Interacción con ligandos inorgánicos simples

Generalmente, sólo unos pocos ligandos inorgánicos pueden competir con

el ligando de hidroxilo para un sitio de unión con el berilio...

causa en la solución acuosa el Be2

- El ión está fuertemente sol...

...vated. También exhibe un complejo pH y concentración de...
...la especiación acuosa pendiente. En una solución muy ácida (pH

< 3,5), sin ningún ligando presente, el berilio existe como el

Ión tetrahidratado [Be(Hp)4
]
2
-•. La alta densidad de carga

del Be2

- El catión polariza las moléculas de agua causando...

el extremo negativo de su dipolo para alinearse hacia sí mismo

mientras que los protones son repelidos fuertemente de tal manera que son
fácilmente transferido, dejando el ion hidroxilo OH- en contacto
con el ión berilio. Los subsiguientes incrementos en el pH o
La concentración de la planta produce varios grupos de hidroxilos polinucleares.

especies en diversos grados de abundancia (Fig. 3). El tri-

mer es la especie de hidroxo predominante y existe como

estructura cíclica de seis miembros con el anillo de cuatro cuerdas...

nación del ión berilio preservado por las moléculas de agua.

RMN y mediciones potenciométricas9

-•

10 tienen char-
actuó el [Be(Hp)4

]
2
-, [Be)OH)]3
-, y [Be3
(0H))3
-•
mientras que las estructuras cristalinas de la sal pi crateada [Be3

(μ-
0H)3

(Hp)6
l{picadura)3
-6Hp han confirmado la estabilidad
y la naturaleza cíclica de las especies triméricas (Fig. 3)11 .

El equilibrio se complica aún más por otras pequeñas espe-

en solución de la cual el [Be5

{0H)6
]
4
- y [Be6
0H)a!4
-•
especies ofrecen el mejor ajuste para los datos de especiación.10 Entre

pH 5,5-12,0, hidróxido de berilio insoluble Be(OH)2 pre

cipitates. En soluciones de mayor alcalinidad (pH > 12), este

el precipitado anfotérico Be(OH)2 comienza a disolverse, dando

se elevan primero a [Be(OH)J y luego, a una alcalinidad aún mayor,
el dianión de tetrahidroxoberilato [Be(OH)4

)2. se forma.
Esto ocurre en el espectro de RMN del 9Be como un pico estrecho en
2 ppm.12 La espectroscopia IR también demostró la existencia de este
especies con una banda IR característica en el rango de 700-
750 cm-1
.13 Varios M[Be(OH)4

...las sales han sido aisladas12...

donde M = Ca, Sr o Ba, pero un intento posterior de resistir...

sise el Ca[Be(OH)4

] complejo (a pH 13.5-14) resultó en

el aislamiento de un cristal cuya investigación estructural
mostró que contenía el trianión hidroxoberilato,
[Be2
(0H)/-, en lugar del esperado [Be(OH)4
)
2

. como antes...
que se suponía que era el [Be2].

(0H)/. anión fue encontrado para ser

asociado con dos cationes de calcio y un hy- en forma de Z...

anión hidrato de hidróxido [HO-H-oHr] que dio lugar a la

Ca2
[Be2
(0H)7
](HOHOH)(H20)2 complejo.14 La presencia

de otro anión hidroxoberilato [Be4

(0H)10]2- fue

identificados por Schmidbaur y otros como cristales ob-

de soluciones acuosas de berilato de sodio a un nivel alto

El pH (13,2) da como resultado la especie hidratada Na2

[Be4
(0H)10]

(H2
0)/5 El dianón de tetraberiliumdecahydroxide spe-
Se encontró que la cies tiene una alta simetría de la adamantana

estructura donde cuatro átomos de berilio ocupan el ver-

de un tetraedro regular con un hidroxilo terminal

se agrupan en cada centro de metal mientras que los seis restantes se unen...
grupos de hidroxilo completaron la coordinación de tetra a

átomos de berilio.15 La energía para la existencia de los

[Be4
(0H)10]
2
- El anión puede explicarse por la condensación
de la especie (Be(OHU2

- con la extrusión de OH- y-

iones (Ec. 1).
El ion flúor exhibe similarmente una alta afinidad por el berilio...
y se encontró que era el único ligando inorgánico que se formaba

los cuatro productos de sustitución con agua, [Be(Hp)4

_/)12
-•
nJ+ donde n = 1-4. Basado en las medidas de equilibrio, 16
se encontró que el ión fluoruro compite efectivamente
con el ligando hidroxo hasta el pH 8, en cuyo punto
Be(OH)2 precipita y especies como [BeF2
(H20)J y

[BeF3
(H20)r existen en solución a un pH que va de 0,5 a 8 en

...concentraciones variables. Los espectros de RMN de 19F de estos son...

Las especies de ryllium dan lugar a señales de división en cuartetos de 1:1:1:1...
debido al acoplamiento a los núcleos 9Be.12 En la RMN del 9Be

una mezcla de especies que contienen [BeF(Hp)3

]
+
,

[BeFz{H20)2
] y (BeF3
(H2

0}r puede ser distinguido como sep-

de un multiplexor general de un doblete de 1:1, un

Un trío de 1:2:1 y un cuarteto de 1:3:3:1. La observación de la

El cuarteto en la RMN 19F sugiere que los aniones de flúor son
unido a un solo berilio y que no forman
puentes entre dos átomos de berilio mientras que el pariente
la intensidad de las señales muestra que algunos de los hidratados

Las especies de BeF 2 sufren una disociación de los ligandos y se redistribuyen...

en la solución (Ec. 2, 3).12

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