TIPOS

1.CAUCHOS (CA)
2.NEOPRENOS (PCP).
3.POLIURETANOS (PUR).
4.SILICONAS (SI).

TEMA 6
ELASTÓMEROS

Ana Rubio Caparrós

Dep. de Química Física I
Facultad de CC. Químicas
anarubio@quim.ucm.es

Materiales Poliméricos: Tema 6 1

 Índice

ÍNDICE
1. Introducción
2. Características
3. Caucho natural y Vulcanización
4. Elasticidad de cadenas poliméricas
4.1. Elasticidad
4.2. Ley de Hooke
4.3. Elasticidad de una red polimérica. Modelo Afín.
4.4. Comparación de las previsiones teóricas con
resultados experimentales
5. Cauchos de interés industrial .
6. Aplicaciones

Materiales Poliméricos: Tema 6 2

 1. Introducción

1. Introducción

(Elastómeros)

• La mayoría de los materiales cuando son sometidos a un proceso de

estiramiento presentan una región de comportamiento elástico muy
limitada, el que el material recupera sus dimensiones cuando cesa la
tensión.

• La deformación producida está relacionada con los movimientos que

se producen en los átomos del material, desplazándose respecto de su
posición de equilibrio.

– LOS METALES Y LOS SÓLIDOS VÍTREOS presentan un límite elástico

muy pequeño, con una deformación permitida no superior al 1%.

– En LOS POLÍMEROS DE ALTO PESO MOLECULAR, la situación es muy

diferente, presentando una capacidad de deformación muy amplia. EL
MOTIVO es la existencia de cadenas largas y flexibles que permiten
movimientos cooperativos de corto y largo alcance debido a las
rotaciones de los enlaces que constituyen el esqueleto de la
macromolécula.

• EL CAUCHO NATURAL fue el primer polímero en el que se encontró

una gran elasticidad. Hoy día se conocen un gran número de materiales
con estas características. Se les denomina CAUCHOS SÍNTÉTICOS O
ELASTÓMEROS

Materiales Poliméricos: Tema 6 3

 2. Características

2. Características
• Materiales elásticos sólo para T>Tg
• Cristalinidad muy baja o nula
• Responden muy rápidamente a las variaciones de la
tensión aplicada, contrayéndose o estirándose
• Son flexibles y elásticos
• Cuando están estirados tienen un elevado módulo
elástico y una gran resistencia
• Las cadenas poliméricas deben ser suficientemente
largas ofreciendo la posibilidad de formar
entrecruzamientos – químicos o físicos –
• Los elastómeros pueden presentar propiedades
comunes con los polímeros termoplásticos y con los
termofijos, en función del tipo y grado de
entrecruzamiento

– Los entrecruzamientos actúan como restricciones para

evitar el desplazamiento de unas cadenas respecto a otras
– evitar el flujo viscoso – . Este flujo produce deformación
viscosa en el material, pero no elástica. La deformación
viscosa es irreversible. Este desplazamiento es lento pero
llega a ser importante y contraproducente si la tensión se
mantiene sobre el material polimérico durante un periodo
de tiempo prolongado

Materiales Poliméricos: Tema 6 4

 2. Características

• Se hinchan ante la presencia de ciertos disolventes- geles

hinchados -
• Generalmente insolubles.

• Se comportan de forma muy diferente , frente a la deformación

elástica, respecto a los metales o sólidos vítreos

El módulo elástico aumenta con la temperatura,
 E
T 

Sometido a una extensión constante , si se le calienta se contrae
σ=constante + Calor  l ↓

Si se le calienta y no está sometido a ninguna tensión, se expande
 l 
T

Sometido a una extensión rápida, se calienta
σ=rápida (adiabático)  T 

 La justificación de estos comportamientos anómalos radica en el

carácter fuertemente entrópico de la fuerza que provoca su
deformación elástica, y no en la pequeña contribución energética
potencial, (máxima responsable en el resto de los materiales).
Deformación elástica  ∆S

• La principal característica de los materiales

elastómeros es la alta elongación o elasticidad y
flexibilidad que disponen dichos materiales frente a
cargas antes de fracturarse o romperse.

