Principios Básicos de Química y Estructura
Test de autoevaluación 4
(Temas 7 y 8)
La nota de esta prueba (no computable para la calificación final de la asignatura) se obtiene sumando 1/3 de punto por cada
pregunta bien respondida y restando 1/9 de punto por cada pregunta mal respondida (las no contestadas no cuentan).
SOLUCIONES
1. Uno de los siguientes no es un procedimiento para
calcular la energía reticular:
(A). Aplicando el método del ciclo de Born-
Haber.
(B). Aplicando un método basado en la ley de
Hess.
(C). Por métodos teóricos, teniendo en cuenta
la constante de Madelung.
(D). **correcta**Sumando las energías de
formación, afinidad electrónica y
potencial de ionización.
La energía reticular es la energía que se
desprendería al acercarse desde el infinito los iones
que van a formar un mol de retículo cristalino y
disponerse en las posiciones que van a ocupar en
dicho retículo. Se puede calcular comparando la
energía molar de formación del compuesto con la
suma algebraica de todas las energías necesarias
para llevar los elementos que van a dar lugar al
compuesto iónico desde su estado normal a
temperatura ambiente a los correspondientes iones
en estado gaseoso. Estas energías son,
habitualmente, la de afinidad electrónica, la de
potencial de ionización, la de sublimación, la de
vaporización y la de disociación. El procedimiento se
denomina ciclo de Born-Haber y es un caso particular
de la ley de Hess aplicada a la formación de
compuestos iónicos. También existen métodos
teóricos que consideran las fuerzas de atracción
entre iones de carga opuesta y de repulsión entre
iones de la misma carga y una constante llamada de
Madelung.
2. Una de las siguientes proposiciones generales
sobre el tamaño de los iones es falsa:
(A). El Cl- tiene mayor tamaño que el Cl.
(B). El ion Cs+ tiene menor tamaño que el
átomo de Cs.
(C). **correcta**El Na+ tiene menor tamaño
que el Mg2+.
(D). El radio del Cu+ es mayor que el del Cu++.
Cuando se comparan dos cationes isoelectrónicos,
como por ejemplo Na+ y Mg2+, tiene menor radio el
que tiene más carga debido al exceso de carga
positiva en relación al número de electrones que se
da en el segundo caso, lo que produce una mayor
atracción de estos por el núcleo. La misma
(PBQE_TA4_P)
explicación es válida para los iones del mismo
elemento. Por otro lado, un anión tiene mayor
tamaño que su átomo neutro y un catión tiene menor
tamaño que su átomo neutro.
3. Los elementos de configuración electrónica
externa ns2np2 tienden a formar…
(A). aniones tetravalentes.
(B). aniones trivalentes.
(C). **correcta**enlaces covalentes.
(D). aniones pentavalentes.
Para formar aniones trivalentes tendrían que tomar
tres electrones, y cuatro para formar aniones
tetravalentes, pero el balance energético es muy
negativo en ambos casos por lo que es difícil que
formen aniones con tres cargas, prácticamente
imposible que formen aniones con cuatro cargas y
menos aún con cinco cargas. Estos elementos
electronegativos que no pueden formar aniones dan
lugar preferentemente a enlaces covalentes.
4. ¿Cuál de estos átomos y aniones tiene mayor
radio: S, O, S2-, O2-?
(A). S
(B). O
(C). **correcta**S2-
(D). O2-
Dados un átomo determinado y un anión de dicho
átomo, el anión es mayor que el átomo neutro. Por lo
tanto, S2- > S y O2- > O. Por otra parte el S es mayor
que el O por tener una capa más, por lo que es
esperable que el S2- también sea mayor que el O2-.
5. Considérense estas dos afirmaciones sobre el
octete: "Todos los gases nobles tienen 8 electrones
en su última capa" y "El boro, en todas sus
combinaciones, cede o comparte 3 electrones para
quedar con 8 en su última capa".
(A). Ambas son verdaderas.
(B). La primera es verdadera pero la segunda
es falsa.
(C). La primera es falsa pero la segunda es
verdadera.
(D). **correcta**Ambas son falsas.
El helio no tiene 8 electrones en su última capa, sino
2. Por otra parte, si el boro pierde 3 electrones para
formar algún compuesto queda con 2 electrones en
su última capa, ya que su número atómico es 5. Si
los comparte, queda con 6 en su última capa (como
en BH 3 ).
