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1400 J. Chem. Eng. Data 2004, 49, 1400 -1405

Mediciones de pGT y predicciones de EoS de éteres de glicol de

(283,15 a 353,15) K a presiones de hasta 25 MP a

Luis Lugo, † Enriqueta R. Lo' pez, † Marı'a J. P. Comun˜ as,† J osefa Garcı'a,†,‡ y J osefa Ferna' ndez*,†.
Laboratorio de Propiedades Termofı 'sicas, Departamento de Fı'sica Aplicada, Facultade de Fı'sica, Universidade
de Santiago de Compostela, E-15782 Santiago de Compostela, España, y
Departamento de Fı'sica Aplicada, Facultade de Ciencias, Universidade de Vigo, E-36200 Vigo, España

Se presentan nuevas densidades experimentales en estado líquido comprimido para el éter monobutílico de
dietilenglicol y el éter propílico de propilenglicol en el intervalo de temperatura (283,15 a 353,15) K y para
presiones de hasta 25 MPa. Los valores de densidad (144 puntos de datos experimentales) se han medido con un
densímetro de tubo vibrante de alta presión. Estos datos se han utilizado para determinar las compresibilidades
isotérmicas, las expansividades térmicas isobáricas y las presiones internas de estos compuestos. Además, las
predicciones para el
y para las densidades de cuatro éteres de glicol con diferentes ecuaciones de estado (EoS): Soave - Redlich -
Kwong, Peng-Robinson, Soave-Redlich -Kwong con traslación de volumen, y Patel -
Teja se han analizado para probar la fiabilidad de estas EoS.

éteres de glicol se utilizan ampliamente como detergentes

Introducción mediante
Las ecuaciones de estado son necesarias para el cálculo A quien debe dirigirse la correspondencia. Correo electrónico:
de las propiedades termodinámicas necesarias en la fajferna@usc.es. Tel: 34981563100 ext 14046. Fax: 34981520676.
ingeniería de procesos. Para el desarrollo de ecuaciones de † Universidade de Santiago de Compostela.
‡ Universidade de Vigo.
estado precisas, es esencial una gran cantidad de datos
termodinámicos de alta calidad. La información sobre la
dependencia de la presión y la temperatura de dichas
propiedades permite comprobar los modelos
termodinámicos basados en las ecuaciones de estado, la
mecánica estadística, etc. Entre estas propiedades, los
valores de densidad en función de la temperatura y la
presión son necesarios para el desarrollo de modelos de
correlación o predicción. Además, un conjunto exacto de
parámetros críticos y factores acéntricos para los com
bustibles puros es crucial para varias ecuaciones de estado
fiables. Dado que ninguna ecuación ha sido capaz de
establecer una supremacía sin rival, es interesante analizar
la capacidad de las ecuaciones de estado para predecir la
presión de vapor y el comportamiento volumétrico a alta
presión para diferentes compuestos.
En este trabajo, se ha estudiado el comportamiento
volumétrico bajo presión de dos é te re s de glicol
sdiethyleneglycol monobutyl e t he r (DEGBE, 2-
(2-butoxyethoxy) ethanol, CAS 112-34-5) y propylene glycol
propyl ether (PGPE, 1-propoxy-2-propanol, CAS 1569-01-3)
sque contienen un grupo hidroxilo y varios grupos éter en
la misma molécula. Estos compuestos son miscibles en una
amplia gama de disolventes, incluida el agua. Su uso
principal es como componente de limpiadores líquidos.
Debido a su rápida velocidad de evaporación y a su
excelente capacidad para solubilizar la suciedad orgánica,
su uso ha aumentado. La limpieza de los flujos de aire y
gases de escape de las plantas de producción industrial
con la recuperación simultánea de materiales útiles está
adquiriendo una importancia creciente. No sólo lo exigen
las normativas legales, sino que también permite conservar
los recursos al reciclar materiales útiles. Así, el uso de
éteres de glicol como líquidos de lavado ha sido
sugeridos por sus propiedades favorables. 1,2 Además, los

