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Tesis n0621 CotelloArtaiz
Tesis n0621 CotelloArtaiz
Resinas sintéticas
intercambiadoras de iones :
preparación de resinas
intercambiadoras de cationes con
materias primas nacionales
Cotello Artaiz, Ana
1950
This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis Federico
Leloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the corresponding
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SIUÏETICAS IWTEWCAHBIHDORASDE IOïES.«
RESIHAS
EESINAS INTERCAMBIADORAS DE CATIOWES
PREP¿RACION D NACIONALES.
CON MATERIAS PRIHAS
“'Onv'flfi'uflofi'w'
‘72J71É" 6211
Biológicos
Cátedra de 311611sis
s Físicas y 'aturales
Ciencias Exaqta
Facultad dé
Unive raidad de Buenos Airesa-,
1950 Ikgtín.a
A150der, Hierba-¿:5 Gradas.
HQÉÉ¿:
Oli-4
Purificación de gelatina.
Purificación de glicerinae
Purificación de gliool. 232%83
Purificación de antibióticos.
lplioación a los productos lácteos. «IQ 0301
A) En Biologia:
' agSeparación v1taminas(tiamina
b Separación de aminoácidos de riboflavina),u
y productos de la hidróliu
sis proteica.
c)Purificación de enzimas,ge1atina,glucosael-fosfato
(estar de Cori),pectina,glicoles,antibióticos,y pre
parados farmacéuticos en general.
B) En Química
Orgánica: n
a)Recuperación de ácidos orgánicoszácido citrico,ác1do
málico,tartrico,etc.
b)Purificación de compuestosorgánicos,p.eg:purificam
ción de formaldehído por eliminación de cido fórmis
co por intercambio iónico.- '
C) En Análisis
Orgánico:
a)Harcha para separación de aminoácidos enamonoaminow
monocarboxílicos,diamino-monocarboxilicos y monoami»
no-dicarboxilicos.
b)DosaJe de aminoácidos monoamino-dicarboxilicos en
hidrolizados de proteinassu
D) En Análisis
Inorgánica:
a)Proceso general de dosaje de cationes por acción de
un intercambiador de cationes en el ciclo del hidróu
geno y valoración del ácido en el afluente.
b)Bliminación de iones que interfieren en la identifiu
cación de otros.
c)3eparación de iones de nropiedades tan semejantes,qué
los métodos corrientes no son adecuados hara 1° ocor
ción. 63.: curium de'amerLCun;st;raviín ‘
raros de sus mezclas.
con SHg, comoprecipitantes del grupo II de ca
e)Uso de intercambiadores de aniones, en forma d
nuros, comoprecipitantes de Ni,Co.Zn y Cu.“
E) En tecnologia:
a)Correccibn de aguas.
b)Purificación de Jugos azucarados.
c)Becuperación de metales de soluciones diluidasfi“
F) En quimica
General:
_gg;é11¡1Ï¿ uso dedelresinas
nes en e ciclo intercambiadoras
hidrógeno,y de carbonesdesulfonadosd
catiow
comocatalizadores.
¡IIIII'DIUIIIIIIOl9
v“ ll '.Í'R0D‘.ÍCC MIL: r.
G
IguIHTERCAMBIADOBES DE CATIONES.
«ña-122m
1.-Naturales
a) Sin modificar(zeolitas naturales).
b) Ibdificadoa(zeolitas naturales activadas).
2.-Sínt6ticos(zeolitasartificiaies).
Bam:
n.-
1.-Naturales
a)
WWW
a) Sin modificar<113n1to,turba,113n1na,ce1ulosa).
b) Hbdificados(carbones sulfonados).
2.-Sintét1cos(de constitución químicabien definida)
L.-ngz 'cos
1.-Naturales (dolomita).
2.-Sintét1cos(silicatos de metales pesados,óxido de plata con
Juntamente con óxido de bario.-)
B"Q!BÉQ¿222¿=
1.-Naturales
la) Sin modificar (cuerno,lana etc.- )
b) Iodificádos(asfa1tos tratados con álcali).
