alternativo ba- en el programa estadístico Stat-
2007), por lo que es de suma suma im- sado en otra propie
propiedaddad que es di- graphics
graphi cs Centurion XVI, para ini-
portancia su cuantificación, pues rectamente proporcional al conte- cialmente establecer los modelos
de su cantidad depende la rapidez nido de asfaltenos como lo es la vis- matemáticos que relacionan a la
con la cual ocurr ocurrenen los tapontapona- a- cosidad,
cosida d, pues al ser los asfalt
asfaltenos
enos variable
variab le dependie
dependiente nte (%ASF) con
mientos
mient os en los sistemas de pro- sólidoss suspen
sólido suspendidos
didos una mayor cada una de las variab variables
les indepen
indepen--
ducción
ducció n y proce
procesamien
samiento to del pe- cantidad
canti dad de estos aumenta
aumenta la re- dientess (API y VISC) por separa
diente separado,do,
tróleo. sistencia al flujo, pudiéndose rela- utilizando la función de regresión
La determinación del porcentaje cionar entonces ambas variables. simple en su modalidad compara-
másico de asfalten
asfaltenosos en el petró-
petró- Para hacer el modelo
modelo más más confia-
confia- ción de modelos
modelos altern alternativo
ativos.s. Una
Una
leo crudo
crudo se realiza
realiza comunme
comunmente nte ble se adicion
adicionaron,
aron, además las va- vez obten
obtenidos
idos los modelo
modeloss que
mediante
median te dos metod
metodología
ologíass espe- riabless grave
riable gravedad
dad API para relaci
relacio-
o- más se ajusta ajustaronron al compor
comporta- ta-
cíficas,
cíficas, como lo son: el análisi
análisiss gra- nar el contenido
contenido de asfalte
asfaltenos
nos con miento
mient o de los datos, toman tomando do co-
vimétrico
vimét rico establ
establecido
ecido en norma normass la densid
densidad ad y la tempe
temperatur
ratura,
a, debi- mo parám
parámetroetro de selecc
selección
ión el coe-
coe-
como las ASTM D3279 y D6560 y do a que la viscosidad es depen- ficiente
ficien te de determina
determinación ción R2 se pro-
análisiss espectrofotomé
análisi espectrofotométrico, trico, el diente de esta variable. cedió a establecer siete (7) mode-
cual se basa en la relación directa los matemáticos combinando los
entre la absorción de luz de los as- Metodología anteriores y adicionando la varia-
faltenos y su cantidad (ASTM La investigación se desarrolló en el ble temperatura (T), según lo esta-
D7996). Ambos métodos tienen Laboratorio de Procesamiento de blecido por Aliendres et al. (2013);
ventajas
venta jas y desven
desventajas
tajas,, los basa- Hidrocarbur
Hidroc arburos
os del Depar
Departamen
tamento
to se utilizaron las funciones de re-
dos en gravimetría requieren de de Ingeniería de Petróleo de la Uni- gresión múltiple lineal y regresión
cierto tiempo de ensayo (alrededor versidad de Oriente, Núcleo de Mo- múltiple no lineal, obteniéndose
de 9 horas) y medidas de masa y nagas. Para su desarrollo, se pro- los coeficientes de cada ecuación.
volumen
volume n que conllev
conlleva a a la acumu- cedió, en primer
primer lugar,
lugar, a la obten- Los parámetros de selección del
lación de errores, además del uso ción de las muestras de petróleo mejor modelo fueron el coeficiente
de disolventes como el h-heptano crudo de campos productores del de determinaci
determinación ón R2, el error es- es-
y el tolueno, sin embargo, permite área norte del estado Monagas; tándar medio absoluto y el error re-
determinar
deter minar el el porcentaje
porcentaje de asfal- asfal- los mismos fueron
fueron identificad
identificados
os y lativo promedio entre los valores
tenos por separación directa del almacenados en el laboratorio de experimentales y los predichos por
74 GEOMINAS, Vol.
Vol. 45, N° 73, agosto 2017