de formar soluciones homogéneas estables con altas fracciones
de agua y aceite. 3,4 Además, los lubricantes, los fluidos
hidráulicos, las grasas, etc., contienen éteres de glicol, y la
compatibilidad de ciertos aditivos del aceite se mejora y se
corrige la turbidez mediante la adición de compuestos de tipo
éter de glicol.
Los datos de pFT a medias y altas presiones son necesarios
para la simulación del comportamiento de este tipo de
compuestos
en condiciones reales de funcionamiento para diferentes
aplicaciones potenciales. Es importante señalar que hasta ahora
no hay artículos en la literatura que traten de datos
experimentales a alta presión de DEGBE o PGPE ni
estudios teóricos sobre este tipo de éteres de glicol.
En este contexto, teniendo en cuenta la gran importancia de pFΤ
Con el fin de lograr una descripción termodinámica
completa y como continuación de nuestro trabajo anterior,
5 el presente artículo informa de los valores
experimentales de densidad del éter monobutílico de
dietilenglicol y del éter propílico de propilenglicol en el
intervalo de temperatura de (283,15 a 353,15) K y a
presiones de hasta 25 MPa. Los datos experimentales se
10.1021/je049893r CCC: $27.50© 2004 American Chemical Society
Publicado en la Web 08/07/2004
utilizaron para determinar las compresibilidades
isotérmicas, las expansividades térmicas isobáricas y las
presiones internas de estos compuestos. Por lo tanto,
también se proporciona información adicional sobre las
dependencias de estas propiedades con respecto a la
presión y la temperatura.
Además, en este trabajo se han determinado las
predicciones de las presiones de vapor y el
comportamiento volumétrico de varios éteres de glicol (éter
monometálico de dietilenglicol, DEGME, 2-(2- metoxietoxi)
etanol, CAS 111-77-3; éter monometálico de dietilenglicol,
DEGEE, 2-(2-etoxietoxi) etanol, CAS 111-90-0, DEGBE y
PGPE) para comprobar la bondad predicha de cuatro
ecuaciones de estado
(EoS): Soave-Redlich -Kwong (SRK), Peng-
Robinson (PR), Soave-Redlich -Kwong con
traducción de volumen (SRK-VT). y Pa te l -Teja (PT).
Sección experimental
Ma teri a ls. Ét er monobutílico de dietilenglicol, CH 3-
(CH2) 3-O-(CH2) 2-O-(CH2) 2-OH ( Al dr i c h, puriss , mole
 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004 1401