2.¿31utéticos(de constitución química bien definida)
ggginas del tipo agigg-formaldbh1d0,
-— Í-"l’ROTKÏCCIOï-ï
BIBLIOGRAFIA
Illl'll'l'llll
II
INTERCAMBIADORAS DE IONESa°
. . n . J' . . ‘ . \ .
'-'.i;'.".'3 ¿“ü-".2 w115: :4“ C'¿_"¡5‘|'¿'...LH12"! '..=íz'.=nr':-.-. 1) (“113.1 a“ “n'vïífi'nr' Camn'uu
I .
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‘Ju h deleb da] tipo JBakeltta' \9) son ániuas,puws 7o“
r» , e ‘ '- '. a v- ' " I
LLL.Q_Q_.QL_LQ_LL_H.L9.
i g g g r c g m b i g d o r gqg_%ge
¿.LQ-9.-&..¿:
Se han preparado resinas sintéticas intercambiadores de iones que Li?
nen funciones ácidas o básicas,y teóricamente es posible obtener resipxs
intercambiadoras de carácter anfolitoco De hecho,algunas de estas suáta:
cias destinadas primeramente a funcionar comofijadoras de ácidos,tiennn
alguna capacidad intercambiadora de cationes comoconsecuencia de 1a pzu
sencia de núcleos fenólicos en la molécula (20).
Las 2951953" singégiegs cgn [ggcinggg ácida; deben ser consideradas :3
m0éciflggmszmmlgeulammlu queforman
We n 73's .‘Eüfi'iñiï
neg¡y las geslngg singégicgg con {gnclugflg péggggn serían,de moda 55m1121,
Regis ggdrgmglggglgrgg Lngglghigg que ¿92953 sglea con los Ácidos CQQQHQ¡
Generalmentees posible,en cada caso,ident1f1car los radicales o ¿ru¡u.
químicos responsables de las propiedades ¿cines o básicas respectivamen=
te (20) .
nesda hace muchotiempc,se sabe que le 1ann,1a seda,el cuerno,y e;
cuero pueden ser usados como intercambiadores. Esto se debe a que estas
sustancias contienen grupos funcionales capaces de Combinarse con Áciflus
y con basee (91.: grupos amina libres y grupos carboxilo)(3) y (al)
Para aumentar la capacidad intercambiadora de an101es de le 1ann,sc
ía puede esterificar,o diazotar y copular con di o poliamlnas,u
Las arilhidrazonas y las osazonas de la oxiceluïosa,o sus nitroderivu
dos reducidos,asi comoalgunos derivados del almidón,pueden también ser
usados como intercambiadores de aniones (3) c
Las resinas sintéticos del tipo de los '311pt8108"(3110erlha anh:#-'
-- RESEAS SEÏ‘L'EL'ICAS BT‘HERGALLJIADCRASDE ICi-IIS w 9'
932
OH on
c112 ¡CH2 _ __c112 caz‘
on
CH2 C32
oa
ong cn2 ‘ cn2 c112
oa ' OH
CH2
- 233113.3 SBÏTETIGAS DÍTERCAHBIADORASEE Iüfi‘s ..
\ cnzsog_oe CH2
on oa
ong CHE ong CHg k ong
oa oa
ong GHz
on \
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cnz ong 032 x/ ccnz x cuzv
OH ‘-\ ’t/ I
0H2802«OH
cae CH2
CHg
303K X
—30T-ÏS’EI'NJGI(1-Q QL-‘DJGA -
B)
WWWJÁME
urea y fenoles.w
(intercambiadores de sniones)o»
En forma análoga al caso de los intercambiadores de cationes,las re»
¿WWW 19.31032:
.(20';
gigas iqggggquigdorgg gg_gnigggg pueden ser consideradas comoun gágleo
..-
Condenssndoformaldehído con sminas eromfiticas,tales comoanilina o
metafenilendiamine, Holmes(16) preparó resinas sintéticas que tienen
actividad intercambiadora de aniones,vsle decir,que fijan ácidos.
