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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
“LEY DE CHARLES”
Integrantes:
FIQ-UNAC
2019
I. INTRODUCCIÓN
Como sabemos la ley de Charles y Gay Lussac es una de los bases más
importante de los gases sabiendo que "la dilatación de una sustancia gaseosa
contenida en el recipiente, puede observarse, de forma controlada,
sumergiendo el aparato de Gay Lussac en un baño de agua cuya temperatura
puede variarse a voluntad. También en la práctica se analizó
un proceso isobárico, es decir, una transformación donde la presión se
mantiene constante y donde el volumen del gas tiene una relación directamente
proporcional a la temperatura. Esto se debe a que la temperatura está
directamente relacionada con la energía cinética (debido al movimiento) de las
moléculas del gas. Así que, para cierta cantidad de gas a una presión dada, a
mayor velocidad de las moléculas (temperatura), mayor volumen del gas.
II.- COMPETENCIAS:
Ley de Charles
La ley de Charles y Gay Lussac se resume en: el volumen de
una determinada cantidad de gas que se mantiene a presión constante, es
directamente proporcional a su temperatura absoluta, que se expresa como:
V
=cte = k
T
V1 V2
=
T 1 T2
Los procesos que se realizan a presión constante se denominan procesos
isobáricos.
Ley de Gay-Lussac
P 1 P2
=
T1 T 2
Ley de avogadro
La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido
a temperatura y presión constantes, es directamente proporcional al número de
moles del gas presentes:
V
=cte
n
Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:
V1 V2
=
n1 n2
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas
de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase
que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas
de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y
representan la presión en función del volumen a distintas temperaturas.
Por el contrario, cuando está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar
en estado sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente
las zonas de líquido y vapor).
APARATO DE GAY-LUSSAC
V.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
EXPERIENCIA N°1:
0.09
0.08
Volumen (L)
0.08
0.07
0.07
342.5 343 343.5 344 344.5 345 345.5 346 346.5 347 347.5
Temperatura (K)
CALCULOS:
V = K.T.n
0.077 L L
K1= = 0.082
344.5 K∗2.725760204 x 10−3 K
0.079 L L
K2= = 0.082
344.85 K∗2.793720847 x 10−3 K
0.081 L L
K3 = = 0.08182
345.3 K∗2.860714967 x 10−3 K
0.084 L L
K4 = = 0.0819
346 K∗2.960665445 x 10−3 K
Hallaremos el K promedio:
0.079 28.2777
0.081 28.3146
0.084 28.372
L
F(Vm) = Vm3- (2.725760204 x 10-3x0.06702 +2.725760204 x 10-3 x
mol
0.082 atm. L∗344.5 K 9.523 L2 . atm ( 2
) Vm2 + x 2.725760204 x 10−3 ) Vm –
mol . K∗1 atm 2
mo l ∗1 atm
9.523 L². atm∗0.06702 L
x(2.725760204 x 10-3)^3= 0
mol ². mol∗1 atm
L L² L³
F(Vm) = Vm3 – (0.078 ) Vm2 + (7.242x10^-5 ) Vm – 1.338x10^-8 =0
mol mol ² mol ³
L L²
F’(Vm) = 3Vm2 – (0.156 )Vm+(7.242x10^-5 )= 0
mol mol ²
L
V1 = 0.0770846 V 1 ≠ V0
mol
V2 = 0.0770846 –
( 0.0770846 )3−( 0.078 )( 0.0770846 )2 + ( 7.242 x 10−5 ) ( 0.0770846 )−(1.338 x 10−8 )
2
3 ( 0.0770846 ) − ( 0.156 ) ( 0.0770846 ) +(7.242 x 10−5 )
L
V2 = 0.770625 V 2 ≠ V1
mol
V3 = 0.770625 –
( 0.770625 )3−( 0.078 ) ( 0.770625 )2 + ( 7.242 x 10−5 ) ( 0.770625 ) −(1.338 x 10−8)
2
3 ( 0.770625 ) −( 0.156 )( 0.770625 )+(7.242 x 10−5 )
L
V3 = 0.770625 V 3 = V2
mol
L
Por lo tanto el volumen molar seria 0.770625 .