Tabla 1. Densidades experimentales,G, para e l éter

monobutílico de dietilenglicol (DEGBE) y el propilenglicol
propil
Éter ( PGPE) a diferentes temperaturas T y presiones p
T/K
p/MPa 283,15 293,15 303,15 313,15 323,15 333,15 343,15 353,15
F/g'c m-3
DEGBE
0.10 0.9605 0.9522 0.9438 0.9353 0.9266 0.9178 0.9097 0.9009
1.00 0.9610 0.9527 0.9443 0.9359 0.9272 0.9185 0.9104 0.9017
2.50 0.9619 0.9537 0.9453 0.9369 0.9283 0.9197 0.9116 0.9030
5.00 0.9634 0.9552 0.9469 0.9386 0.9301 0.9216 0.9136 0.9050
7.50 0.9649 0.9567 0.9485 0.9403 0.9318 0.9234 0.9155 0.9071
10.00 0.9663 0.9582 0.9501 0.9419 0.9335 0.9252 0.9174 0.9091
15.00 0.9691 0.9611 0.9531 0.9451 0.9369 0.9287 0.9211 0.9129
20.00 0.9718 0.9639 0.9561 0.9482 0.9401 0.9320 0.9246 0.9166
25.00 0.9744 0.9667 0.9590 0.9512 0.9432 0.9352 0.9280 0.9201
PGPE
0.10 0.8951 0.8860 0.8764 0.8572 0.8471 0.8375 0.8273 Fig ura 1. Desviación relativa entre los datos exp erime ntales de
0,8669
1.00 0.8957 0.8866 0.8772 0.8676 0.8580 0.8479 0.8384 0.8283 den sidad y los calculados con T a mmann -Tait (TT) para (a)
2.50 0.8967 0.8877 0.8784 0.8689 0.8593 0.8493 0.8400 0.8299 D E G B E y (b) P G P E a diferentes temperaturas: ] 283,15 K; [,
5.00 0.8985 0.8896 0.8803 0.8710 0.8614 0.8517 0.8424 0.8326 293,15 K; O, 303,15 K; b, 313,15 K; 4, 323,15 K; 2, 333,15 K; 0,
7.50 0.9001 0.8913 0.8822 0.8730 0.8635 0.8539 0.8449 0.8352 343,15 K; 9, 353,15 K.
10.00 0.9018 0.8931 0.8840 0.8750 0.8656 0.8561 0.8472 0.8377
15.00 0.9050 0.8965 0.8876 0.8788 0.8696 0.8603 0.8518 0.8425 g'cm-3, se ha estimado utilizando la ley de propagación de la
20.00 0.9081 0.8998 0.8911 0.8824 0.8735 0.8643 0.8560 0.8470 incertidumbre teniendo en cuenta la precisión de la
25.00 0.9111 0.9029 0.8944 0.8859 0.8772 0.8681 0.8601 0.8513
temperatura, la presión, las mediciones del periodo de
Tabla 2. Coeficientes Ai, Bi y C y desviaciones estándar s y oscilación para el agua, el vacío y los líquidos estudiados
s* para las ecuaciones 1 y 2 (contador de frecuencia de siete dígitos), la acuracidad de la
densidad del agua y la calidad del vacío preparado.
DEGBEPGPE
A 0/ g'cm-3 1.18872 1.10477 Resultados y discusión
-A1 × 103/g 'cm-3'K-1 0.76834 0.55688
-A2 × 106/g 'cm-3'K-2 0.1322 0.6479 Densidades. La tabla 1 presenta las mediciones experimentales
s × 104/g'c m-3 2 2 de densidad de DEGBE y PGPE a lo largo de ocho isotermas
B0/MPa 393.2426 366.8335 de (283,15 a 353,15) K a intervalos de 10 K y a lo largo de nueve
- 1.2135 1.1682
B1 / M isobaras a presiones de hasta 25 MPa. Para ambos fluidos, el
Pa'K-1
B2 × 'K-2
103/MPa
0.9387 0.8623
C 0.078697 0.083607 Los valores experimentales de pFT se ajustaron con la
s* × 104/g'c m-3 1 1 siguiente ecuación modificada de Tammann-
Tait: 11
F(T F(T, (T))
pureza de la fracción > 0,99) y propilenglicol propil éter, CH3- , p, C, B) )
pref


