REDUCCIÓN DEL CONTENIDO DE AZUFRE EN PETRÓLEO

INDUSTRIAL 6 USANDO LOS MÉTODOS DE OXIDACIÓN Y

EXTRACCIÓN
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LOS HIDROCARBUROS HC422, SECCIÓN A.

Atoche K.A., Cáceres J.H., García O.G, Taipe J., Villafuerte K.J., Ramos W. J.*
Escuela profesional de Ingeniería Petroquímica de la Facultad de Petróleo, Gas Natural y
Petroquímica. Universidad Nacional de Ingeniería

RESUMEN
Actualmente el petróleo residual es uno de los insumos energético más usado en motores de
combustión, calderas y hornos debido a su alto poder calorífico; sin embargo, presenta alto
contenido de azufre que causa corrosión en los motores y envenenamiento de los catalizadores,
al mismo tiempo que es perjudicial para el medio ambiente. Uno de los procesos con mayor
importancia para la eliminación de azufre es la hidrodesulfuración, aunque es un método muy
costoso y que requiere altos niveles de severidad. Por ello que el presente proyecto propone un
método de desulfuración de una muestra de petróleo industrial 6 de alto contenido de azufre;
para ello se llevó a cabo el método que constó de una etapa de oxidación y varias etapas de
extracción. Finalmente, se realizó un análisis económico del método propuesto. El método
propuesto es eficiente pues se llegó a disminuir un …% de la cantidad total de azufre del
petróleo industrial 6, mejorando su calidad y cumpliendo con los estándares vigentes. 3,0 cm

2,5 cm
3,0

ABSTRACT

Av. Túpac Amaru 210 – Rímac, Lima 25, Perú

Teléfono: 481-1070 (Anexo: 6050)
Correo electrónico: feria.proyectos@fip.uni.edu.pe
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Nowadays residual oil is one of the most used energy inputs in combustion engines, boilers
and furnaces due to its high calorific value; However, it has a high sulfur content that causes
corrosion in engines and poisoning of catalysts, at the same time that it is harmful to the
environment. One of the most important processes for sulfur removal is hydrodesulfurization,
although it is a very expensive method that requires high levels of severity. For this reason, the
present project proposes a method of desulfurization of a sample of industrial oil 6 with a high
sulfur content; For this, the method that consisted of an oxidation stage and several extraction
stages was carried out. Finally, an economic analysis of the proposed method was carried out.
The proposed method is efficient since it was reduced by…% of the total amount of sulfur in
industrial oil 6, improving its quality and complying with current standards.

CAPITULO I: INTRODUCCIÓN
En la última década, Perú atraviesa un cambio en la composición de la demanda de
combustibles líquidos, atribuido, por un lado, a la sustitución del querosene por el gas licuado de
petróleo (GLP), del diésel y petróleo industrial por gas natural (GN) y GLP principalmente en el
sector industrial. Asociado a esto, se ha observado un crecimiento en el consumo de los
hidrocarburos líquidos, lo que refleja un aumento de la demanda nacional. La evolución de la
demanda y oferta de petróleo industrial se muestra en la Figura 1 (Osinergmin, 2017).
Figura 1
Evolución de la oferta y demanda de los petróleos industriales

Fuente: Osinergmin

El petróleo industrial es una fracción que se obtiene de la destilación del petróleo siendo el
combustible más pesado que se obtiene del petróleo crudo, cuya característica más importante es
el alto poder calorífico, existen dos tipos de industrial: industrial 6 (R6) e industrial 500 (R500),
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cuya principal diferencia es la viscosidad, por lo que requieren diferentes temperaturas para su
almacenamiento, atomización y combustión (Lau Pineda & Corro Inostroza, 2017).

El petróleo industrial 6 se utiliza como fuente energética para la producción de vapor en

calderas, hornos, embarcaciones y en el proceso de secado con recirculación intensiva de gases
(SRI), pero a su vez la combustión del petróleo industrial 6 genera gran cantidad de emisiones
gaseosas que contaminan el medio ambiente, además requiere de calentamiento previo a su
bombeo y atomización en los quemadores debido a su alta viscosidad (Repsol, 2020).

