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INFORME DE LABORATORIO N°9:

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

INTEGRANTES:

PROFESOR:

CURSO/SECCION:

FECHA:
10/02/2021

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INDICE

4
…4-6

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7
7
7-11
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13-14
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1. OBJETIVOS

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 Emplear los conceptos de titulación para determinar las concentraciones de uno

que otro reactivo.

 Calcular las concentraciones teóricas y compararlas con las experimentales.

 Emplear el método de Mohr para determinar la concentración de cloruros de una

solución desconocida.

 Emplear el método de Leibig para determinar la concentración de cianuros de

una solución desconocida.


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2. MARCO TEORICO

El Método de Mohr
Es una de las técnicas volumétricas más antiguas, e involucra la titulación de cloruros
y/o bromuros con una solución valorada de nitrato de plata, empleando como indicador
cromato de potasio. El Método en general es utilizado para la determinación de cloruros
no sólo en cantidades relativamente grandes sino también en cantidades pequeñas, como
las contenidas en el agua, en cuyo análisis se utiliza profusamente.

El Método consiste en una titulación por precipitación a temperatura ambiente de

disoluciones generalmente de cloruros, con disolución valorada de nitrato de plata
0,1000 M, formando un precipitado blanco poco soluble de cloruro de plata y
empleando como indicador una disolución de cromato de potasio al 5 % m/v. En el
punto final los iones cromato reaccionan con los iones plata formando un precipitado de
color rojo anaranjado, escasamente solubles. La titulación se lleva a cabo dentro de un
intervalo de pH determinado, este intervalo varía levemente dependiendo de los
diferentes autores. La determinación de cloruros por el Método de Mohr, es un caso
típico de una precipitación fraccionada.

Método de Liebig
Cuando una solución de nitrato de plata, se añade a una solución ligeramente alcalina
de un cianuro alcalino, el complejo iónico soluble Dicianurosilverato (I)
(“argentocianuro)” se forma de acuerdo con la reacción:

2CN- + Ag+ Ag(CN)-2

Esta es la reacción de titulación. Una vez alcanzado el punto de equivalencia, es decir,

una vez que hay un exceso de iones de plata, la solución se vuelve turbia debido a la
formación de disocianato de plata insoluble (I) (“argentocianuro de plata”)

Ag(CN) + Ag
-2 +
Ag(Ag(CN)2)

Cuando a una solución neutra que contiene iones cloruros se le agrega una pequeña
cantidad de K2CrO4, que actúa como indicador, luego una solución valorada de AgNO3,
entonces precipitan todos los cloruros bajo la forma de cloruros de plata. En el momento
en que prácticamente todo el ion cloruro ha reaccionado con el ion plata, el más ligero
exceso de AgNO3 se combina con el K2CrO4, dando un color pardo rojizo, que permite
reconocer fácilmente el punto final de la reacción.

1. Ag NO3 + Cl- Ag Cl(s) NO3- (primer precipitado blanco)

2. 2Ag+ + K2CrO4 Ag2CrO4(s) + 2K+ (segundo precipitado blanco)

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3. EXPERIMENTACIÓN

3.1. Materiales del laboratorio:

 Tubos de ensayo.
 Papel filtro.
 Papel de tornasol
 Embudo.
 Piseta.
 Bagueta.
 Pinza.
 Mechero Bunsen.

3.2. Reactivos

 Solución con cationes del Grupo I.

 Solución HCl 6N.
 NH4OH 15N.
 Solución K2CrO4
 KI

3.3 PROCEDIMIENTO Y OBSERVACIONES 

1. La solución entregada contiene cationes del Grupo I (Ag+, Pb2+, Hg22+).

OBS: La solución es incolora.

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2. Diluir ligeramente la solución con H2O destilada.

OBS: No ocurre nada más que un ligero aumento del volumen.

3. Añadir a la solución HCl 6N gota a gota. ¿Observa algún cambio inicialmente?

Complete la reacción. Filtre y deseche la solución filtrada.

OBS: Se observa que al añadir HCl todos los cationes del grupo 1 forman
inmediatamente precipitado blanquecino conformado por los compuestos PbCl2, AgCl
y Hg2Cl2, los cuales son insolubles para el medio en el que se encuentran. Luego al
ser filtrado se observa un poco de sedimento residual, por lo que se añade unas gotas
de agua destilada y se vuelve a filtrar. 