B(T) + p (1)
(CH2)2-O-CH2-CH(CH3) OH (Ald rich, puriss, mole
pureza de la fracción 0,985) se utilizaron sin purificación, 1- C
ln B(T) + p ref (T)
excepto el secado con tamices moleculares de 0,4 nm de Union
Carbide.
Estos productos químicos, así como el agua (purificada mediante en función de T y p. 10 La incertidumbre de la densidad total, (10-4
un sistema Milli-Q Plus, con una resistividad de 18,2 M Ω'cm a
298,15
K) se desgasificaron parcialmente antes de su uso en un baño de
ultrasonidos Branson 2210.
Método experimental. El montaje experimental completo del
aparato y el procedimiento experimental
se han descrito previamente en detalle. 6,7 El método se basa en la
técnica del densímetro de tubo vibrante, y el corazón del equipo
es una célula comercial de tubo vibrante DMA 512P de Anton
Paar. El rango de aplicación de la célula DMA 512P es de (0 a
70) MPa y de (263,15 a 423,15)
K. La temperatura en el interior del bloque de celdas se
midió con un ter m óme tr o de resistencia de platino Anton
Paar CKT100 con una incertidumbre de (0,01 K. La escala de
temperatura empleada fue ITS-90. La presión se midió
mediante un manómetro diferencial HBM-PE300. Este
manómetro se calibró con una incertidumbre de (0,02
MPa.
Entre las diversas formas 8 de convertir los periodos de
vibración en densidades, en este trabajo se ha utilizado el método
desarrollado por La- gourette et al. 9. Para aplicar este método,
sólo es necesario conocer los periodos de vibración del tubo
evacuado en el rango de temperatura experimental y el periodo
de vibración de un fluido de referencia en función de la
temperatura y la presión. Un fluido de referencia clásico es el
agua, para el que se dispone de datos precisos de densidad como
1402 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004
donde F(T, pref(T)) es la dependencia de la temperatura de la
densidad a la presión de referencia (en este caso la atmosférica)
y viene dada por

F(T, 0,1 MPa) ) A0 + A1 T + A2 T2 (2)

Los valores de Ai se determinaron suavizando las

densidades experimentales a presión atmosférica con una
norma
desviación, s, de 2 10-4 g'cm-3 para cada compuesto. El ×
denominador de la ecuación 1 cambia tanto con la
temperatura como con
presión. El parámetro C se asumió como independiente de
la temperatura, y para B(T) se utilizó la siguiente función
polinómica:

B(T) ) B0 + B1 T + B2 T2 (3)

Los valores de Bi y C para cada éter de glicol se han

determinado ajustando con la ecuación 1 todos los datos
experimentales a presiones distintas de la atmosférica. La
desviación estándar
s*, de las c or re la ci one s Tammann -Tait son 1 ×
10-4 g'cm-3 para ambos compuestos. El conjunto de valores
coefi- cientes de ajuste ( Ai, Bi, C) y las desviaciones
estándar s y s* se enumeran en la Tabla 2. Las
desviaciones relativas entre los
Los datos experimentales y los calculados con la ecuación
Tam- mann -Tait se presentan en la Figura 1 para
ambos éteres de glicol.
 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004 1403