Schwartz,Ednardsy Boudreaux(22),preperaron varias resinas interca:
biadoras de anionesa le n-toluidina-formeldehido,1a m-fenilendiamina fu:
rural y la m-fenilendiamina-alcohol furfurilico. Todasellas fueron ina
solubilizedes con ácido.(Cebe recordar,equi,que la insolubilidad en el
medio es condición primordial de un intercambiador de iones.) Prepara!
.ron,tamb16n,la resina n-renilendismina-turturs1,con amoniacocomoprev
cipitante.
Estas resinas no presentaron fijación apreciable de ácido clorhídrico.a
Además,prepereronla resina urea-furfural y 1a ensayaron obteniendo re.
sultados mediocres.
La aniïütn'wmt otras ¡minas eron‘ticas,al ser oxidada,produce colo
rentes insolubles del tipo del negro de enilina,que puedenusarse para
fijar Ácidos de soluciones acuoses (20) y (21).
La condensación de una amina con una eldosa,dá como resultado un in
tercambiador que se regenera con ¡leali (17).
La condensaciór io aminae aromáticas con eldehidos,se produce en e:
núcleo del benceno y también en los grupos eminegde tal suerte,qua ‘
RIÍSIIZAS
SBZE’L'ICAS
nr'mmauncus DI 10m3 ..
‘Üa‘k.3ÉLÍP'1'17'ïCO
y (‘ÏOFÏIÍÏ'ÏCC {EJ-ü
Para aumentar la capacidad intercambiadora de las resinas de metafenía
ïenfiiuwiLa,se panden inaurporar a las mismas,durante su preparac1€n¡¿ruw
pos a1Qnilo vara formar buses cuaternarias; o la animo-resina puede ser
co-condensadacon poliaminaa o poliiminas alifátlcas,para obtener un na
terial mas básico (12)e"
Beaton y Furnas (5) proponen,para una resina intercambiadora de anio
nes,formada par concondensación de una resina amino aromática con aminas'
aliráticas,la siguiente constitucián:
C32 C32
C H2 C H2
GHz-rm r: "a
on “
Bg:¿naa,¿21111g;
-cn2503a pH bajo
-coon solución neutra
-OH (fenólico) pH alto
-cagon )
( nc investigado aún
-CH¿SH )
3251222_há51252¿;
BIBLIOGRAFIA.
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Ju Ia Serna C ‘1ptercambíadules OKÉÉHÏCLSde Edad Lou ...ÉEQQLH
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r u.....¿'_._ï
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rr.‘_, _ '.., * '"“‘I¡r>
ru 27 de 1940} ¿itudo por (20)..
Hoïmes E.Lo,flolmes LJ}= y Prescott W,fl,mPat9nte Inglesa EÜG_29'
(Mayo 5 de 1a4o5 citado por (20) y (21;e«
McIntireFm° y Slenk J Row"55L9resácidos de los 99313ucfi¿ï
¿25;gon9_figfiio intercgmtigdgr de cationes? J.AmeChemo80cc
ZQ—1193(1948).
(19) Mc.Lean D.A, y Wooten LEA.-2lnLggggmyLg_gg_ggzigngg_gn_ygjgxig
les celglásicgs". Ind. Eng. Chem.31-1138 (1939),
(20) myers Robert J.-"flzn!het1c agglgslgg Exchangers"(Resinas sin
téticas intercambiadoras de iones) del libro "Advggcegin Cfilqg?
Sciegce"(Progresos en la ciencia de los coloídes) Vol;I,editado
por E.O.Knnmev,Ph,D.,encolaboración con F.E. Bartell,?h,D7 y
S=S.Kistler,Ph.D.-Intersciehce Publishers,Inc.New York (1942),"
(21) Myers R.J.,Eastes J.W. y Myers F.J.-2figgingg 21gyét19as como
interggmbigdgres”. Ind.Eng.Chem. afi-697 (1941).
(22 ) Schwartz M.C.,Edwards Jr,,W.R. y Boudreauw 6.-"Bliminac16n de
NATURALEZA DEL INTERCAMBIO IONICO POR
RESINAS SINTBTICAS .