6. Solo una de las siguientes proposiciones
generales sobre el tamaño de los iones es correcta:
(A). **correcta**En los iones de igual carga
neta pertenecientes al mismo grupo el
radio disminuye con el número
atómico.
(B). Cuando se comparan iones
isoelectrónicos positivos o bien iones
positivos del mismo elemento se
comprueba que el radio es mayor al
aumentar la carga positiva neta.
(C). Cuando se compara un catión con un
anión isoelectrónico se comprueba que
es mayor el catión que el anión.
(D). Un catión siempre es mayor que su
átomo neutro y un anión siempre es
menor que su átomo neutro.
Un ejemplo de iones de igual carga neta
pertenecientes al mismo grupo es el Li+ y el Cs+, y es
fácil darse cuenta de que el radio es mucho mayor en
el Cs+ porque tiene más capas electrónicas que el
Li+. Por otra parte, cuando se comparan dos cationes
isoelectrónicos, como por ejemplo Na+ y Mg2+, tiene
menor radio el que tiene más carga debido al exceso
de carga positiva en relación al número de electrones
que se da en el segundo caso, lo que produce una
mayor atracción de estos por el núcleo. La misma
explicación es válida para los iones positivos del
mismo elemento y para los cationes respecto a sus
aniones isoelectrónicos. Un anión tiene mayor
tamaño que su átomo neutro y un catión tiene menor
tamaño que su átomo neutro.
7. Considérese que se aproximan mutuamente los
iones Cs+(g) y F-(g) desde el infinito hasta la distancia
de equilibrio para formar la molécula Cs+F-(g). Ese
proceso…
(A). requiere que se suministre energía.
(B). **correcta**desprende energía.
(C). no se puede decir si requiere o
desprende energía.
(D). no va acompañado de un cambio de
energía apreciables.
En ese proceso se libera energía de atracción
electrostática, que suele compensar la energía que
se necesita para formar los iones a partir de sus
elementos neutros (en este caso: Cs(g) → Cs+(g) y
F(g) → F-(g)).
8. La energía reticular...
(A). es muy fácil calcularla directamente si se
conocen las posiciones de los iones en
la red iónica cristalina.
(B). tiene siempre un valor positivo porque
siempre hay que proporcionar energía
a los iones gaseosos para conseguir
acercarlos de modo que formen la red
cristalina.
(C). **correcta**se puede calcular
experimentalmente mediante el ciclo
de Born-Haber
(D). es nula en los compuestos iónicos puros,
en los metales y en los compuestos
covalentes puros.
La energía reticular no es fácil calcularla mediante
modelos teóricos. Incluso si se conocen las
posiciones de los iones en la red, sus distancias
entre sí, una constante que se llama de Madelung
que es específica para cada red cristalina y otros
datos (como los llamados exponentes de Born), el
valor que se obtiene suele ser aproximado. Los
mejores valores se obtienen por métodos
experimentales indirectos, mediante la aplicación del
ciclo de Born-Haber, basado en la ley de Hess. El
valor termodinámico de la energía reticular es
negativo, en el sentido de que la reacción de
formación de la red iónica a partir de los iones
gaseosos es exotérmica. Por otro lado, la afirmación
de que los compuestos iónicos puros, covalentes
puros y metálicos tiene una energía reticular igual a
cero es absurda, entre otras cosas porque no existen
los "compuestos iónicos puros".
9. ¿Qué tipo de iones suele formar el Cu?
(A). Cu+ y Cu3+
(B). Cu2+ y Cu4+
(C). **correcta**Cu1+ y Cu2+
(D). Cu2+ y Cu3+
El Cu puede perder uno o dos electrones.
10. La regla del octete de Lewis dice que los átomos,
al formar moléculas, pierden, ganan o comparten
electrones de modo que...
(A). **correcta**alcancen la configuración
electrónica externa de los gases
nobles.
(B). tengan 8 electrones en orbitales d o bien
distribuidos entre los orbitales s y p de
la capa más externa (2 y 6 electrones
respectivamente).
(C). el número total de electrones perdidos,
ganados o compartidos sea 8.
(D). los electrones se organicen de 8 en 8
para formar enlaces.
La respuesta correcta es: "que alcancen la
configuración electrónica externa de los gases
nobles". Las otras son bastante absurdas. Los
electrones forman enlaces apareándose (es decir,
dos a dos, no ocho a ocho). Los orbitales d más
estables son los llenos (es decir, los que contienen
10 electrones, no 8). Y se puede decir que el número
de electrones perdido, cedido o compartido no
supera los 7.