Figura 2. Solución antes de añadir Figura 3. Proceso de Figura 4. Precipitado

el HCl. precipitación. blanquecino formado.
Las reacciones son:

AgNO3 + HCl↔ AgCl+ HNO3

−¿¿
+¿ +( NO¿¿ 3) ¿¿
−¿ ↔ AgCl ↓+ H O ¿
3
−¿+ H 3 O+¿ +Cl ¿
¿
+¿+(NO ¿¿ 3) ¿¿
Ag
−¿ ↔AgCl ↓¿

Ag+¿+Cl ¿

Pb( NO 3)2 +2 HCl ↔ PbCl 2+ 2 HNO3

−¿ ¿
+¿+ 2( NO¿ ¿ 3) ¿¿
−¿ ↔ PbCl ↓+2H O ¿
2 3
−¿+ 2 H3 O+¿ +2Cl ¿
¿
2+¿+2 (NO¿¿3) ¿¿
Pb
−¿↔PbCl2 ↓¿

Pb2+¿+2 Cl ¿

Hg 2 (NO3 )2+ 2 HCl ↔ Hg2 Cl 2 +2 HNO 3

−¿ ¿
+¿ +2(NO¿ ¿ 3) ¿¿
−¿ ↔Hg Cl ↓+2H O ¿
2 2 3
−¿+ 2H 3 O +¿ +2Cl ¿
¿
2+¿+2(NO ¿¿ 3) ¿¿
Hg 2
−¿ ↔Hg2 Cl2 ↓ ¿

Hg 22+¿+2 Cl ¿

Figura 5. Filtración Figura 6. Restos de

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Figura 7. Adición de agua

destilada
Figura 8. Filtración del
sedimento restante

4. Lave el precipitado obtenido con H2O destilada caliente, sin necesidad de

retirar el papel de filtro del embudo (realice esta operación añadiendo el agua
por los contornos del precipitado). Conserve el precipitado y la solución filtrada
(no retire el papel filtro del embudo.

OBS: Se observa que en el tubo de ensayo cae el líquido sin cambios y

manteniéndose incoloro, pero se conoce que el plomo se solubiliza y se contiene en la
solución pasante.

Figura 9. Agua hirviendo

por el mechero Bunsen Figura 10. Adición de Figura 11. Tubo de
agua caliente al ensayo con agua
embudo caliente

5. La solución caliente obtenida en el punto 4 se divide en dos porciones :

Figura 12. Separación en

dos porciones 7
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1a En la primera porción añadir gota a gota K2CrO4, ¿qué características posee el

precipitado obtenido?

OBS: Se observa cambio de color a amarillo, lo cual es evidencia de la formación del

Cromato de plomo y por ende del catión Pb2+.

Figura 13. Adición de Figura 14. Presencia de

K2CrO4

2a En la segunda porción añadir gota a gota KI, ¿qué características posee el

precipitado obtenido?

OBS: De manera similar a lo anterior, se observa un cambio de color a amarillo y se

evidencia la presencia de yoduro de plomo (PbI2), lo cual es indicador de presencia de
Pb2+.

Figura 15. Adición de KI Figura 16. Presencia de

PbI2

6. Lavar el precipitado del punto 4 con gotas de NH4OH 15N (siempre añadiendo
el reactivo por los contornos del precipitado contenido en el embudo); se
obtienen dos productos: precipitado y solución.

El precipitado que se mantiene sin disolver indica la presencia del catión Hg22+.

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OBS: Se observa que en el papel filtro el precipitado se torna color negro, lo cual es
evidencia la reducción del ion mercurio a mercurio elemental. También se observa que
la solución pasante adquiere un color blanquecino característico

Figura 17. Mercurio Figura 18. Adición del Figura 19. Solución pasante
Elemental NH4OH con Ag+

7. La solución del punto 6 se diluye ligeramente, se divide en dos partes, a una se

añade gotas de KI hasta observar la formación de un precipitado y a la otra se
le añade HCl.

El precipitado obtenido indica la presencia del catión Ag+

OBS: Al añadir agua destilada no se observa más que un aumento del volumen, luego
se divide en dos partes, a una se le añade KI y se observa cambio de tonalidad de
donde se infiere la presencia del Ag+.

Figura 20. Adición del KI Figura 21. Cambio de tonalidad

y evidencia del Ag

Para la siguiente parte se debe recordar que al haberse trabajado con NH 4OH, la
solución se encuentra en medio básico, por lo que se añaden gotas de HCL 6N y al
hacerlo se forma precipitado blanco y vapor (Error: Reference source not found), este
último debido al cambio abrupto en el pH.

Figura 23 Formación
Figura 22. Adición de de precipitado y
HCl vapor
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4. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

 Se demuestra una vez más que el HCl es el reactivo precipitante del Grupo I.
 Se observó que el plomo se solubilizó a una alta temperatura de agua
destilada, separándose del resto de cationes.
 El plomo reacciona con el cromato de potasio (K2CrO4) y con yoduro de potasio
(KI) produciendo compuestos con el mismo color.
 El mercurio se reduce a su forma metálica con el NH4OH y simultáneamente la
plata se solubiliza.
 La plata reacciona con yoduro de potasio (KI) cambiando de tonalidad.
 La plata soluble en el NH4OH precipita fácilmente aumentando la concentración
de HCl.