mol
L L² L³
F(Vm) = Vm3 – (0.079 ) Vm2 + (7.433x10^-5 ) Vm – 1.392x10^-8 =0
mol mol ² mol ³
L L²
F’(Vm) = 3Vm2 – (0.158 )Vm+(7.433x10^-5 )= 0
mol mol ²
L
V1 = 0.0780723 V 1 ≠ V0
mol
V2 = 0.0780723 –
( 0.0780723 )3−( 0.079 ) ( 0.0780723 )2 + ( 7.433 x 10−5 ) ( 0.0780723 ) −(1.392 x 10−8)
3 ( 0.0780723 )2 −( 0.158 ) ( 0.0780723 )+ ( 7.433 x 10−5 )
L
V2 = 0.07804995 V 2 ≠ V1
mol
V3 = 0.07804995 –
( 0.07804995 )3−( 0.079 ) ( 0.07804995 )2 + ( 7.433 x 10−5 ) ( 0.07804995 ) −(1.392 x 10−8 )
3 ( 0.07804995 )2− ( 0.158 )( 0.07804995 )+ ( 7.433 x 10−5 )
L
V3 = 0.07804995 V 3 = V2
mol
L
Por lo tanto el volumen molar seria 0.07804995 .
mol
L L² L³
F(Vm) = Vm3 – (0.0812 ) Vm2 + (7.793x10^-5 ) Vm – 1.494x10^-8 =
mol mol ² mol ³
0
L L²
F’(Vm) = 3Vm2 – (0.1624 )Vm+(7.793x10^-5 )= 0
mol mol ²
L
V1 = 0.080245 V 1 ≠ V0
mol
V2 = 0.080245 –
( 0.080245 )3−( 0.0812 ) ( 0.080245 )2+ ( 7.793 x 10−5 ) ( 0.080245 ) – ( 1.494 x 10−8 )
2
3 ( 0.080245 ) −( 0.1624 )( 0.080245 )+ ( 7.793 x 10−5 )
L
V2 = 0.080231 V 2 ≠ V1
mol
V3 = 0.080231 –
( 0.080231 )3−( 0.0812 ) ( 0.080231 )2 + ( 7.793 x 10−5 ) ( 0.080231 )−(1.494 x 10−8 )
2
3 ( 0.080231 ) −( 0.1624 )( 0.080231 ) +(7.793 x 10−5 )
L
V3 = 0.080231 V 3 = V2
mol
L
Por lo tanto el volumen molar seria 0.080231 .
mol
Ecuación de Redlich-Kwong
Escrita para
iteración seria, considerando que el metanol esta como gas ya que a partir de
a (Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√ T PVi (Vi+b)
Donde las constantes de Redlich - Kwong:
0.08664(0.082atm . L)(513 K ) L
b= = 0.0464
mol . K∗78.5 atm mol
218.256(28.249−0.0464)
V1= 28.249 + 0.0464 -
√ 344.5∗1∗28.249 (28.249+0.0464)
L
V1= 27.880
mol
⎹ 27.880−28.249⎹
% Error = x 100% = 1.30 % > 1%
28.249
218.256(27.880−0.0464)
V2 = 28.249 + 0.0464 –
√ 344.5∗1∗27.880 (27.880+0.0464)
L
V2 = 27.875
mol
⎹ 27.875−27.880⎹
% Error = x 100% = 0.017% < 1%
27.880
L
Por lo tanto el volumen molar seria 27.875 .
mol
218.256(28.277−0.0464)
V1= 28.277 + 0.0464 -
√ 344.85∗1∗28.277 (28.277+0.0464)
L
V1= 27.909
mol
⎹ 27.909−28.277 ⎹
% Error = x 100 % = 1.30 % > 1%
28.277
218.256(27.909−0.0464)
V2 = 28.277 + 0.0464 –
√ 344.85∗1∗27.909 (27.909+0.0464)
L
V2 = 27.903
mol
⎹ 27.903−27.909⎹
% Error = x 100% = 0.021% < 1%
27.909
L
Por lo tanto el volumen molar seria 27.903 .