11. Ordenar los siguientes enlaces en orden de
mayor a menor polaridad: F-Cl, F-F, F-K, F-Cs
(A). **correcta**F-Cs > F-K > F-Cl > F-F
(B). F-Cl > F-K > F-Cs > F-F
(C). F-Cl > F-F > F-K > F-Cs
(D). F-F > F-Cl > F-K > F-Cs
Entre el F y el Cs hay una gran diferencia de
electronegatividad, por lo que se trata de un
compuesto cuyo carácter iónico es muy acusado. Por
lo tanto, se puede considerar el enlace más polar.
Algo parecido pasa en el enlace entre F y K, pero la
diferencia de electronegatividad es algo menor. Aún
es menor entre F y Cl y nula entre F y F. El enlace en
esta última molécula se puede considerar covalente
puro.
12. Solo una de las siguientes proposiciones sobre la
molécula CCl 4 es verdadera:
(A). Cuando se solidifica forma cristales
iónicos en cuyos nudos existen iones
Cl- e iones C4+.
(B). **correcta**En cada enlace C-Cl ambos
átomos comparten un par de
electrones.
(C). El momento dipolar de la molécula es
muy alto.
(D). El carácter iónico de cada enlace C-Cl es
cero.
Difícilmente pueden formarse iones C4+, pues eso
requeriría mucha energía. En realidad, los enlaces C-
Cl pueden considerarse francamente covalentes,
pero cada uno de ellos tiene cierta polaridad porque
el par de electrones no está compartido exactamente
por igual (eso solo podría ocurrir en moléculas
diatómicas homonucleares). Sin embargo, el
momento dipolar de la molécula es nulo porque los
cuatro vectores del momento dipolar asociado a cada
enlace se anulan entre sí (por estar dirigidos hacia
los vértices de un tetraedro regular).
13. En una molécula diatómica el carácter iónico del
enlace será mayor...
(A). cuanto menor sea el momento dipolar de
la molécula.
(B). cuanto más cerca estén los átomos en la
tabla periódica.
(C). cuanto más carácter metálico tengan sus
dos elementos componentes.
(D). **correcta**cuanto mayor sea la
diferencia de electronegatividad entre
los átomos.
Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad
entre átomos mayor será el momento dipolar y mayor
el porcentaje de carácter iónico, que se puede
estimar dividiendo el momento dipolar experimental
entre el teórico suponiendo que se ha transferido un
electrón completamente de un átomo a otro) y
multiplicando por 100. La diferencia de
electronegatividad –y por tanto el momento dipolar y
el carácter iónico– es mayor habitualmente cuanto
más alejados se encuentran los átomos en la tabla
periódica.
14. ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene menos
momento dipolar?
(A). KBr
(B). H 2 O
(C). **correcta**BeH 2
(D). NH 3
El hidruro de berilio (BeH 2 ) es una molécula lineal
simétrica (H-Be-H) formada por hibridación sp en el
berilio. Por lo tanto, su momento dipolar es nulo, ya
que se compensan los momentos dipolares de los
dos enlaces Be-H al ser magnitudes vectores de
igual módulo y dirección, pero de sentido contrario El
agua sí tiene momento dipolar por no ser lineal.
15. Una de las siguientes afirmaciones sobre la
relación entre el porcentaje de carácter iónico y la
escala de electronegatividad de Pauling es falsa:
(A). **correcta**El enlace en el compuesto
más iónico que existe (fluoruro de
cesio) tiene un carácter iónico del
100%; las moléculas diatómicas
homonucleares (como Cl 2 ) tienen un
enlace cuyo carácter iónico es del 0%.
(B). A mayor diferencia de electronegatividad,
mayor carácter iónico.
(C). El compuesto CsF tiene que tener un
carácter iónico mayor del 25%.
(D). En esta escala, los enlaces en las
moléculas diatómicas homonucleares
tienen un carácter covalente del 100%.
Ningún compuesto tiene carácter iónico del 100%.
Eso supondría que su momento dipolar experimental
coincide con el que se obtendría suponiendo una
separación total de cargas que en la realidad no se
da.
16. ¿Por qué la mayoría de los enlaces covalentes en
las moléculas diatómicas son polares?