cada modelo planteado.
Resultados
Propiedades de las muestras de Petróleo Crudo
En la tabla I se muestran los resultados obtenidos,
de acuerdo a lo establecido en la metodología.
Tabla
Tabla I. Propiedades de las muestras de petróleo crudo.
Modelos de regresión de %ASF vs API y %ASF
vs VISC
En las tablas II y III se muestran los modelos de regre- tenido de asfaltenos a una temperatura constante.
sión con mejor ajuste según el coeficiente de determi- Las viscosidades de las muestras decrecen con la
nación entre la variable dependiente y las dos varia- temperatura, siendo también consistente con Gha-
bles independientes de manera individual.
Tabla II. Modelos de regresión simple entre %ASF y las variables API.
Tabla III. Modelos de regresión simple entre %ASF y VISC.
GEOMINAS, agosto 2017
Modelo matemático para la estimación del porcentaje de …
Modelos de regresión multivariables evaluados
En la tabla IV se muestran los modelos de regresión
multivariables que se establecieron para la relación
%ASF vs API, VISC
V ISC y T.
Modelos matemáticos obtenidos a
partir de regresión múltiple
Los resultados de los coeficientes
de cada uno de los modelos mate-
máticos evaluados, luego del uso
del programa Statgraphics Centu-
rion XVI, se muestran en la tabla V.
Resultados de parámetros esta-
dísticos obtenidos para cada mo-
delo
Los resultados de los parámetros to-
mados en consideración para la se-
lección del modelo matemático se
muestran en las tablas VI a XI.
Discusión
En la tabla I se muestran los resulta-
dos de la caracterización de las 27
muestras de petróleo crudo perte-
necientes a los campos Furrial, Pun-
ta de Mata y Orocual del norte del
estado Monagas. Se tiene que el
22,22 % de la muestra corresponde
a crudos Livianos, los cuales son
provenientes del campo Carito en el
área de Punta de Mata; 59,26 % de
la muestra es de crudos Medianos,
los cuales provienen del campo El
Furrial y el restante 18,52 % de la
muestra es de crudos Pesados del
campo Orocual. Se observa una
aparente relación directa entre el
porcentaje de asfaltenos y la visco-
sidad de las muestras, es decir, que
a mayor viscosidad se tiene un ma-
yor porcentaje de asfaltenos, lo que concuerda con lo
establecido por Ghanavati, et al. (2013), en que hay
un incremento de la viscosidad al incrementar el con-
navati et al. (2013), siendo mayores las variaciones
en los crudos pesados. La razón está
en la inmensa variedad de molécu-
las o de familias de moléculas que
se encuentran en cualquier crudo, la
cual aumenta exponencialmente
cuando este es más pesado (León,
1998).
En las tablas II y III se observan los re-
sultados de los análisis de regresión
entre el %ASF y las variables API y
VISC, en donde se muestra que no
existe una relación lineal entre las
mismas, es decir, los modelos son de
75
T. Marín, M. Albornett, A. Romero

Tabla IV. Modelos matemáticos evaluados.

Tabla V. Modelos matemáticos obtenidos.