¡n áo Jo sulfúrico o clorhídricoa*
Las resir4- intercambiadoras de uniones sn reguueran con solucinnr;
alcalinas:ie hidróxido de sodio o de cartonstu de sodio C ver, eCHACI»
nes (¿),(d) y (e) de pag, 203;
Con respecto a la reacción dengflinadg ón flfággón de ácggo, Hobér*
Kuntn y Robert J¿mysrs (R) sostienen ;ue la misum no es,como anteriuï
mente se afirmaba,una unión de 1a molécula dei ¿aldo a 1a resina,sí;x
gba xwríaúeva reacción de intsrgpmhingfiuico,
Los qismcu autores dicen:"Aunqaé 1a resina puede contener grupos a
mira primarios,sacunñavius,y t9961arios,para 31mplíf1car vamosa counï
derar uno de estos grupcs¡p ej 2 e} anima primario. En nadia acavsu,es
Los grupos se pueden combina? con un ión HBO (bifiroxonio),en fürma u'
málaga al amoniaco o u una amina soïuble de acuerdo con el siguiente
c' ¿u ¡.1 173-310:
bre ¡
ScHWartz,Edwardsy Boudreaux (8) establecieron que en 1a fijación de
ácidos por resinas del tipo metafenilendiamina-formaldehido,tenía influene
cia: a) 1a'superficie(extensión de la misma),b)el tiempo de contacto,c)
la concentración inicial de la solución,y d) 1a forma en que se había eu
fectuado el Secado de 1a resina.
Comohemosindicado anteriormente,dichos autores sostienen que 1a fija»
ción de ácido por las resinas intercambiadora; de aniones parece ser uu
na reacción con la molécula de-ácido,para formar un clorhidrato o sulfam
to {cido de la resina aminada,idántica a la reacción entre ácido y amor
níaco,o ácido y una aminace
En lo que respeéta a 1a concentración de las soluciones utilizadae,conu
viene destacar que el intercambio,tanto de aniones comode cationes,solo
se produce en forme eficaz cuando se trabaja con soluciones diluidas.u
Myers,Eastes y Urquhart (7) dicen que se puede considerar el proceso
NATURAIEZADEL mmmAMBIO - 24
¡J .Phys rChem .
29-6 (194s)c=
(3) Kunin R. y Myers R.J.-"Bl ¡nggngggbig dg una ¡gaing intercgmpi'figh
.ra dg aniones,gg gguilipriofisistemg 955551991".m J.AmoChem,Soc.
52-2574 (1947) ,
(4) Morrell R.S.-"fixgtnggig Resina agp Allied Plagticg"(Resinus sinLÜr
ticas y sus correpondientes plásticos) Pag. 384 Oxford University
Press(1943).
{5) Myers R.J.-"5zn3hg¡19_Baginglgn_flzghánggzg"(Resinas sintéticas in;
tercambiadoras de iones) del libro"Advanoes in Colloid Science"(?ra
grasos en la ciencia de los coloides) Vol.1 Editado por E.0.Kraemer1
Ph.D.,en colaboración con F.E.Bartell,Ph.D. y S.S.Kistler Ph.D.,Inn
térscience Publishers ÏncosfiewYork,N.Y.(l942).v
(6) myers R;J. y Eastes J.an"Re5;nag sigtéticgs 1gtergagbggdorag eg
;g_2yyificgción de gggggfl. Ind: Bng.Chem.ggmlzoa (1941).w
(7) MYersR.J9,Eastes J.W. y Urmflarúdlp"lag;gzmgg dg gdgorgión dg las
rggingg integcgmpiadorgg de iogeg"'Ind. Eng. Chem.gg-127O(1941).
(8) Schwartz M.C.,Edwards Jr,W.R. y Boudreaux 6.-"511minag1én dg glgruu
f tos or dí de esi as n ét ".Ind. Eng.Chem.
¿2-1462 (194o).
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una vez que se conprobó que en la misma el ión a intercambiah ya IÏlG v v3.
