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8.

Determine la entropía estándar de reacción para las siguientes reacciones (utilice


las tablas termodinámicas al final del taller), en cada caso explique el signo de ΔS:
(A) C 2 H 4 (g) + H 2 (g) →C 2 H 6 (g)

∆ S° =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R

∆ S° =n∗S °m (C 2
H 6(g) ) −n∗S °m ( H )−n∗S°m (C H
2( g) 2 4( g)
)

j
∆ S° =(1∗229.5)−(1∗130.58)−(1∗219.4)=−120.48
k

(B) N 2 O4 ( g) →2 NO2 (g)

∆ S° =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R

∆ S° =n∗S °m (2 NO )−n∗S°m(N
2( g) 2
O4( g))

j
∆ S° =1∗240.45−2∗304.3=−368.15
k

(C) Be(OH )2 ( s) → BeO(s) + H 2 O(g )

∆ S° =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R
j
∆ S° =1∗188.83+1∗13.77−1∗50.21=152.39
k

(D) 2 CH 3 OH (g) +3 O 2 (g) →2 CO2 (g) + 4 H 2 O (g)

∆ S° =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R
j
∆ S° =2∗213.6+4∗13.77−2∗237.6−3∗205.0=−370.32
k

(E) N 2 H 4 (g) + H 2(g ) → 2 N H 3 (g)

∆ S° =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R
j
∆ S° =2∗192.5−1∗238.5−1∗130.58=15.92
k

(F) K ( s) +O 2 ( g) → KO 2( s)
∆ S° =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R
j
∆ S° =1∗122.5−1∗64.67−1∗205.0=−147.17
k

(G) Mg (OH )2(s )+2 HCl (g) → Mg Cl 2 (s )+ 2 H 2 O(l)


∆ S =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R
°

j
∆ S° =2∗69.91+1∗89.6−2∗186.69−1∗63.24=−207.2
k

(H) CO(g )+ 2 H 2 (g) →CH 3 O H (g)


∆ S =∑ n p∗S°m , P −∑ nr∗S°m , R
°

j
∆ S° =1∗237.6−1∗197.9−1∗130.58=−90.88
k

12. Una fuente transfiere energía en forma de calor hacia una maquina térmica a
una tasa de 100MW; si la maquina elimina energía en forma de calor al sumidero a
una tasa de 70MW determine el flujo de trabajo generado y el tiempo requerido para
generar 90GJ de energía en forma de trabajo, asumiendo que la maquina se
comporta de manera ideal.

16. Un mol de gas ideal realiza una expansión isotérmica de 20 MPa a 1 MPa. La
temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de entropía para el gas, los
alrededores y el total,
A) si el proceso es reversible;
B) si el proceso es irreversible y la presión externa es igual a la presión final del gas.

Solución

16R// A). calculamos el cambio de entropía para el sistema. Partimos de la


definición de entropía, e integramos la ecuación considerando las condiciones del
proceso:

( δq reversible )sistema
dS sistema=
T

Como la temperatura se mantiene constante,

∆S (qreversible )sistema
sistema=
T
Sabemos que la energía interna de un gas ideal solamente depende de la
temperatura, ∆ U =0 por lo tanto
V2 P2
(q ¿¿ reversible)sistema =−(W reversible) sistema =nRTln =−nRTln ¿
V1 P1
v2
nRTln
v2 v1
p
∆ S sistema= =−nRTln 2 =nRTln
T v1 p1
J 1 J
∆ S sistema=−1∗8.3144 ∗ln =24,91
mol∗K 20 k

Observamos que la entropía del sistema aumenta al aumentar el volumen. Como se


trata de un proceso reversible debido a la segunda ley de la termodinámica.

∆ Suniverso =0
∆ Suniverso =∆ S sistema + ∆ S alrededores
∆ S sistema ¿−∆ Salrededores
J
∆ S alrededores=−24,91
k

B). si el proceso es irreversible y la presión externa es igual a la presión final del


gas.

∆S (∂ qreversible )sistema
sistema=
T
Por ello al integrar a ambos lados y nos da la misma ecuación que nos dio en el
apartado A.
V2 P2
∆ S sistema=nRTln =−nRTln
V1 P1
J
∆ S sistema=24,91
k
Como la entropía es función de estado, y tanto en el proceso reversible como en el
irreversible el estado inicial y el estado final son iguales (como se muestra en la
figura), el cambio de entropía del sistema es el mismo independientemente de la
manera como se realiza el proceso.

proceso reversible
Estado Estado final
inicial
p=1 MPa
p=20 MPa
T=398.15 K T=398.15 K

V=0.1655 L V=3.310 L

Presión externa=presión del gas

atm∗L
∗398.15 K
T mol∗K
V inicial =nR =1 mol gas∗0.08205 =0.1655 L
P 197.385 atm
atm∗L
∗398.15 K
T mol∗K
V Final=nR =1mol gas∗0.08205 =3.310 L
P 9.869 atm

Proceso irreversible
Estado Estado final
inicial
p=20 MPa p=1 MPa

T=398.15 K T=398.15 K

V=0.1655 L V=3.31 0 L
Presión externa= constante

Para calcular el cambio de entropía de los alrededores, partimos de la definición de entropía y


usamos el calor reversible que los alrededores dan al sistema para poder realizar la expansión. Este
calor reversible de los alrededores es igual al calor que el sistema utiliza para hacer el proceso
irreversiblemente.

(δq reversible )alrededores −( δqreversible ) sistema


dS alrededores = =
T T
La energía interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura, entonces

(q ¿¿ reversible)alrededores =−( q reversible )sistema =W ¿

w=− pext ∆ V =− pext (V 2−V 1 )

− pext (V 2−V 1 ) −9.869 atm∗(3.310−0.1655) L


∆ S alrededores= =
T 398.15 K

atm∗L
∗101.3 J
K J
∆ S alrededores=−0.0779 =−7.891
1 atm∗L K

J J J
∆ Suniverso =∆ S sistema + ∆ S alrededores=24.91 −7.891 =17.019
k k k
Observamos que (de acuerdo con la Segunda Ley de la Termodinámica) en un
proceso irreversible, la entropía del universo aumenta.

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