Materiales Poliméricos: Tema 6 5

 2. Características

NOTAS ACLARATORIAS
1. El módulo elástico, E, es simplemente una medida de
la resistencia al ordenamiento de las cadenas
poliméricas que forman el elastómero cuando está
sometido a tensión.
 E
2. Justificación de la propiedad: T 

3. Justificación de la propiedad : σ=constante + Calor

 l↓

Materiales Poliméricos: Tema 6 6

 3. Caucho natural y Vulcanización

3. Caucho Natural y Vulcanización

• Tal y como se obtiene de la naturaleza es:
― Una emulsión de aspecto lechoso, latex,
que existe en la sabia de algunos
árboles (Hevea brasiliensis ) y de algunas
plantas.
Es blanco o amarillento y de él se fabrica el caucho,
después de "sangrar" el tronco mediante incisiones
angulares en V. El látex de estos árboles contiene 30 a
36% de hidrocarburo del caucho, 0,5% de cenizas, 1,5%
de proteínas, 2% de resina y 0,5% de quebrachitol

― El hidrocarburo es un biopolímero lineal, compuesto por

unidades de isopreno en su forma cis

Poli( cis-1,4-isopreno)

• Tg=-73 ºC =200K y Tm=28 ºC= 301 K

• Baja cristalinidad, incluso a muy bajas temperaturas,
que es donde el grado de cristalinidad es mayor
T=0ºC  cristalinidad 27%
Materiales Poliméricos: Tema 6 7
 3. Caucho natural y Vulcanización

• Hay plantas que sintetizan la gutapercha, que es el

material constituido por la forma trans. Esta
conformación favorece la cristalinidad. La gutapercha
es más cristalina y rígida que el caucho. No adquiere
buenas propiedades elásticas hasta alcanzar los 73ºC
Tg=-73 ºC =200K y Tm=73 ºC= 347 K

• En su forma natural el caucho es pegajoso, difícil de

manipular y se degrada fácilmente por oxidación.Su
verdadera utilidad se manifiesta tras el Proceso de
vulcanización : Proceso de entrecruzamiento químico.
Se calienta caucho con azufre. Las cadenas lineales de
isopreno forman enlaces intercadena compuestos por
dos, tres o cuatro átomos de azufre

Materiales Poliméricos: Tema 6 8

 3. Caucho natural y Vulcanización

• Aproximadamente un:
― 3% de azufre en peso se forma un elastómero capaz
de deformarse reversiblemente hasta 7 veces su
longitud inicial
― 30% de azufre se forma la ebonita, material rígido y
muy duro por el elevado grado de entrecruzamiento.
Se utiliza como aislante.
• El caucho vulcanizado o goma, casi no cristaliza,
porque los nudos entre cadenas impiden el
movimiento de éstas para la cristalización espontánea.
– Si durante el procesado la goma se estira, se favorece la
cristalización en la dirección del estiramiento y ésta se
mantiene al eliminar la tensión que la deforma.
– La goma cristalizada presenta una estructura fibrosa con
gran resistencia en la dirección del estiramiento.

Materiales Poliméricos: Tema 6 9

 4. Elasticidad de cadenas poliméricas

4. Elasticidad de cadenas poliméricas

4.1. Elasticidad
Propiedad de cambiar de forma y de tamaño cuando actúa una
fuerza de deformación sobre un objeto, y el objeto regresa a su forma
original cuando cesa la deformación.

• Cuando una fuerza elonga o comprime a un objeto, si cuando se le retira dicha

fuerza éste regresa a su tamaño y forma normal, se dice que es un cuerpo
elástico.
• Cuando se estira de una muestra se dice que está en tensión (se alarga y se
adelgaza).
• Cuando se aprieta o se comprime algo se dice que está en compresión (se
acorta y engruesa).
• Si se estira o se comprime más allá de cierta cantidad, ya no regresa a su estado
original, y permanece deformado, a esto se le llama límite elástico.
• Los materiales no deformables se les llama inelásticos.

4.2. Ley de Hooke

• El modelo ideal de estiramiento longitudinal ( una dimensión) se reproduce
por la ley de elasticidad de Hooke .
El alargamiento unitario que experimenta un material elástico es
directamente proporcional a la fuerza F aplicada
σ = E ⋅ε
∆l
Deformación longitudinal, ε=
l
F
Tensión, σ =
A
Área de la pieza estirada , A

Módulo de Young , E

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 4. Elasticidad de cadenas poliméricas

• La ley se cumple para materiales elásticos hasta un

límite denominado límite elástico, donde deja de
cumplirse porque se pierde la linealidad entre la
fuerza aplicada y la deformación producida.

4.3. Elasticidad de una red polimérica. Modelo Áfin

Materiales Poliméricos: Tema 6 11

 4. Elasticidad de cadenas poliméricas

• Tras un estiramiento la red sufre una deformación

macroscópica, λ , que se calcula como:
L
λ=
L0

• La deformación se calcula suponiendo el Modelo de

Deformación de red Afín, de manera que cuando se
aplica una deformación macroscópica a la malla:
– ésta se transmite entre los nudos y las cadenas, de
manera que los nudos se desplazan por la malla como si
fueran partículas incrustadas en un medio continuo
deformable.
– El desplazamiento de los nudos sucede en la misma
proporción que la deformación de las dimensiones
macroscópicas de la malla.
– Este modelo se cumple para redes o mallas muy
enredadas, situación más probable cuando se inicia la
deformación y para deformaciones no demasiado
grandes para un polímero, λ≈2-3.
• Las relaciones matemáticas que se cumplen son:

N ⋅ kB ⋅ T  1  F F ⋅ L0 N ⋅ k B ⋅ T  1 
F= λ − ; σ = = =  λ −
L0


2 
λ  A V0 V0  λ 2 

Materiales Poliméricos: Tema 6 12

 4. Elasticidad de cadenas poliméricas

y expresándolo en función de n= número de cadenas

(N) por unidad de volumen (V):
N ρ ; σ = nRT  λ − 1  donde : R = N .k

λ 
n= = N 2
avo B

V M C
av


• Para este modelo se cumple que:

λ =1+ ε
Para cualquier elongación: kB ⋅ T ⋅ N
E=
V0
3 ⋅ kB ⋅ T ⋅ N
Para elongaciones pequeñas: E=
V0

4.4. Comparación de las previsiones teóricas con

resultados experimentales
A) Si T , como F ∼T ,  F  . Para
conseguir un valor de λ determinado,
si la T aumenta hay que aplicar una
F mayor.
N ⋅ kB ⋅ T  1 
F=  λ −
L0  λ 2 

Materiales Poliméricos: Tema 6 13

 4. Elasticidad de cadenas poliméricas

• B) Efecto Gough Para un F=constante, se observa en el

gráfico anterior y en la fórmula , que si T  λ  .
Un caucho sometido a un peso invariable, se acorta al
elevar la temperatura.
N ⋅ kB ⋅ T  1 
F=  λ −
L0  λ 2 
• C) Ecuación de Mooney-Rivlin-Saunders:
Los resultados experimentales para todos los cauchos
no son bien reproducidos por el Modelo Afín.

Materiales Poliméricos: Tema 6 14

 4. Elasticidad de cadenas poliméricas

• Mooney-Rivlin-Saunders propusieron una ecuación

más realista que la del modelo Afín, y que es la que se
utiliza en todos los estudios de elasticidad de
polímeros:
σ
= 2C1 + 2C2 λ −1
1
λ−
λ2
donde C1 y C2 son constantes para cada T y para
cada elastómero.
Si el Modelo de deformación Afín fuera válido,
N .k B .T y 2C = 0
2C1 = =E 2
V0

Materiales Poliméricos: Tema 6 15

 5. Cauchos de interés industrial

5. Cauchos de interés industrial

• Se clasifican en: a) Cauchos de uso general y b) de
usos específicos
• Cauchos de uso general
– Caucho natural: latex
– Caucho de poliisopreno sintético (IR)
– Caucho de polibutadieno-estireno (SBR)
– Caucho de polibutadieno (BR)
– Cauchos nitrilo (NBR): butadieno-acrilonitrilo
– Policloropreno (CR) o neopreno

Materiales Poliméricos: Tema 6 16

 6. Aplicaciones

6. Aplicaciones
• El caucho no tratado tiene muy pocas aplicaciones. Se usa en
cementos, cintas aislantes, cintas adhesivas y como aislante
para mantas y zapatos.
• El caucho vulcanizado tiene muchas aplicaciones.
– Por su resistencia a la abrasión, el caucho blando se utiliza en los
dibujos de los neumáticos de los automóviles y en las cintas
transportadoras; el caucho duro se emplea para fabricar carcasas
de equipos de bombeo y las tuberías utilizadas para perforaciones
con lodos abrasivos.-
– Por su flexibilidad, se utiliza frecuentemente para fabricar
mangueras, neumáticos y rodillos para una amplia variedad de
máquinas, desde los rodillos para escurrir la ropa hasta los
instalados en las rotativas e imprentas.
– Por su elasticidad se usa en varios tipos de amortiguadores y
mecanismos de las carcasas de máquinas para reducir las
vibraciones.
– Al ser relativamente impermeable a los gases se emplea para
fabricar mangueras de aire, globos y colchones.
– Su resistencia al agua y a la mayoría de los productos químicos
líquidos se aprovecha para fabricar ropa impermeable, trajes de
buceo, tubos para química y medicina, revestimientos de tanques
de almacenamiento , máquinas procesadoras y vagones aljibes para
trenes.
– Por su resistencia a la electricidad el caucho blando se utiliza en
materiales aislantes, guantes protectores, zapatos y mantas, y el
caucho duro se usa para las carcasas de teléfonos, piezas de
aparatos de radio , medidores y otros instrumentos eléctricos.
– El coeficiente de rozamiento del caucho, alto en superficies secas y
bajo en superficies húmedas, se aprovecha para correas de
transmisión y cojinetes lubricados con agua en bombas para pozos
profundos.

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 6. Aplicaciones

Materiales Poliméricos: Tema 6 18

 6. Aplicaciones

Materiales Poliméricos: Tema 6 19

 6. Aplicaciones

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