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Can los datos obtenidos con este m6tndo,se estabïecen las H;5H':_
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tos relaciones que caracterizan a una resina intercambiador; ¿e ¿rn¿
¿y a los intercambiadores en general) (l):
A) E n s i s i e má á s t á t i c o_¿
33+ k3 (Ha-B)
y una ratnciáu sinitar se nbtenárfa para las resinas 11‘6TCHmbtadorasSé
aniunes.
r"er9,flusteS¡ÜTQUh4r* (14) indican que dunifle sdhüifïz¡35“ü"35 2 7!
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,H.uambjauo Jcsnienfie ¿105Pcaivemente a traves de la COÏUMÜH
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la fórmula final:
V c0 , uhgTAMCS
de sust.f13ada _ capacidad d¿
3 ¿(c0) 1 ¿vanos de intPrCambiador - eliminacíñn.»
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- RESEJS SDHEÉIGMSINTEMHHBIAHHMSDEIREES
¿C's ZMLG“C¿m}ífldn?HS
siliceos,en los equj¿ps dP ahïtüñumïqnto Se pr LJ
II !1TÍ!2'Y'1|!91111"|1119
-PRDPDNMJES QUIMImüi
u)EJulcgruc1ónígblandgmieggo) dg aguas.
h)Beduvr_"IÉn .512 la g-lúalinld d de: lc r on ’Ï-
c)Beduccifin V glimiggglá ¡gg_1ns sñliñpn totfilgs de!
_agg¡¿:de gran utilidad en ciertas 1ndustr1a3,para 1a
' l 1 O ‘_ ¡,__l l A
¿vneracinn de Vapor a alta presión,vn ¿a ¿nnnsnrza urh'
¿11,én 3a manufactura de prnñuctos qufmiaos,eñ la fu
tï)"‘1¿=ï¿lï.ch'm de Si ce (Lg H‘ u _
F) uomnoeiciñnzaplicabïe a 11
manufactura de ciertos productos químicos,
s) ¿ciniif‘icacífin 0 «lemidifigación:
a) ¿cgdigiggglfigz reaccï;n de intercambiadores de hii“'
gene con sales neutras,para producir ácidos mineraïes 1
orgár‘cos.
1,)¿5555
gfijjiflgfiylfíjación de un ¿cmo por' un 1m”.
cambiador de anïones.
.a puede efectuar,desyués,1a recuperacifin del ácido ¡ur
medio de 1a correspondiente regeneración.
7) . aq r c r c 6n gg congtiguxgntgs v;3;2_
so; diguelgog ng Igg 919m9,: Adams y Holmes (1) probaron que las
resinas intercambiadoras de cationes fijan amonfacode una corría;
te gaseOSa, Se observá mas tarde,que las resinas 1ntercamb1u6u=as
de aninnes Pijau gases tales comoanhídrido sulfuroso y ácïdnrwï '1
I
1';“114:; ¿6.a
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n‘ p. I ' . . .. .. . .. - . .. . _ \
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1) P u r i f 1 c q_c i 6 n . r e c u Q_e r a s
c 1 6 nA, y s e g a rggic 1 6 n
a e b a s e s o r Ká n 1
C250
Dentro de las limitaciones que produce el tamaño de los 10nes,todos
los cationes orgánicos pueden ser retenidos por una resina intercambia
dora de cationes.
Toda base orgánica.ya sea que esté en forma de sal o como base 1iïr»
se comporta,con respecto al intercambiador,como un ión ( É) .r
E1 intercambio con una sal orgánica se produce en forma similar al
tercambio con sales inorgánicas;por 31.:
R-H+N(CH3)4B1' .=‘ R-NCCH3)4 + HBr
mientras que una base libre se comporta comosi fuera un hidróxido,ej:
R-H+0685NR30H .-—‘ R-NH3C5H5 +1820
Los intercambiadores de aniones también pueden ser usados en 1a rear
peración de bases orgánicas originalmente presentes en forma de sales,“
pecialmente si éstas están hidrolizadas;por 93.:
m2+ C6H5N'HZHCI
=- magna + CGHSNHZ
(¡l i 1a base es soluble,se la obtiene en solución a1 haCPPel interoaw‘i‘
U1 i no,es necesario hacer pasar un disolvente apropiado a través del in
te:'fcatx¡bíad0r ( 2 ) o
Por medio de un intercambiador muybásicc,se ha conseguido re:u¿9ra
y concentrar ,en escala erperimenta1,compuesto fenfilivcss
Para producir 1a elución,una vea qUPel compuesto fenóïicm eef; róthnï‘
>—FET-ZIÏAS 93"E'HCAS IÏÏ'ERGAÍ ÉIPDCRAS DE ICÉES
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Eluída con
acetato buffer.
