Química Orgánica

General

Dra. Maribel Plascencia Jatomea

Departamento de Investigación y Posgrado en Alimentos, DIPA
Laboratorio de Microbiología y Micotoxinas
3er piso, Edificio 5P “Dr. Manuel Sánchez Lucero”
E-mail: mplascencia@guayacan.uson.mx
 Capítulo 5:

Propiedades físicas de los

compuestos orgánicos
 Punto de ebullición
 Punto de fusión
 Solubilidad
 Acidez
 Tipos de enlaces
 Iónico (entre iones)
 Covalente (entre átomos de una misma molécula)
 Intermoleculares:
 Fuerzas de Van de Waals
 Enlaces de hidrógeno
 Fuerzas de London

 Metálico (entre cationes metálicos unidos por e–)

 Fuerzas intermoleculares:
interacciones dipolo-dipolo, puentes de hidrógeno,
fuerzas de Van der Waals, fuerzas de London

La estructura verdadera de una molécula es el resultado neto de

una combinación de fuerzas repulsivas y atractivas, que están
relacionadas con la carga y el espín electrónicos.
• Fuerzas repulsivas:
Los e- tienden a mantenerse separados al máximo porque
tienen la misma carga, y también cuando no están apareados,
porque tienen igual espín (principio de exclusión de Pauli).
Núcleos atómicos de igual carga también se repelen
mutuamente.

• Fuerzas atractivas:
Los e- son atraídos por núcleos atómicos lo mismo que los
núcleos por los e- debido a su carga opuesta, y por ello tiende
a ocupar la región entre dos núcleos; el espín opuesto permite
que dos e- ocupen la misma región.
 Fuerzas intermoleculares

Estructura del hielo

¿Qué tipo de fuerzas mantienen juntas las

moléculas neutras?
Al igual que las interiónicas, estas fuerzas parecen ser de naturaleza
electrostática, en dónde las cargas positivas atraen cargas
negativas. Esta fuerza de atracción electrostática entre aniones y
cationes en los compuestos electrovalentes es considerable.

Hay dos clases principales de fuerzas intermoleculares: interacciones

dipolo-dipolo y fuerzas de Van der Waals.
 Interacciones dipolo-dipolo
Es la atracción que ejerce el extremo positivo de una molécula
polar por el negativo de otra semejante. Por ejemplo, en el HCl, el
hidrógeno relativamente positivo de una molécula es atraído por el cloro
relativamente negativo de otra.
 Como resultado de esta interacción dipolo-
dipolo, las moléculas polares por lo general se
unen entre sí más firmemente que las no
polares de peso molecular comparable.

 Esta diferencia entre la intensidad de las fuerzas

intermoleculares se refleja en las propiedades
físicas de los compuestos implicados.
 Molécula Polar Molécula Polar

Interacción Dipolo- Dipolo

 Puente de hidrógeno
 Es un tipo de atracción dipolo-dipolo particularmente
fuerte, en el cual un átomo de H sirve como puente
entre dos átomos electronegativos (F, O, N) ,
sujetando a uno con un enlace covalente, y al
otro, con fuerzas puramente electrostáticas.

 Cuando el hidrógeno se encuentra unido a un átomo

muy electronegativo, la nube electrónica se
distorsiona considerablemente hacia éste,
exponiendo el núcleo del hidrógeno.
El puente de hidrógeno se
representa mediante una
línea punteada; el H debe
quedar entre dos átomos
electronegativos (F, O, N)
unido a uno por enlace
covalente y al otro por
atracción.
 En las fórmulas, los enlaces por puentes de hidrógeno
se indican generalmente por una línea de puntos:

H H H H
H F H F H O H O H N H N H N H O
H H H H H

Para que un enlace por puente de hidrógeno sea importante, ambos

átomos electronegativos deben ser del grupo F, O, N.
Sólo es suficientemente positivo un hidrógeno enlazado a uno de estos
elementos y sólo estos tres elementos deben su efectividad especial a
la carga negativa concentrada sobre sus átomos pequeños.
Interacciones por puente de hidrógeno en las
moléculas de H2O, NH3 y HF.
Interacciones por puente de
hidrógeno en la molécula de agua:
formación de agregados
intermoleculares
 Interacciones por puente de hidrógeno entre las moléculas de
etanol y las interacciones dipolo-dipolo, mucho más débiles, entre
las moléculas de dimetil éter.
 Fuerzas de Van der Waals
 Son fuerzas de atracción entre las
moléculas de un compuesto no polar
(fuerzas de baja intensidad).
 Solo ejercen su acción a distancias muy
cortas y son máximas cuando las
moléculas se hallan en contacto.
 Las fuerzas de Van der Waals totales entre
una molécula y sus vecinas depende de la
superficie de la molécula en cuestión, es
decir, a mayor superficie mayor fuerza de
atracción.
 Como la superficie de una molécula está relacionada
con su peso molecular (las moléculas más pesadas
ocupan mayor volumen), los puntos de ebullición de
una serie de compuestos de estructura similar
aumentan al incrementarse el peso molecular.

 Para compuestos de igual peso molecular, mientras

menor sea la superficie (molécula más compacta),
menor será el punto de ebullición.
 Fuerzas de Van der Waals :

Molécula
Molécula No Polar
Polar
Interacción Dipolo-Dipolo Inducido
 Fuerzas de Van der Waals :

Molécula No Polar Molécula Polar

Interacción Dipolo Inducido- Dipolo Inducido

 Propiedades físicas: puntos de fusión,
de ebullición, solubilidad y densidad

 Las propiedades físicas de un compuesto nuevo dan

indicaciones valiosas sobre su estructura, y a la inversa,
la estructura de una sustancia a menudo nos dice qué
propiedades físicas esperar de ella.

 El éxito en laboratorio a menudo depende de una

adecuada predicción de propiedades físicas a partir de la
estructura.
 Hay dos tipos extremos de enlaces
químicos:
 Generados por transferencia de electrones
 Covalentes, formado por electrones compartidos

 Las propiedades físicas de un compuesto

dependen en gran medida del tipo de
enlaces que mantienen unidos los
átomos de una molécula
 La posibilidad de aislar
un producto por
destilación depende de
su punto de ebullición y
de los puntos de
ebullición de los
contaminantes.

 El aislamiento por
recristalización depende
de su solubilidad en
varios disolventes y de
la de los contaminantes.
 Punto de fusión

 En un sólido cristalino las partículas que actúan como unidades

estructurales, iones o moléculas, se hallan ordenadas de una forma
muy regular y simétrica; existe un modelo geométrico que se repite en
el cristal.

 Fusión es el cambio desde una disposición muy ordenada de

partículas en el retículo cristalino al más desordenado que
caracteriza a los líquidos.

 La fusión se produce cuando se alcanza una temperatura a la cual la

energía térmica de las partículas es suficientemente grande
como para vencer las fuerzas intracristalinas que las mantienen
en posición.
 Punto de fusión: Temperatura a la que un sólido
se convierte en líquido.

 El factor determinante del punto de fusión es el

empaquetamiento de las moléculas en la red
cristalina: cuanto mejor se ajusten al cristal
mayor será la energía necesaria para romper la
red y, por tanto, mayor será el punto de fusión.
 Diamante (Carbono puro) Grafito (Carbono puro)

Estructura muy compacta

Estructura atómica en láminas
 Punto de ebullición
 En un líquido las partículas tienen un arreglo menos regular y gozan
de mayor libertad de movimiento que en un cristal; cada una de ellas
es atraída por muchas otras.

 La ebullición implica la separación de moléculas individuales, o

pares de iones con carga opuesta, del seno del líquido. Esto sucede
cuando se alcanza una temperatura suficiente para que la energía
térmica de las partículas supere las fuerzas de cohesión que las
mantienen en el líquido.
Punto de ebullición: Temperatura a la cual un 100°C
compuesto líquido se convierte en gas.
Para que un compuesto se vaporice, las fuerzas que
mantienen las moléculas unidas unas a otras deben
romperse.