Uno de los principales procesos de mayor importancia en industria de refinación es la

desulfuración de combustibles líquidos, dentro de ellos, el proceso de hidrodesulfuración (HDS),
consiste en reducir la cantidad de azufre que se encuentra en el combustible. Este azufre se
encuentra combinado con otros compuestos químicos, que, si no se eliminan, al estar presentes
en la combustión de los automóviles u artefactos que utilicen eso, causaría corrosión en los
motores y envenenamiento de este y al mismo tiempo contaminaría el medio ambiente (León
Galindo & Karina Ortega, 2013). Sin embargo, dentro de la desventaja del HDS encontramos
que la acumulación de H2S a lo largo de la altura del reactor es perjudicial para la reacción de
desulfuración, gran cantidad de catalizadores y altas condiciones de presión lo que conlleva a un
proceso de alto costo de capital (Ojeda, Ramirez, & Krishna, 2002).

Por otro lado, muchos investigadores (Gao et al., 2019; Gomez Bernal & Cedeño Caero,
n.d.; Wang, Xia, & Xiang, 2008) han propuesto usar más de un método de desulfuración en
petróleos industriales, en base a la desulfuración oxidativa que es un proceso de oxidación del
petróleo residual con peróxido de hidrógeno utilizando un catalizador ácido para formar
compuestos fácilmente extraíbles aumentando la polaridad relativa. Los compuestos oxidantes
proporcionan átomos de oxígeno que unen el azufre en tioles, sulfuros, disulfuros y tiofeno para
formar sulfóxidos y sulfonas, seguido del método de extracción líquido-líquido usando solventes
para eliminar el contenido de azufre (Tetrisyanda, Wiguno, Ginting, Dzikrillah, & Wibawa,
2018).

Es por ello por lo que la presente investigación tiene como finalidad desarrollar un método
de desulfuración de petróleo industrial 6 de alto azufre compuesto por una etapa de oxidación y
otra de extracción, analizar la eficiencia de este y simular una planta de desulfuración en base al
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método ASTM D287 y finalmente se buscará realizar una evaluación económica del método
propuesto.

1.1 PLANTEAMIENTO DE LA REALIDAD PROBLEMÁTICA

1.1.1 Materiales
El petróleo industrial 6 de alto azufre utilizado en el presente estudio contenía 1700 ppm de
azufre, el cual fue donado por Repsol La Pampilla. Para la oxidación se usó el peróxido de
hidrógeno como agente oxidante con ácido acético como catalizador. Para la extracción, se
usaron el etanol como disolvente. Las especificaciones de cada material se muestran en la Tabla
1.

Tabla 1
Especificaciones de los materiales usados en la desulfuración de petróleo industrial de alto azufre
Material Grado Densidad Temperatura
(g/cm3) Ebullición °C
Peróxido 30% 1.1100 107
Ácido acético 50% 1.0500 118
Etanol 99.9% 0.7878 78
Petróleo Industrial 6 - 0.8178 -
Fuente: Elaboración Propia

1.1.2 Método
Para el desarrollo de la presente investigación se llevó a cabo la desulfuración a través de
dos etapas: oxidación y la extracción; para ello se seguirán los métodos secuenciales como se
muestran en el Figura 2.
Figura 2
Diagrama de bloques del método de desulfuración compuesta por oxidación y extracción
H2O2+ Ca talizad or Solv ent e

R6
Pe tró leo
+ Oxidación E xtracción Residu al
Azufr e

HO+
2 Az ufr e So lven te+ Azu fr e

Fuente: Elaboración Propia

Las etapas secuenciales que se llevaron a cabo se detallan a continuación:
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1.1.2.1 Oxidación
La etapa de oxidación se llevó a cabo mezclando 150 mL de petróleo industrial 6 de alto
azufre y catalizador (ácido acético) con una proporción de 20% v/v de catalizador en un matraz
equipado con un termómetro. La mezcla se calentó sobre una placa caliente equipada con
agitador magnético a 40°C con agitación constante; se añadió peróxido de hidrógeno a una
relación de 20% v/v con respecto al petróleo industrial. El tiempo de reacción se fijó en 30
minutos en la Figura 3.
Figura 3
Reacción de petróleo industrial en un agitador magnético con placa calefactora

1.1.2.2 Extracción
El petróleo industrial obtenido en la etapa de oxidación sigue a la etapa de extracción
mezclando el petróleo industrial con disolvente (etanol) a una relación de 66% con respecto a la
muestra. La mezcla se mantuvo a condiciones ambientales durante 30 minutos en un matraz
enlermeyer con agitación constante y luego se separaron las fases de refinado y extracto usando
una pera de decantación como se muestra en la Figura 4.
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Figura 4
Extracción de azufre del petróleo industrial usando un solvente en una pera de decantación