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ya influencia del pH de 1a solución de los aminoácidos en 1a afinidad
de Jos Jntévcambiadoves por uno u otro de ellos,se vé claramente en el
pvnoeso de Bernardi(10) païu la manufactura de amiucácíflus puros; En é
feCTo,paru separér histifiina de un híñrcllzado.de proteína que contiene
además ïisina y arginïnnfique son diumínnmonácidos como 1a primur¿; y w
¿minnáúïn*s,a¿usta‘e ¿IE dei Í‘LÜH‘OIÍzado :1. Buy los hace prisa” .31 hwy.-'5'.--,
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¿ue son las que se encuentran en mayor Cantidad,lc ¿La han» que haga ¿ ;
utilizar muchoácido,“
Shannonusaba ¿nido aulrúrico para producir la hidrólisis y después neutraliza'nH
cul. El sulfato de calcio precipitaba y el exceso da calcio lo olimindba tratando n‘
rabo con un intercambiador de cationes en el ciclo del sodio.
Bl contenido en sales del producto final era todavia elevado. AdemásJe proávuir
curecmiento del jarabe.
0'32: inconveniente ara que al sulfato de calcio tiene tendencia a formar soluciona: :5;
turada; y a purmanecer en estado disperso,de modoque no es separado en la primera Si
tranión,y on las cansantracianea sucesiVas puede cristalizar.
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Gonel metodoprimero.” obtiene 1a eliminación de una pequeña y variable oantidrm
de
en el arbol. en general proviene de las pulverizacionee a que fue sometida le fruta
arseniooflue
En el método 2°),1a fijación de dicho elemento ee muchomayor,y mejores Bon,toduvísz‘
los resultados que se obtienen con el método 5°).‘
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sus. Ï‘aja «¿na- ¿y..a-r’.> (uf.- ÉHÏE' no) .¿:r)ïcinnm)tn._. Adeumu 3; -\.»-v‘
‘
¿adüaqüe viene a la CODCHhthCÍónusual de 11-12 32:1! Q“” se e“:ï?“
¿menuÏameHÏ-e L'!25'309Cu'
u (31),en 1a operación se elimina del jugo un 69-705 de Ïhfl ¿g
9:7ezaí gue no saw azfickrgï Un .55 de 16H ¿“795 W1H“T6395P**59”39‘ ’
al jugo; Las 'irr.¿.urez,a=' (JI-451...?casfnmïuandu
U ias hr'ïOe.-¿m¡.=n.-no-_I.i'.=.ï.ul=v'í-
4 —nA“naaorción
I de un 30-50..
0 Entre los comnuwstos
o oreánicos
u eliminar:
¿an alghnns compuestos nitvogenados,y ácidos y Pases-débiïes u
Trabajando con un Jugo Calzu'ïfímuïoggne contenían (’43azúcar i- Maui-A53
y 355 a" ñannruaa,ïe?urïdos a eïtracto seco,el jugo¡una We:ïr1ïafic r
“04.3 92-935 de Sacarosa en el extracto 9900.:
¿demás,eï intercambiador eïimlna un 59€ del color del jugü ala ï°'
1 '““ ; 7.
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0....n-rPIIo...” ¡'l LW..."
...TvnÍ ...}...J --.,“.... rx1|.'l
...v . - .04',
ua tres unidades desmineralizadoras dispuestas en batería.
F180 N950“
newkirk z‘ Handeiman¡-
’ ..uIil%za%9_nar
72
C ¡material intercambiador de cationes w
A :material intercambiador de aniones.n
E1 sombreado indica el grado de exhaución reía“
tiVÓo"
Parar-.