(A). Porque la ecuación de Schrödinger, que
predice la formación de los enlaces
covalentes, se basa en coordenadas
polares.
(B). Porque están formados por pares de
electrones y los electrones tienen
 carga.
(C). **correcta**Porque la diferente
electronegatividad de los átomos que
forman el enlace provoca una
desigualdad en la compartición de los
electrones.
(D). Porque se forman dipolos cuyo momento
dipolar es nulo.
En las moléculas diatómicas homonucleares (tipo A-
A) el par electrónico que forma el enlace está
igualmente compartido por ambos átomos, pero en
las heteronucleares (tipo A-B) el átomo más
electronegativo tenderá a atraerse la nube de carga
que constituye el enlace, de modo que, como la
molécula es neutra en conjunto, se podrá considerar
que uno de los átomos queda cargado
negativamente y el otro positivamente. Es decir, se
forman polos eléctricos.
17. La estructura trigonal plana del ion carbonato se
puede explicar…
(A). por la formación de tres orbitales híbridos
sp3 en el C.
(B). **correcta**mediante un híbrido de
resonancia de tres estructuras
canónicas análogas.
(C). por la formación de tres enlaces que son
híbridos entre el enlace simple y el
triple.
(D). mediante tres orbitales p sin hibridar.
Se puede considerar la estructura de la molécula
como un híbrido entre tres estructuras de resonancia,
cada una de las cuales consiste en un C central
unido por un enlace doble a uno de los oxígenos y
simple a los otros dos. Los enlaces sencillos los
formaría el C con orbitales híbridos sp2; el doble, con
uno de estos orbitales y un orbital p sin hibridar.
18. Se puede considerar que un átomo dará lugar a
tantos enlaces covalentes...
(A). **correcta**como electrones
desapareados tenga en la capa más
externa.
(B). como electrones tenga en la capa de
valencia.
(C). como pares de electrones tenga en la
capa más externa.
(D). como electrones tenga en la primera
capa.
Según la teoría de orbitales moleculares, en general
se forman enlaces entre dos átomos emparejándose
electrones de la capa de valencia (más externa) de
cada átomo. Dichos electrones deben estar
desapareados.
19. Sobre los valores numéricos de la energía de
enlace y de la energía de disociación de una
molécula diatómica hay que decir que…
(A). el primero es mayor que el segundo.
(B). ambos son iguales en magnitud y signo.
(C). **correcta**ambos son iguales en
magnitud, pero no en signo.
(D). el primero es menor que el segundo.
La energía de disociación de una molécula diatómica
es la que se necesita para disociar un mol de esas
moléculas en estado gaseoso en sus dos átomos
también en estado gaseoso. La energía que se libera
en el proceso contrario es la de enlace. Tiene el
mismo valor que la de disociación pero su signo es el
contrario.
20. Según la teoría de Lewis, cuando se forma una
molécula de gas oxígeno, ¿cuántos electrones se
comparten en total?
(A). 1
(B). 2
(C). 3
(D). **correcta**4
En la molécula de O 2 , cada O aporta dos electrones,
lo que supone cuatro electrones compartidos en total.
De este modo, se forman dos enlaces covalentes.
Cada O queda con 8 electrones alrededor,
cumpliendo el modelo del octete de Lewis. Estos son
los cuatro electrones que no ha compartido y los
cuatro que constituyen el enlace doble.
21. El momento dipolar total de una molécula
poliatómica es…
(A). el producto de la carga de la molécula por
su tamaño.
(B). **correcta**la suma de los momentos
dipolares de todos sus enlaces.
(C). la media de los momentos dipolares de
todo sus enlaces.
(D). siempre nulo (por compensación de
momentos dipolares individuales).
El momento dipolar (producto de carga por distancia)
es una magnitud vectorial. A cada enlace se puede
asociar un momento dipolar. El total será la suma
vectorial de todos ellos (no la media). Por supuesto,
no tiene por qué ser nulo; de hecho, no lo es la
mayoría de las veces.
22. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS SIGUIENTES
ESTÁN RELACIONADAS.) Considérense los
siguientes datos termodinámicos, todos expresados
en kJ/mol: la entalpía de sublimación del Mg(s) es
ΔH s (Mg) = 147,1; la primera energía de ionización
del Mg es I 1 = 737,7; su segunda energía de
ionización es I 2 = 1450,7; la entalpía de disociación
del Cl 2 es 242,6; la energía de formación de la
especie MgCl 2 es ΔH f (MgCl 2 ) = –213, y la energía de
red de dicha especie es U(MgCl 2 ) = –2087,7. ¿Qué
energía se necesitaría para convertir 3,57 g de Mg(s)
en Mg2+(g)? (El peso atómico del magnesio es 24,3.)