Figura 2. Compresibilidad isotérmica, κT, para (a) éteres monoalquílicos de dietilenglicol, CH 3-(CH2) n - 1-C4 H9O3, en función de n (DEGME,5 n )
1; DEGEE, 5 n ) 2; DEGBE, este trabajo n ) 4) a 20 MPa y (b) PGPE este trabajo frente a la presión, p: ], 283,15 K; O, 303,15 K; 4, 323,15 K; 0, 343,15 K.
grupos en el éter de glicol DEGEE (C 6H14O3) frente a uno en el
Los valores de densidad disponibles en la literatura para PGPE (C 6H14O2) podría explicar por qué el PGPE es más
ambos fluidos son escasos. Que nosotros sepamos, no existen compatible que el DEGEE. Este hecho también se ha encontrado
valores de densidad a presiones distintas de la atmosférica para los éteres dimetílicos de polialquilenglicol. 23,24 Sin embargo,
para estos com- bustibles. A la presión atmosférica y a la compresibilidad isotérmica, κT, disminuye al aumentar la
diferentes temperaturas, nuestros valores experimentales de presión a temperatura constante, aproximadamente un 15% y un
densidad coinciden con los datos publicados. 12-21 Para 11% a
comparar, cuando los valores de densidad de la literatura y
nuestros datos de densidad no están a la misma temperatura,
se han utilizado densidades interpoladas utilizando la
ecuación 2. La desviación media absoluta (DAA) entre
nuestros
datos experimentales y los valores de la literatura 12-20 a (293,15,
298,15 y 313,15) K es de 0,04% para el DEGBE, mientras
que para el PGPE la DAA con los datos de la literatura 21 a
(298,15, 308,15 y 318,15) K es de 0,02%.
El comportamiento de la densidad es estándar; F aumenta
cuando la temperatura disminuye o la presión aumenta, como se
muestra
en la Tabla 1. Los datos de densidad del DEGBE son
inferiores a los del DEGME 5 o del DEGEE, 5
disminuyendo con el tamaño de la molécula de éter
monoalquílico de dietilenglicol.
Propiedades derivadas. La ecuación de Tammann -
Tait con los parámetros presentados en la Tabla 2 se
utilizó para determinar
el efecto de la temperatura y la presión en las diferentes
propiedades termofísicas. De acuerdo con sus definiciones,
la compresibilidad isotérmica κT ) (1/F)(∂F/∂p) T, la
e xpa ns i vi da d térmica is obárica Rp) -(1/F)(∂F/∂T) p , y la
presión interna π ) T(Rp/kT) - p, se determinaron.
Las incertidumbres estimadas de estas propiedades son (0,03 ×
10-4 MPa-1, (0,2 × 10-4 K-1, y (1MPa, respectivamente,
en todos los rangos de presión y temperatura. La
página web
La dependencia de la temperatura de las compresibilidades
isotérmicas se calculó a partir de la diferenciación
analítica de la ecuación de Tam- mann -Tait con
respecto a la presión, que es sin duda la forma más directa
de obtener valores fiables de compresibilidad isotérmica.
22 De manera similar, los datos de expansividad térmica

isobárica pueden determinarse por cálculo analítico. En la

Figura 2a, los valores de compresibilidad isotérmica para
el DEGBE se han representado junto con los datos
anteriores
para DEGME 5 y DEGEE. 5 Esta figura muestra el aumento
del valor de esta propiedad con el tamaño de la molécula de
éter monoalquílico de dietilenglicol y con el aumento de la
temperatura. Los valores de κT obtenidos para el PGPE
son mayores que los de los tres éteres monoalquílicos de
dietilenglicol, como se observa en la Figura 2a y b. La
presencia de dos éteres
1404 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004
Tabla 3 . Expansividad té r mic a isobárica,rp, y
Compresibilidad isotérmica, KT, para DEGBE y PGPE a varias
temperaturas T y presiones p
Rp × 104/K-1 κT × 104/MPa-1
p/MPa343293.15 323.15 343.15 293.15 323.15 .15
DEGBE
1.00 8.9 9.2 9,4 10.52 11.31 11.87
2.50 8.8 9.1 9.3 10.44 11.19 11.72
5.00 8.7 9.0 9.2 10.31 11.01 11.48
7.50 8.6 8.9 9.0 10.18 10.83 11.25
10.00 8.5 8.8 8.9 10.06 10.66 11.04
15.00 8.4 8.6 8.7 9.83 10.35 10.65
20.00 8.2 8.4 8.5 9.62 10.07 10.30
PGPE
1.00 6.6 7.9 8,9 8.41 10.41 12.22
2.50 6.5 7.8 8.8 8.30 10.24 11.98
5.00 6.4 7.6 8.6 8.11 9.96 11.60
7.50 6.3 7.4 8.3 7.94 9.69 11.24
10.00 6.2 7.3 8.2 7.77 9.45 10.91
15.00 6.0 7.0 7.8 7.45 8.99 10.30
20.00 5.8 6.7 7.5 7.17 8.57 9.76