mol
218.256(28.314−0.0464)
V1= 28.314 + 0.0464 -
√ 345.3∗1∗28.314 (28.314+ 0.0464)
L
V1= 27.946
mol
⎹ 27.946−28.314 ⎹
% Error = x 100% = 1.29% > 1%
28.314
218.256(27.946−0.0464)
V2 = 28.314 + 0.0464 –
√ 345.3∗1∗27.946 (27.946+0.0464)
L
V2 = 27.941
mol
⎹ 27.941−27.946⎹
% Error = x 100% = 0.017% < 1%
27.946
L
Por lo tanto el volumen molar seria 27.941 .
mol
218.256(28.372−0.0464)
V1= 28.372 + 0.0464 -
√ 346∗1∗28.372(28.372+ 0.0464)
L
V1= 28.006
mol
⎹ 28.006−28.372⎹
% Error = x 100% = 1.29 % > 1%
28.372
218.256(28.006−0.0464)
V2 = 28.372 + 0.0464 –
√ 346∗1∗28.006(28.006+0.0464 )
L
V2 = 28.000
mol
⎹ 28.000−28.006 ⎹
% Error = x 100 % = 0.021% < 1%
28.006
L
Por lo tanto el volumen molar seria 28.000 .
mol
Volumen Volumen
molar molar % Error
ideal Redlich-
Kwong
78
76
74
VOLUMEN(ml)
72
70
68
66
325 330 335 340 345 350 355 360
TEMPERATURA (K)
CÁLCULOS:
Asumiendo comportamiento ideal
V = K.T.n
0.070 L L
K1= = 0.082
329 K∗2.594706798 x 10−3 K
0.072 L L
K2= = 0.081999
335 K∗2.621041136 x 10−3 K
0.074 L L
K3 = = 0.0794375
352 K∗2.646448752 x 10−3 K
0.076 L L
K4 = = 0.0810774
356 K∗2.633037694 x 10−3 K
Hallaremos el K promedio:
K 1+ K 2+ K 3+ K 4 ( 0.082+ 0.081999+0.0794375+0.0810774 ) L
K promedio = = =
4 4 K
L
0.08113
K
0.070 26.965
0.072 27.735
0.074 28.505
0.084 29.276
L L² L³
F(Vm) = Vm3 – (0.0701 ) Vm2 + (6.411362957*10^-5 ) Vm – 1.115x10^-8
mol mol ² mol ³
=0
L L²
F’(Vm) = 3Vm2 – (0.1402 )Vm+(6.411362957*10^-5 )= 0
mol mol ²
L
V1 = 0.0692 V 1 ≠ V0
mol
L
V2 = 0.069175 V 2 ≠ V1
mol
V3 = 0.069175 –
( 0.069175 )3−( 0.0701 ) ( 0.069175 )2+ ( 6.412∗10−5 ) (0.069175)−(1.115 x 10−8)
2
3 ( 0.069175 ) −( 0.1402 ) (0.069175)+( 6.412∗10−5 )
L
V3 = 0.069175 V 3 = V2
mol
L
Por lo tanto el volumen molar seria 0.069175 .
mol
L −5 L ²
F’(Vm) = 3Vm2 – (0.1444 )Vm+( 6.5423 x 10 )= 0
mol mol ²
( 0.072 )3−( 0.0722 ) ( 0.072 )2+ ( 6.5423 x 10−5 ) ( 0.072 )−(1.1492 x 10−8 )
V1 = 0.072– 2
3 ( 0.072 ) −( 0.1444 ) ( 0.072 ) +(6.5423 x 10−5)
L
V1 = 0.07129 V 1 ≠ V0
mol
V2 = 0.07129–
( 0.07129 )3−( 0.0722 ) ( 0.07129 )2+ ( 6.5423 x 10−5 ) ( 0.07129 )−(1.1492 x 10−8 )
2
3 ( 0.07129 ) −( 0.1444 )( 0.07129 ) +(6.5423 x 10−5 )
L
V2 = 0.07128 V 2 ≠ V1
mol
V3 = 0.07128–
( 0.07128 )3−( 0.0722 ) ( 0.07128 )2 + ( 6.5423 x 10−5 ) ( 0.07128 ) −(1.1492 x 10−8)
2
3 ( 0.07128 ) −( 0.1444 )( 0.07128 ) +(6.5423 x 10−5 )
V3 = 0.07128 V 3 = V2
L
Por lo tanto el volumen molar seria 0.07128 .