CAPITULO II: RESULTADOS Y DISCUSIONES

2.1 RESULTADOS
Evaluando el método propuesto, la ppm de azufre en el petróleo residual 6 inicialmente es de
1700 ppm y como producto del método propuesto es ###. Por otro lado, se hizo una evaluación
económica donde se estimó que el costo del método propuesto es de $..., estas especificaciones
se presentan en la Tabla 2.
Tabla 2
Evaluación económica en $ del método propuesto para reducir el contenido de azufre del
petróleo industrial 6 .
Proceso de Oxidación y Extracción
Por cada 150 mL de muestra
Disolventes
- Etanol (100 mL) $ 0.56
- H2O2 (30 mL) $ 0.25
Materiales
- Agitador Magnético con placa $ 1,386.00
calefactora
- Pera de decantación $ 28.00
- Otros materiales $ 8.00
Catalizador
- Ácido acético (30 mL) $ 0.25
Inversión Total $ 1,422.00
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Costo por Litro de muestra $ 7.10

DISCUSIONES
Es posible desarrollar un método de desulfuración compuesto por una etapa de oxidación
seguida por una de extracción ya que se consiguió reducir un #% del contenido de azufre
mostrando un alto grado de efectividad del método propuesto. Además, cumple con las
especificaciones de la NTP 321.007.2002 la cual caracteriza a los residuales, esta comparativa de
las especificaciones se presentan en la Tabla 3.
Tabla 3
Comparativa del contenido de azufre para cada referencia.

Petróleo industrial 6 NTP 321.007.2002 Muestra original Muestra

desulfurada
Composición de
azufre total, %m 3.5 386,26 a 35,94 ppm
(ASTM 4294)

Por otro lado, a través de una evaluación económica, el costo de desulfuración por litro de
petróleo industrial de alto azufre es de $7.10 y una inversión total de $ 1,422.00
El ahorro económico es más significativo cuando se realiza a gran escala de esta manera se
demuestra la viabilidad del método propuesto. Esto se puede llevar a cabo, regenerando el
solvente de extracción u optimizando el reactivo (peróxido) y reusando el catalizador.

REFERENCIAS
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Gao, S., Chen, X., Xi, X., Abro, M., Afzal, W., Abro, R., & Yu, G. (2019). Coupled Oxidation-
Extraction Desulfurization: A Novel Evaluation for Diesel Fuel. ACS Sustainable
Chemistry & Engineering, 7(6), 5660–5668.
https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.8b04218
Gomez Bernal, H., & Cedeño Caero, L. (n.d.). Solvent Effects During Oxidation-Extraction
Desulfurization Process of Aromatic Sulfur Compounds from Fuels. International Journal
of Chemical Reactor Engineering, 3(1). https://doi.org/https://doi.org/10.2202/1542-
6580.1246
Lau Pineda, N. J., & Corro Inostroza, J. D. (2017). Sustitución del petróleo industrial 6 (pi-6)
por gas natural comprimido (gnc) en la planta de harina de pescado Copeinca Chimbote
para reducir costos de producción y emisiones gaseosas.
León Galindo, A. J., & Karina Ortega, M. (2013). Estudio del proceso de Desulfuración de
petróleo y su aplicación en los crudos pesados y extrapesados. Universidad de Oriente
Núcleo de Monagas.
Ojeda, J. A., Ramirez, J., & Krishna, R. (2002). Hydrodesulphurization of Gasoils: Advantages
of Counter-Current Gas-Liquid Contacting. In J. Grievink & J. B. T.-C. A. C. E. van
Schijndel (Eds.), European Symposium on Computer Aided Process Engineering-12 (Vol.
10, pp. 277–282). https://doi.org/https://doi.org/10.1016/S1570-7946(02)80074-8
Osinergmin. (2017). La industria de los Hidrocarburos Líquidos en el Perú. Biblioteca Nacional
Del Perú, 1120.
Repsol. (2020). Petróleos Industriales. Retrieved December 15, 2020, from Repsol website:
https://www.repsol.pe/imagenes/repsolporpe/es/1 petroleo_tcm76-84234.pdf
Tetrisyanda, R., Wiguno, A., Ginting, R. R., Dzikrillah, M. C., & Wibawa, G. (2018). Residue
oil desulfurization using oxidation and extraction method. Indonesian Journal of Chemistry,
18(2), 242–249. https://doi.org/10.22146/ijc.26722
Wang, Y., Xia, D., & Xiang, Y. (2008). The Oxidation-Extraction Desulfurization of FCC
Gasoline. Petroleum Science and Technology, 26(16), 1887–1892.
https://doi.org/10.1080/10916460701426072

CURSO – SECCIÓN ASESOR NOTA

Propiedades Fisicoquímica de los Hidrocarburos – Ing. Williams
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HC422 Ramos
Fecha de registro de nota: -- / -- / 2021