Tabla
Tabla VI. Resultados de los parámetros estadísticos para la selección. tipo no lineal, las correlaciones en-
tre las variables son fuertes, siendo
la variable API la de mayor influen-
cia sobre el %ASF. El comporta-
miento no lineal de la relación
%ASF vs API también fue estableci-
do por Aliendres et al. (2013), cuyo
modelo asumió una relación expo-
nencial directa entre estas varia-
bles.
Los diferentes modelos matemáti-
cos establecidos se muestran en la
tabla IV, comenzando con un mode-
Tabla VII. Resultado de análisis ANOVA de los errores absolutos medios. lo lineal múltiple,
que a pesar de
que la relación
entre las varia-
bles no es lineal,
se tomó como
modelo base; los
otros 6 modelos
Tabla VIII. Resultados del contraste múltiple de rangos para error se diseñaron tomando en cuenta la rela-
absoluto medio. ción no lineal entre las variables, sin em-
bargo, para el caso de la temperatura, se
estableció lineal en los modelos 2, 4 y 5,
ya que en el trabajo de Aliendres et al.
(2013) se estableció que la temperatura
tenía una relación lineal en la ecuación.
Una vez obtenidos los 7 modelos mate-
máticos mostrados en la tabla V, se pro-
cedió a la selección del mejor, para lo
cual se tomaron en cuenta los paráme-
tros establecidos en el estudio, mostra-
dos en la tabla VI. Se observa que los mo-
delos que mejor definen la variabilidad
del %ASF son los enumerados con 5, 6 y
2
7, por ser sus R los mayores, esto coincide con los menores errores
errores tanto absolutos como relativos. Los aná-
lisis ANOVA
ANOVA realizados a los errores tanto absolutos (Tabla VII) como relativos (Tabla IX), mostraron que exis-
76 GEOMINAS, Vol.
Vol. 45, N° 73, agosto 2017
 Modelo matemático para la estimación del porcentaje de …

Tabla IX. Resultado de análisis ANOVA de los errores relativos medios. te diferencia significati-
va entre ellos (P-V
(P-Valor
alor <
0,05), indicando que los
modelos tienen compor-
tamientos diferentes al
predecirir el %ASF.
predec %ASF. Lo an-
terior queda demostra-
Tabla
Ta bla X. Resultados del contraste múltiple de rangos para do con el contraste múl-
tiple de rangos mostrado en las tablas VIII y X; en
la tabla VIII se observa que respecto a los errores
absolutos, existen tres grupos homogéneos, des-
tacándose el primer grupo integrado por los mode-
los 5, 6 y 7, es decir, que respecto a los errores ab-
solutos no existe diferencia significativa entre los
resultados de estos tres modelos, siendo los de
menor error. Respecto al error relativo, se obser-
va en la tabla X, que el único modelo que presen-
tó un comportamiento no significativo fue el mode-
lo 1, entre los demás modelos no existe diferencia
significativa, destacándose nuevamente como
los de menor error los modelos 5, 6 y 7.
Para poder seleccionar un modelo de los 3 que mejor comportamiento mostraron, se realizó una validación
externa, con 6 muestras adicionales de crudos medianos del campo Furrial (Tabla XI) para de esta forma se-
leccionar el modelo que mostrara una mejor predicción del %ASF en muestras no utilizadas para la creación
del modelo. Se observa que en función al error relativo porcentual medio, el modelo que mejor predijo el com-
portamiento de %ASF en las muestras fue el modelo 6, el cual fue de este modo el seleccionado en esta in-
vestigación.

Conclusiones
El porcentaje de asfaltenos en crudos de los campos productores del norte de Monagas puede ser estimado
mediante el modelo matemático propuesto, en función a la Gravedad API, la Viscosidad y la Temperatura,
Temperatura, el
cual tiene la siguiente expresión:
 ASF = e(1,38731+0,0102598*T) *((1,38344 + -0,146861*(API1/2))2 )* (0,606354 + 0,198331*ln(VISC))
0,198331*ln(VISC))2
para unos rangos de aplicación de: API entre 11 y 37; Viscosidad entre 0,8 y 380 cP y temperatura entre 23 y
40 ºC; con un porcentaje de error relativo medio de 5,1 %.

Tabla
Tabla XI. Resultados de validación externa de los modelos 5, 6 y 7.

Referencias
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GEOMINAS, agosto 2017 77
 T. Marín, M. Albornett, A. Romero

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GEOMINAS

Fuente: https://www
https://www.emaze.com/@AOQCF
.emaze.com/@AOQCFZQR/Impactos-en-la-
ZQR/Impactos-en-la-
Industria-Petrolera-copy1

Fuente: http://www
http://www.crezcamos.com/blog-1
.crezcamos.com/blog-11-m/86-conozca-el-impacto-
1-m/86-conozca-el-impacto-
ambiental-de-los-derrames-de-petryoacuteleo.htm
78 GEOMINAS, Vol.
Vol. 45, N° 73, agosto 2017

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