(A). Se obtiene un valor comprendido entre 10
y 30 kJ.
(B). Se obtiene un valor comprendido entre
300 y 330 kJ.
(C). **correcta**Se obtiene un valor
comprendido entre 330 y 350 kJ.
(D). Se obtiene un valor comprendido entre
2300 y 2400 kJ.
Para ionizar 1 mol de Mg(s) hay primero que
sublimarlo, después ionizarlo hasta Mg+(g) y
finalmente ionizar esta especie hasta Mg2+(g). La
energía total necesaria es 147,1 + 737,7 + 1450,7 =
2335,5 kJ/mol. Pero como solo hay que ionizar
3,57/24,3 = 0,145 moles de Mg(s), la energía
necesaria será 343,11 kJ.
23. (ESTA PREGUNTA, LA ANTERIOR Y LA
SIGUIENTE ESTÁN RELACIONADAS.) ¿Qué
energía se desprendería si se aproximaran desde el
infinito hasta las posiciones que ocuparían en una
red cristalina de MgCl 2 medio mol de iones Mg2+ en
estado gaseoso y 1 mol de iones Cl- también en
estado gaseoso?
(A). 2087,7 kJ
(B). **correcta**1043,85 kJ
(C). 213 kJ
(D). 426 kJ
La energía que se desprende cuando se completa la
reacción Mg2+(g) + 2Cl-(g)  MgCl 2 (s) si los iones se
acercan desde el infinito es, por definición, la energía
de red, que para este compuesto iónico vale
U(MgCl 2 ) = –2087,7 kJ/mol. Ahora bien, en este caso
se parte de medio mol de Mg2+(g) y de un mol de Cl-
(g). Esto supone que se obtendrá medio mol de
MgCl 2 (s). Por lo tanto, la energía desprendida será la
mitad de la de red; es decir: 1043,85 kJ.
24. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS ANTERIORES
ESTÁN RELACIONADAS.) ¿Cuál es la afinidad
electrónica del Cl en valor absoluto?
(A). 703,4 kJ/mol
(B). **correcta**351,7 kJ/mol
(C). 242,6 kJ/mol
(D). El valor que se obtiene es muy distinto a
los anteriores.
Según el ciclo de Born Haber, la energía que se
necesita o desprende al formarse 1 mol de MgCl 2 (s)
por reacción directa de 1 mol de Mg(s) y uno de
Cl 2 (g) (es decir, la energía de formación del
MgCl 2 (s), ΔH f (MgCl 2 )) debe coincidir con la suma de
las energías de este proceso pero realizado en pasos
intermedios, a saber: sublimación del Mg(s),
ionización del Mg(g) hasta Mg+(g), ionización del
Mg+(g) hasta Mg++(g), disociación del Cl 2 (g) a Cl(g),
ionización del Cl(g) hasta Cl-(g) y unión de Mg++(g) y
Cl-(g). Todo esto, escrito matemáticamente y
teniendo en cuenta la estequiometría del proceso, se
resume así: ΔH f (MgCl 2 ) = ΔH s (Mg) + I 1 (Mg) + I 2 (Mg)
+ ΔH d (Cl 2 ) + 2AE(Cl) + U(MgCl 2 ), siendo AE(Cl) la
afinidad electrónica del Cl (es decir, la energía
involucrada en el proceso de ionización del Cl(g)
hasta Cl-(g), que en la expresión aparece multiplicada
por 2 porque partimos de un mol de Cl 2 (g) que
produce dos moles de Cl(g), y hay que ionizar esos 2
moles). Sustituyendo por los valores numéricos
dados: -213 = 147,1 + 737,7 + 1450,7 + 242,6 +
2AE(Cl) - 2087,7. De ahí: AE(Cl)= -351,7 kJ/mol, que
en valor absoluto es 351,7 kJ/mol.
25. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS SIGUIENTES
ESTÁN RELACIONADAS.) La entalpía de
vaporización del Ca sólido es 178 kJ/mol; la primera
energía de ionización del Ca(g) es 590 kJ/mol; su
segunda energía de ionización, 1137 kJ/mol; la
entalpía de disociación del Cl 2 (g) en átomos de Cl(g)
es 244 kJ/mol; la energía de afinidad electrónica del
Cl(g) es –349 kJ/mol, y la energía de formación del
CaCl 2 (s) a partir de cloro gaseoso y de calcio sólido
es –804 kJ/mol. Con esos datos, calcular cuánta
energía se necesita para pasar un mol de calcio
sólido a Ca2+ gaseoso.
(A). 178 kJ
(B). 768 kJ
(C). **correcta**1905 kJ
(D). 1137 kJ
Podemos suponer el paso de Ca(s) a Ca2+(g) dividido
en tres etapas, de las que conocemos las energías
implicadas correspondientes, que escribiremos a la
derecha:
Ca(s) → Ca(g) 178 kJ
Ca(g) → Ca+(g) + e- 590 kJ
Ca+(g) → Ca2+(g) + e- 1137 kJ
Si sumamos las tres reacciones obtendremos una
reacción global que es la que nos piden. Por la ley de
Hess, su energía será la suma algebraica de las
energías de cada reacción parcial.
Ca(s) → Ca2+(g) + 2e- 1905 kJ
26. (ESTA PREGUNTA, LA ANTERIOR Y LA
SIGUIENTE ESTÁN RELACIONADAS.) ¿Cuánta
energía se necesita para pasar un mol de cloro
gaseoso a ion Cl- gaseoso?
(A). **correcta**-454 kJ
(B). -105 kJ
(C). 244 kJ
(D). -349 kJ
Podemos suponer el paso de Cl 2 (g) a Cl-(g) dividido
en dos etapas, de las que conocemos las energías
implicadas correspondientes, que escribiremos a la
derecha:
 Cl 2 (g) → 2Cl(g) 244 kJ
Cl(g) + e- → Cl-(g) -349 kJ
Si la segunda reacción la multiplicamos por 2
(también la energía) y el resultado lo sumamos a la
primera obtendremos una reacción global que es la
que nos piden:
Cl 2 (g) + 2e- → 2Cl-(g) -454 kJ
27. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS ANTERIORES
ESTÁN RELACIONADAS.) ¿Cuánto vale la energía
de red del CaCl 2 ?
(A). 647 kJ/mol
(B). **correcta**–2255 kJ/mol
(C). 996 kJ/mol
(D). –804 kJ/mol
Se define energía de red, U, como la necesaria para
que se dé este proceso:
Ca2+(g) + 2Cl-(g) → CaCl 2 (s) ¿U (kJ)? (1)
Las reacciones obtenidas en los apartados anteriores
y sus energías son:
Ca(s) → Ca2+(g) + 2e- 1905 kJ (2)
Cl 2 (g) + 2e → 2Cl (g)
- - -454 kJ (3)
Ca(s) + Cl 2 (g)→ CaCl 2 (s) -804 kJ (4)
Si las combinamos adecuadamente obtendremos la
reacción (1) cuya energía, U, en aplicación de la ley
de Hess, se obtendrá también de la combinación
adecuada de las energías de las reacciones (2), (3) y
(4). Para empezar, multiplicaremos las ecuaciones
(2) y (3) por -1 (lo que equivale a cambiar reactivos
por productos y viceversa), sin olvidar cambiar el
signo de las energías:
Ca2+(g) + 2e- → Ca(s) -1905 kJ -(2)
2Cl-(g) → Cl 2 (g) + 2e- 454 kJ -(3)
Ca(s) + Cl 2 (g)→ CaCl 2 (s) -804 kJ (4)
Y ahora basta sumar las tres ecuaciones anteriores
con sus energías para llegar a la ecuación deseada
(1) y a la energía de red, U:
Ca2+(g) + 2Cl-(g) → CaCl2(s) -2255 kJ
Por lo tanto, U = -2255 kJ/mol.
28. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS SIGUIENTES
ESTÁN RELACIONADAS.) La diferencia de
electronegatividades de Pauling, χ r , entre dos átomos
A y B viene dada por la expresión
χ r,A - χ r,B = [E d,A-B - ½(E d,A-A +E d,B-B )]1/2
donde las E d son las correspondientes energías de
disociación de enlace de los compuestos AB, A 2 y B 2
expresadas en electronvoltios (aunque en la
expresión anterior no se le ponen unidades a estas
energías, ya que la electronegatividad de Pauling es
adimensional). La escala de Pauling se escoge de
modo que la electronegatividad del H sea 2,20.