323,15 K en todo el intervalo de presión para el DEGBE y

el PGPE, respectivamente. Las tendencias de temperatura
y presión para la expansividad térmica isobárica son las
mismas que para κT, como se puede observar en la Tabla 3,
que presenta los datos deκT y Rp para algunas isotermas.
Los valores de la presión interna disminuyen
claramente con el tamaño de la molécula de éter
monoalquílico de dietilenglicol, como se presenta en la
figura 3a a diferentes presiones. Esto significa que
cuando el número de grupos metileno (no polares)
aumenta, la presión interna disminuye. Este
comportamiento es bastante general, y también se ha
encontrado para otros compuestos. 5,24 Una inspección de
la última figura muestra que la dependencia de la presión
interna es mayor para el éter monoalquílico de
dietilenglicol más largo, el DEGBE. Los valores de π para
el PGPE son más bajos que los del DEGBE, oscilando en
todos los intervalos de temperatura y presión de (332 a
366) MPa y de (361 a 392) MPa, respectivamente. En la
Figura 3b se muestra un gráfico de la presión interna del
PGPE en función de la presión para varias temperaturas.
Para ambos éteres de glicol, cuando la presión aumenta a
lo largo de una isoterma, los valores de la presión
interna aumentan. Este aumento es de aproximadamente
un 2% tanto para el DEGBE como para el PGPE a 303,15
K, como se muestra en la Figura 3a y b.
Ecuaciones de estado. Como ya se ha dicho, se ha
desplegado una importante actividad en el desarrollo de
ecuaciones de estado semiempíricas, y ninguna ecuación ha
sido capaz de establecer una supremacía sin rival. 25,26 En
trabajos anteriores, 23,27,28 se encontró que los modelos más
populares para la fase
 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004 1405

Figura 3. Presión interna, π, para (a) é t e r e s mon oalquílicos de dietilenglicol, CH 3-(C H 2) n - 1-C4 H 9 O 3, frente a n (D E G M E , 5 n ) 1; D E G E E, 5
n ) 2; D E G B E , este trabajo n ) 4) a 303,15 K para diferentes p r e s i o n e s : , ×
1 MPa; 9, 10 MPa; ], 20 MP a y (b) P G P E e s t e trabajo contra la presión, p, a
diferentes temperaturas [ , 293,15 K; O, 303,15 K; b, 313,15 K; 4, 323,15 K; 2, 333,15 K; y 0, 343,15 K.

Tabla 4. Peso molecular Mw, temperatura crítica T c, presión crítica Tabla 5. AAD(%) entre el vapor experimental
p c, y factor acéntrico ω, para el Datos de presión y los predichos utilizando varias EoS para
Éteres de glicol en estudio éteres de glicol puros
componente M w / g'mol- Tc/K pc/MPa ω fluido ref PT PR SRK
1
DEGME 120.15 672 34 3.6734 0.5157 DEGME 38 3.2 5.8 2.2
DEGEE 134.17 670 34 3.16734 0.5737 DEGEE 39, 40, 43 11.8 7.5 7.9
DEGBE 162.23 692.3 35 2.7935 0.6476 DEGBE 40 7.1 6.8 8.6
PGPE 118.17 605.1 37 3.05137 0.4720
acéntrico de los otros éteres de glicol en estudio.
Los equilibrios de fase, Soave -Redlich -
Kwong29 (SRK) y Peng - Robinson30 (PR),
dan predicciones razonables para el comportamiento
volumétrico a alta presión para algunos compuestos puros.
Otras ecuaciones disponibles que correlacionan la ecuación de
fase con una precisión similar a la de las EoS de SRK o PR
y mejoran las predicciones de las propiedades volumétricas
a alta presión en la región líquida son Soave -
Redlich - Kwong con traslación de volumen 31
(SRK-VT) y Patel - Teja 32 (PT). La EoS SRK-VT es una
modificación de la EoS SRK, que no afecta a los cálculos de
las presiones de vapor, y la EoS PT es una extensión de las
ecuaciones de Soave, 29 Pe ng- Robi ns on, 30 y Schmidt -
Wenzel 33. Estas EoS (PR, SRK, SRK-VT y PT)
pueden aplicarse si se dispone de los parámetros críticos
(temperatura crítica, Tc, y presión crítica, pc) y del factor
acéntrico ( ω) de los componentes puros. La EoS PT
requiere, además de Tc y pc, dos nuevos parámetros para
caracterizar cada fluido en particular. Patel y Teja 32 han
generalizado su ecuación original correlacionando estos
nuevos parámetros en función del factor acéntrico.
Las propiedades críticas y el factor acéntrico de los
compuestos puros estudiados (DEGME, DEGEE, DEGBE y
PGPE) se indican en la Tabla 4. En este trabajo se han
considerado las temperaturas y presiones críticas experimentales
disponibles34,35 . En el caso de DEGME y DEGEE, Wilson et al.
34 han medido las temperaturas y presiones críticas, mientras que