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6. CUESTIONARIO

Cuestionario

1. Elabore un esquema del análisis del grupo I. indicando los cationes de

cada etapa, los precipitados obtenidos, los colores formados y las
reacciones producidas.

Grupo I precipitado
Grupo I en forma de Nitratos blanquecino en forma de
Cloruros

Se separa el Plomo
subilizandolo con Se añade NH4OH
agua caliente

(NH2Hg2)+
KI (I-) muy
inestable
K2CrO4 (CrO4)2-
Ag(NH3)+ Hg0 negro

PbCrO4 HCl
amarillo PbI2 (Cl-)
Amarillo
AgCl
KI (I-) blanquecino
AgI
plateado

2. Al precipitar los cationes del primer grupo con HCl puede haber un ligero
exceso de ácido, lo que es conveniente para insolubilizar el precipitado por
efecto del ion común. Sin embargo, un exceso grande de ácido será perjudicial

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para el precipitado. Analice y explique ¿Por qué sucede este perjuicio al

precipitado?

Porque al echar mucho HCL el equilibrio que se alcanzó para formar el precipitado se
perderá y así el precipitado se disuelven formando iones complejos.

3. En la marcha analítica para separar cationes del primer grupo utilizamos

reactivos como K2CrO4 y KI para identificar el Pb2+ ¿Por qué usamos estos
reactivos? ¿Cuáles son sus reacciones químicas? Proponga otros reactivos
sustitutos de identificación del Pb

Porque el K2CrO4 provee los iones CrO42- para precipitar en PbCrO4 y el KI provee los
iones I- para precipitar en PbI.

4. A veces puede ocurrir que al añadir las primeras gotas de HCl aparezca un
precipitado blanco que se disuelve al continuar la adición del ácido. ¿Investigue
y responda porque puede darse este hecho?

Este fenómeno se podría presentar porque la solución está caliente, la solución que
puede contener estos metales se trata con exceso de HCl diluido en frío, caso contrario se
disuelven los cloruros.

Otro factor sería el de la formación de iones complejos: Este fenómeno puede afectar
negativamente a la formación de un precipitado, si la concentración del Cl - es muy grande, y
siendo dicho complejo soluble, impediría que precipitara el ion Ag + en la cantidad que
correspondería al efecto del ion común.

5. ¿Qué proceso analítico podría usar para separar los cationes del grupo I sin
usar HCl? ¿Podría usar HNO3?
Conviene primero acidificar la solución con HNO3 por que la muestra normalmente
+
es neutra o alcalina, el Ag puede estar presente como un complejo (Ag (NH3)2 )
+2 -
(argento diamina), y el Pb como HPbO2 (anión plúmbico), los que son difíciles
-
de precipitar con Cl . Al agregar HNO3 se producirán las siguientes reacciones:

+ + + -
Ag (NH3)2 + 2 H  Ag + 2 NH4

- + +2
HPbO2 + 3 H  Pb + 2 H2O

Se agrega a continuación HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg2Cl2 y PbCl.

6. ¿Cuántas veces disminuye la concentración de OH- en la solución 0.1N de

NH4OH al agregarle NH4Cl solido hasta obtener la concentración 1 mol/l?
K=1.76x10-5
Primero calculamos la concentración de OH- al inicio:
NH4OH ⇆ NH4+ + OH-4

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Inicio 0.1M -- --
Rx y y y
Eq 0.1 –y y y De dato se tiene que: k = 1,76x10−5

K =¿ ¿

[ Y ] [Y ]
K = [ 0,1−Y ] Y = 1,3x10-3

Ahora nos queda por calcular solamente cual será esta concentración en la mezcla de
NH4OH y NH4Cl (siendo este un electrolito fuerte se ioniza totalmente)

¿= (1+x)
[ NH 4 OH ] = (0,1- x)
( 1+ x ) x
¿¿ = 0,1−x
= 1,76x10−5 x ≈ 1,76x 10-5

[ OH ] inicio 1,33∗10−3
[ OH ] final
= ≈ 755
1,76∗10−6

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7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Kreshkov A.; Yaroslávt (1981). “Curso de química analítica, análisis cualitativo”;

Edit. MIR, URSS; págs. 266 y 293

 Burriel, F; Lucena, F; Arribas, S; Hernández (2002). Química Analítica

Cualitativa. Paraninfo. pág. 925

 Alexéiv V.N. (1975). “SemiMicroAnálisis Químico Cualitativo”; 1ra Edición; Edit.

MIR, URSS; págs.: 487-505.

 Skoog D.A; West D.M; Crouch S. R; Holler F.J (2015). “Fundamentos de

Química Analítica” 9na Edición; Edit. Cengage Learning, México; págs.: 281

283.

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