Además, se sabe que las energías de disociación de
enlace de las moléculas H 2 , Br 2 y HBr, expresadas
en electronvoltios, son, respectivamente. E H-H = 4,52,
E Br-Br = 2,00 y E H-Br = 3,79; que el momento dipolar
de la molécula HBr es 0,80 D y su distancia de
enlace 1,41Å; que un mol de Br desprende 324,7 kJ
cuando se convierte en Br- y que se requieren 1139,9
kJ/mol para convertirlo en Br+. Calcular la
electronegatividad del Br en la escala de Pauling.
(A). Un valor comprendido entre 0,5 y 1,499
(B). Un valor comprendido entre 1,5 y 2,499
(C). **correcta**Un valor comprendido entre
2,5 y 3,499
(D). Un valor comprendido entre 3,5 y 4,499
La diferencia de electronegatividades de Pauling
entre H y Br es, según el enunciado:
[E d,H-Br - ½(E d,H-H +E d,Br-Br )]1/2 = [3,79 - ½(4,52+2,00)]1/2
= ±0,73
Nótese que al obtenerse una solución positiva y otra
negativa, la diferencia entre las electronegatividades
puede ser 0,73 o -0,73. Eso supone que, si la
electronegatividad del H es 2,20, la del Br puede ser
2,20+0,73 = 2,93 o 2,20-0,73 = 1,47. Se opta por el
primer valor porque es conocido que en disolución
acuosa el HBr se comporta como ácido al disociarse
de la forma: HBr ↔ H+ +Br-, lo que da a entender que
el bromo es más electronegativo que el H. Por lo
tanto, χ r,Br = 2,93.
29. (ESTA PREGUNTA, LA ANTERIOR Y LA
SIGUIENTE ESTÁN RELACIONADAS.) Calcular la
electronegatividad del Br en la escala de Mulliken.
(A). 1464,6 kJ/mol
(B). 815,2 kJ/mol
(C). 407,6 kJ/mol
(D). **correcta**732,3 kJ/mol
La electronegatividad de Mulliken de un elemento se
define como la media aritmética entre la energía
necesaria para quitar un electrón a un mol de átomos
del elemento (potencial de ionización) y la energía
que se desprende cuando un mol de átomos del
elemento gana un electrón (afinidad electrónica),
datos ambos que nos da el enunciado (1139,9 kJ/mol
y 324,7 kJ/mol). La electronegatividad de Mulliken
resulta ser, pues, de
c M = (E i + E ae )/2 = (1139,9 kJ/mol + 324,7 kJ/mol)/2 =
732,3 kJ/mol.
30. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS ANTERIORES
ESTÁN RELACIONADAS.) ¿Qué porcentaje de
carácter iónico puede considerarse que tiene el
enlace H-Br? (La carga del electrón es 4,8×10-10
unidades electrostáticas de carga.)
(A). **correcta**Un valor comprendido entre el
5 y el 14,99%
(B). Un valor comprendido entre el 15 y el
24,99%
(C). Un valor comprendido entre el 25 y el
34,99%
(D). Un valor comprendido entre el 35 y el
44,99%
Si el par de electrones estuviera totalmente ligado a
uno de los átomos, la molécula estaría formada por
dos iones: H+ y Br-. Es decir, el Br soportaría la carga
de un electrón, y el H la misma, pero positiva (ya que
las cargas se deben compensar). Dicho de otro
modo, se habría producido una separación de cargas
equivalente a la de un electrón, que es q = 4,8×10-10
ueq. Si se supone también que la distancia de
enlace, d, se mantiene igual a la de la molécula real,
en ese caso teórico el momento dipolar µ valdría
µ = q·d = 4,8×10-10ueq × (1,41 Å × 1cm/108 Å) =
6,77×10-18 ueq × cm
Y como el debye se define como 1 D = 10-18 ueq ×
cm, el momento dipolar calculado sería de 6,77 D.
Eso, suponiendo que la molécula fuese 100% iónica
(pues el carácter iónico de un enlace implica
separación de cargas y, por tanto, la creación de un
momento dipolar).
Ahora bien, el momento dipolar real de esa molécula
es solo una fracción del teórico; concretamente es el
(0,80 D/6,77 D) × 100 = 11,8% del teórico.
Por lo tanto, se dice que este enlace tiene un 11,8%
de carácter iónico.