Teja y Rosenthal 35 han informado de los valores críticos

experimentales para DEGBE. En el caso del PGPE, los valores
experimentales de Tc y pc comunicados por VonNier der-
hausern et al. 37. Se determinó el factor acéntrico, ω, para
DEGME, DEGEE y DEGBE, teniendo en cuenta los
coeficientes de Antoine para las presiones de vapor
disponibles en la literatura. 38- 4 0 El factor acéntrico para el
PGP E se ha calculado mediante el método de Lee -
Kesler, 41 teniendo en cuenta la temperatura
crítica experimental
y presión 37 y el punto de ebullición experimental ( Tb )
422.95 K) 42 debido a la inexistencia de presión de vapor
experimental. Se ha seleccionado el método de Lee-
Kesler porque reproduce mejor los valores del factor
1406 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004
Para evaluar y comparar el rendimiento de las
diferentes EoS, se han utilizado la desviación porcentual
media absoluta AAD, la desviación porcentual máxima
MD y la desviación porcentual media BIAS, según
sus definiciones, dadas en un documento anterior. 27 Las
de s viaci ones entre los valores de presión de vapor
experimentales disponibles 38 -4 0,43 y los predichos para los
éteres de glicol puros se presentan en la Tabla 5. Los
AADs más bajos se obtienen utilizando las ecuaciones de
estado PT y SRK para DEGME, con PT y PR EoS para
DEGBE. Para DEGEE, se observa un desacuerdo entre las
presiones de vapor experimentales
reportados por Akhundov et al. 43 y los publicados por Stull
39 y Gardner et al. 40 Por lo tanto, si no se consideran los