218°C

Depende de la atracción entre las moléculas:

Si las moléculas se mantienen unidas por
interacciones fuertes, se necesitará mucha
energía para separar las moléculas unas de otras y
el compuesto tendrá el punto de ebullición muy
alto. 100.17°C

Si las fuerzas intermoleculares son débiles, se

necesitará una cantidad de energía relativamente
baja para separar las moléculas unas de otras, y el
compuesto tendrá el punto de ebullición bajo.
 Cuanto más grandes son las moléculas, más fuertes son las
fuerzas de Van der Waals. Se conservan otras propiedades -
polaridad, puentes de hidrógeno -, pero el punto de ebullición
aumenta con el tamaño molecular.

 Los puntos de ebullición de sustancias orgánicas son más

elevados que el de la molécula no polar del metano, pero rara vez
se encuentran puntos de ebullición por encima de 350ºC.

 A temperaturas más elevadas, comienzan a romperse los

enlaces covalentes dentro de las moléculas, con lo que
compiten la descomposición y la ebullición.
 Solubilidad

 Cuando se disuelve un sólido o un líquido, las unidades

estructurales iones o moléculas se separan unas de otras y el
espacio entre ellas pasa a ser ocupado por moléculas de
disolvente.

 Durante la disolución debe suministrarse energía para vencer las

fuerzas interiónicas o intermoleculares.

 ¿De dónde proviene esta energía?

La requerida para romper los enlaces entre las partículas del soluto
es aportada por la formación de enlaces entre partículas de
soluto y moléculas de disolvente.
 Además de afectar a los puntos de ebullición y de
fusión, las fuerzas intermoleculares determinan la
solubilidad de los compuestos orgánicos.

 Regla general: lo semejante disuelve a lo

semejante:

las sustancias polares se disuelven en

disolventes polares y las no polares en
disolventes no polares.

Hay cuatro casos distintos a la hora de considerar los

efectos de la polaridad sobre la solubilidad.
1. Un soluto polar con un disolvente polar.
Ejemplo 1: disolución del NaCl (compuesto iónico, soluto muy polar) en agua
(disolvente polar).
Para conseguir la disolución de un cristal es necesario romper la atracción
electrostática que lo iones de signo opuesto se ejercen mutuamente en una red
cristalina. Para separar a los iones se necesita una gran cantidad de energía pero
el agua, un disolvente muy polar, es capaz de disolver a muchos sólidos iónicos
mediante un proceso de solvatación.
Ejemplo 2: disolución del HCl en agua.
Se produce la ordenación de las moléculas de soluto y disolvente de
manera que las moléculas de agua rodean al HCl, acercando los
oxígenos a la parte positiva (H) del dipolo que forma la molécula de
HCl y acercando los hidrógenos hacia la parte negativa (Cl) del dipolo
que forma la molécula de HCl.
2. Un soluto polar con un disolvente no polar.
Ejemplo: adición de NaCl (soluto polar) a hexano (disolvente no polar). No
se produce la disolución del soluto porque las moléculas no polares del
hidrocarburo no solvatan a los iones y no pueden superar la gran energía que se
necesita para romper la red cristalina.
3. Un soluto no polar con un disolvente no polar.
Ejemplo: disolución de la cera de parafina (soluto no polar) en hexano
(disolvente no polar).
La cera de parafina está constituida por largas moléculas de hidrocarburo no
polares que se atraen débilmente, por interacciones de London. Estas
atracciones se compensan fácilmente con las atracciones de Van der Waals con
el disolvente. Aunque el intercambio energético es mínimo, la fuerza impulsora
que explica la disolución de la cera de parafina en hexano es el gran aumento de
la entropía que se produce en el proceso de disolución.
4. Un soluto no polar con un disolvente polar.
Ejemplo: la interacción entre la cera de parafina (soluto no polar) y el agua
(disolvente polar).
La energía necesaria para separar a las moléculas no polares es mínima ya que las
interacciones que actúan son las débiles fuerzas de London. Por el contrario, las
interacciones entre las moléculas de agua son mucho más fuertes porque se
mantienen unidas por enlaces de hidrógeno.
Para que el soluto no polar se disuelva en agua es necesario que se intercale entre
las moléculas del disolvente polar, lo que implica un proceso de separación de las
moléculas de agua, y por tanto la consiguiente ruptura de puentes de hidrógeno. El
soluto no se disuelve: la red de puentes de hidrógeno de las moléculas de
agua excluye a las moléculas de parafina.
 Propiedades físicas
Los estados sólido, líquido y gaseoso de un compuesto
no representan diferencias en la estructura de las
moléculas individuales; más bien representan variaciones
en la disposición de las moléculas.