mol
L −5 L ²
F’(Vm) = 3Vm2 – (0.1484 )Vm+( 6.6696 x 10 )= 0
mol mol ²
L
V1 = 0.0733 V 1 ≠ V0
mol
( 0.0733 )3−( 0.0742 ) ( 0.0733 )2+ ( 6.6696 x 10−5 ) ( 0.0733 )−(1.183 x 10−8)
V2 = 0.0733 – 2
3 ( 0.0733 ) −( 0.1484 )( 0.0733 )+(6.6696 x 10−5)
L
V2 = 0.07329 V 2 ≠ V1
mol
V3 = 0.07329 –
( 0.07329 )3−( 0.0742 ) ( 0.07329 )2+ ( 6.6696 x 10−5 ) ( 0.07329 ) −(1.183 x 10−8)
2
3 ( 0.07329 ) −( 0.1484 )( 0.07329 ) +(6.6696 x 10−5)
L
V3 = 0.07329 V 3 = V2
mol
L
Por lo tanto el volumen molar seria 0.07329 .
mol
Ecuación de Redlich-Kwong
Escrita para iteración seria, considerando que el metanol esta como gas ya que
a partir de la temperatura de 71.5 °C el metanol se sublima.
a (Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√ T PVi (Vi+b)
Donde las constantes de Redlich y Kwong:
0.08664(0.082atm . L)(513 K ) L
b= = 0.0464
mol . K∗78.5 atm mol
218.256(26.978−0.0464)
V1= 26.978+ 0.0464 -
√ 329∗1∗26.978 (26.978+0.0464)
L
V1= 26.578
mol
⎹ 26.978−26.578 ⎹
% Error = x 100% = 1.48% > 1%
26.978
218.256(26.578−0.0464)
V2 = 26.978 + 0.0464 –
√ 329∗1∗26.583 (26.578+0.0464)
L
V2 = 26.573
mol
⎹ 26.578−26.573⎹
% Error = x 100% = 0.0188% >1%
26.578
L
Por lo tanto el volumen molar seria 26.573 .
mol
218.256(27.47−0.0464)
V1= 27.47 + 0.0464 -
√ 335∗1∗27.47(27.47+0.0464 )
L
V1= 27.084
mol
⎹ 27.477−27.084 ⎹
% Error = x 100% = 1.43 % > 1%
27.477
218.256(27.084−0.0464)
V2= 27.477 + 0.0464 -
√ 335∗1∗27.084(27.084+ 0.0464)
L
V2= 27.085
mol
⎹ 27.085−27.084 ⎹
% Error = x 100 % = 0.0037 % < 1%
27.084
L
Por lo tanto el volumen molar seria 27.085 .
mol
⎹ 27.962−27.587⎹
% Error = x 100% = 1.34% > 1%
27.962
218.256(27.587−0.0464)
V2= 27.962 + 0.0464 -
√ 345.3∗1∗27.587 (27.587+0.0464)
L
V2= 27.581
mol
⎹ 27.581−27.587⎹
% Error = x 100% = 0.022%<1%
27.587
L
Por lo tanto el volumen molar seria 27.581 .
mol
Volumen Volumen
molar molar % Error
ideal Redlich-
Kwong
1.- Un gas a 260 K y 20 atm de presión tiene un volumen molar un 15% menor
que el calculado por medio de la ecuación del gas ideal.
Calcular:
Solución
T=260 K
P=20 atm
85 L L
Vm (Real) = x 1.066 = 0.9061
100 mol mol
a) Z=0.85
b) Vm (real) = 0.9061
c) Predominan las fuerzas atractivas, ya que como vemos el factor de
comprensibilidad es 0.85 lo que indica que es menor a 1, por lo tanto las
moléculas son libre de moverse haciendo que la presión disminuya.
2.- A 400 K y 30 atm de presión, el factor de compresión de un gas es 0.88.
Calcular un valor aproximado para B(T), el segundo coeficiente del vuuirial a
400 K.
P . Vm
Z=
R .T
Z . R . T 0.88∗0.082atm . L∗400 K L
Vm = = = 0.962
P mol . K∗30 atm mol
B(T )
Z = 1+
Vm
B(T) = (Z-1)Vm
L
B(T) = (0.88-1)0.962
mol
L
B(T) = -0.115
mol