datos de Akhundov et al. 43, el promedio absoluto de

porcentaje
se reducen para las EoS de PT, PR y SRK a un 4,9%, 6,2% y
6,8%, respectivamente, siendo la EoS de PT la que ofrece las
mejores predicciones.
Para estudiar las capacidades de estas EoS en relación
con las predicciones volumétricas a alta presión, los
datos experimentales
reportados en este trabajo y los de nuestro trabajo
anterior 5 han sido considerados. Los valores de AAD,
MD y BIAS obtenidos a partir de las predicciones de PR,
SRK, SRK-VT y PT pFT para los éteres de glicol se
enumeran en la Tabla 6 para una amplia gama de
temperaturas
y rangos de presión. Esta Tabla muestra que cuando se
considera la traslación de volumen para la EoS de SRK
las predicciones de densidad mejoran notablemente
(alrededor del 14%), excepto para el DEGBE. Como
también puede verse en la Tabla 6, los mejores resultados
(AADs inferiores al 3%) se obtienen con la EoS PT para
todos los compuestos puros, con la excepción del
DEGBE, para el que las mejores predicciones son las de la
EoS PR (1,1%). A partir de las predicciones de la EoS PT,
teniendo en cuenta los valores de BIAS, se observa que las
densidades predichas son siempre menores que las
experimentales, excepto para el DEGBE para el que los
valores teóricos son siempre mayores que los datos
medidos. Los valores teóricos de SRK-VT son siempre
superiores a los experimentales para los éteres de glicol
estudiados. Sin embargo, las dependencias de la
temperatura y la presión de la densidad son bien
predichas por todas las EoS.
Es interesante mencionar que Yan et at. 36 han estimado
recientemente la temperatura crítica para tres de
 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol. 49, No. 5, 2004 1407
(6) Lugo, L.; Comuñas, M. J. P.; Lo'pez, E. R.; Ferna' n d e z , J. Medicione s (p,
Tabla 6. AAD(%), MD(%) y BIAS(%) entre los datos V m, T, x) de mezclas binarias de Carbonato de Dimetilo + Octano.
experimentales de densidad y los predichos de (283,15 a I. Resultados experimentales, compresibilidades isotérmicas,
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refN (7) Comuñas, M. J . P.; Lo'pez, E. R.; Pir es, P.; Garcı'a, J .; F erna' n d e z , J .
DEGME Medicione s de pFT de eteres de dimetilo de poli(etilenglicol).
AAD 8.4 18.3 3.1 2.9
MD 5 72 9.7 19.2 4.0 4.3
BIAS 8.4 18.3 -3.1 2.9
DEGEE
AAD 8.3 18.2 6.3 1.5
MD 5 72 9.8 19.3 7.4 3.2
BIAS 8.3 18.2 -6.3 1.5
DEGBE
AAD 1.1 11.5 19.6 8.5
MD este 72 2.7 12.9 20.8 10.4
trabajo
BIAS 1.0 11.5 - -8.5
19.6
PGPE
AAD 6.2 16.4 2.8 1.7
MD este 72 7.6 17.4 4.1 3.2
trabajo
BIAS 6.2 16.4 -2.8 1.7

a Np es el número de puntos experimentales.

estos compuestos (DEGME, DEGEE y DEGBE)

utilizando cuatro métodos de contribución de grupo;
encontraron desviaciones en Tc de hasta 43 K. Esta
desviación en Tc tiene una gran influencia en las
estimaciones de las presiones de vapor. Por ejemplo, si se
utiliza la temperatura crítica experimental para DEGEE, se
alcanza una desviación en la presión de vapor del 4,9% con
PT, como ya se ha señalado anteriormente. Si se utiliza la
Tc estimada (627,4 K), la desviación es superior al 180%.
Además, las predicciones de densidad a diferentes
presiones empeoran al pasar del 1,5% al 4,1% para DEGEE
utilizando PT.

Conclusiones
Los datos de pFT para DEGBE y PGPE se han medido
en los rangos 283,15 e T/K e 353,15 y 0,1 e p/MPa e 25.
Los AADs entre nuestros datos experimentales de densidad
a presión atmosférica y los datos de la literatura son
menores
igual o superior al 0,04%. Se han proporcionado los valores
de los parámetros para la ecuación de Tammann -
Tait. Los valores de la presión interna disminu yen con
el tamaño de la molécula de éter monoalquílico de
dietilenglicol. Se han probado cuatro ecuaciones de estado
(PR, SRK, SRK-VT y PT) para éteres de glicol puros
(DEGME, DEGEE, DEGBE y PGPE) en amplios rangos
de temperatura y presión. Las mejores prediccionespFT
se obtienen con la EoS PT para todos los compuestos
puros (AADs inferiores al 3%) con la excepción del
DEGBE; las mejores predicciones para este compuesto
son las de la EoS PR (1,1%).

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Recibido para su revisión el 17 de marzo de 2004. Aceptado el 21 de
junio de 2004. Este trabajo se ha realizado con el apoyo financiero del
MCYT (proyectos de investigación PPQ2001-3022 y PPQ2002-03262)
y de la Unión Europea (FEDER). También agradecemos al SXID de la
Xunta de Galicia la financiación de equipos (PGIDIT03PXIC20609PN
y PGIDIT03PXIC20608PN).
J E049893R