Sólido: moléculas acomodadas de manera compacta,

relativamente inmovilizadas en una red cristalina
ordenada. Las fuerzas de atracción alcanzan un
máximo.
Líquido: las atracciones moleculares
continúan existiendo, pero las moléculas son
móviles, tienen más energía cinética.

Gas: la movilidad molecular es tan grande

que prácticamente no existen atracciones
moleculares y cada molécula es, en teoría,
independiente de otras.
 Fuerzas intermoleculares

Se requiere energía, en forma de calor, para

suministrar a las moléculas el ímpetu y movilidad
que necesitan para:

• Desprenderse de la red cristalina y formar un

líquido, o bien
• Para romper todas las fuerzas de atracción y
convertirse en vapor.
 Sublimación

Solidificación Licuefacción
Sólido Líquido Gas
Fusión Ebullición o
Vaporización

Volatilización
 Puntos de fusión, ebullición y
solubilidad y densidad
Para casi todas las clases de compuestos orgánicos, los puntos de
fusión y ebullición aumentan con el peso molecular.

Consideraciones (ejemplos de referencia):

Gas natural: gas
Gasolina: líquido volátil Aumento
Aceite para motor: líquido espeso, del peso
molecular
no volátil
Parafina (velas): sólido
 Cuanto mayor es la molécula, mayor número de
atracciones intermoleculares.
Estas atracciones se debilitan o se rompen en
cualquier transición del estado (sólido/líquido,
líquido/gas, sólido/gas).

 Cuanto más pesada es la sustancia, mayor es la

energía que se necesita para proporcionar a las
moléculas el ímpetu suficiente para romper las
fuerzas intermoleculares.
 Propiedades físicas y estructura
molecular
 En los hidrocarburos, el punto de ebullición disminuye con
la ramificación de la cadena.
La ramificación hace que la molécula sea más compacta y
disminuye el área superficial.

 Cuanto más pequeña sea el área superficial, hay menos

atracciones intermoleculares. En consecuencia, las
moléculas ramificadas tienen puntos de ebullición más bajos
que las no ramificadas de peso molecular comparable.
  La simetría molecular ordinariamente aumenta el punto
de fusión de un compuesto, ya que las moléculas encajan
con más facilidad en una red cristalina.

 Para compuestos ramificados, una red cristalina más

estable requiere más energía para destruirse, por lo que los
puntos de fusión son más altos.

CH3 CH3
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3-CH-CH2CH3 CH3- C -CH3
CH3

p.f. °C -130 -160 -17

p.e. °C 36 28 9.5
 Solubilidad y densidad

 Los alcanos son insolubles en agua debido a

que son No polares (enlaces apolares C-C y C-
H), mientras que el agua es un disolvente polar
(enlaces O-H polares).

 Los hidrocarburos son menos densos que el

agua y flotan en su superficie. Ejemplo:
derrames de petróleo en el mar.
Métodos de obtención a nivel industrial
 Preguntas generadoras

 ¿Qué es un hidrocarburo?
 ¿Dónde podemos encontrar alcanos?
 ¿Por qué es tan importante el petróleo?
 ¿Por qué es importante seguir reglas para
nombrar los compuestos?