La reacción es la siguienteflno le equilibremospor desconocerla Valencia a] R}
Es posible obtener soles ocn menor contenido de óxido de sodio, pero a menos de g;
se tomen preoeuoianes especiales,estos se transforman al poco tiempo en geles espesor
que son irreversibles y resulten indeseables para muchasaplicaciones.
El sol puede ser estabilizado dejando pasar silioeto de-eodio al efluente,una voz
que el lecho intercanbiedm' está mm. Le estabilización se producedebido a.Ja ¿l
oalinidnd del silioeto.
31,301
WP. puede,entonces,eer oonoentredo por evaporación hasta un contenido de sílice de
Los soles de sílice pueden ser estabilizados,tenbien,egregánnolos emon!eoo,opor
medio de pequeñas concentraciones de iones eluminio.- (84) .
megaman, ió d De t na
por e‘ o os ci
Las pectinas en agua quedan en estado coloida1,negatiVamente cargadas
Basándoseen este hecho,se decidió investigar la posibilidad de recoge:
las pectinas en el ánodo de un sistema electrolítico.m
Se fracasó en el intento de nrecipitar electroliticamente las nectiu
de soluciones que contenían concentraciones grandes de electrolitos"
Griggs y Johnstin<36> observaron la floculación de las pectinas en
anodo de p1at1no,y establecieron que las mismas pueden ser cuantitativ“
mente determinadas por electrodeposición,siempre que la concentración h.
electrolitos en 1a solución sea pequeña (102).
En los extractos de frutassdebido al contenido de sales,la corriente
wroduce1a electrólisis de los electrolitos presentes,la solución se ¿a
l;enta,se desprenden gases en el ánodo y en el cátodo,y no se obtiene a
posit0.w '
Utilizando una unidad desmineralizadora,formada por un lecho de nm
berlita IR-lOO comointercambiador de cationes,y otro de Amberllta IB
comointercambiador de aniones,se disminuyó notablemente la concentra
sión de los electrolitos que interfieren en la determinacion: Se obtn
:ieron asi buenos resultados con extractos acuosos de pectinas,tanic ns
tros y ácidos,como alcalinoss—
Siguiendo las indicaciones de Williams y Johnson (102) no hay petit:
de pectina.
El método requiere menos tiempo y atención que el del pectato de ca
cio,y con soluciones parcialmente purificadas da resultados del_mismoor
den de exactitud.
Es especialmente aplicable a cantidades de pectina entre 6 y 50 gramos.
Enzifiicgcién de
Rectina,o
Para eliminar los cationes que impurifican la pectina del pomelo se
sigue la técnica del intercambio estático. Se agrega un intercambiadz.
de cationes en el ciclo del hidrógeno,a la suspensión acuosa de la ru"
pa de la fruta,y se lo separa luego por centrifugación (74)em
El intercambio ionico es,en la actualidad,un proceso aceptado paré
la purificacióh de la pectina (55)gw
En los últimos siete años9 la Universal Colloids Company,1nc.,McA11e1
Texasiha prepárado,en escala comercia19pect1na de alto grado¡pcr e] pre
ceso de intercambio iónicof La materia prima utilizada es la cáscara de;
pomeloque queda comoresiduo en las fábricas de oonserva y enlatado ¿e
dicha fruta. La pectina está contenida en el endocarpio.
La ccrteza del pomelo,una vea preparada como se v6 en la figura N9 á
se mezcla con el Zac-Karb húmedo(39.5ï de humedad). Las proporciones
sonas lbs de corteza y l libre de intercambiador. Se agrega agua y se
extrae la pectina agitando durante una hora a temperatura cercana al p4
to de ebullición (9095 Ü) (70).i
EL Zeo»Kan trabajando en el ciclo del hidrógeno,convierte Lñr sige"
en áoldes y el pH desciende a 2:7. Esta acidez no es excesiv33y a e:.h
pH no hay degradacián de las pectínaS;
La mez-ia es centrifugada para separar la pectins del ZeckKatb y cu
Ia pulpa;y
La soltsián de pectina (0,6%) va a un tanque donde se le agrega
bonato de sodio y se ia trata con carbón activado. Luego se filtra 5 e
vapora en evaporadores de vacío¡y se obtiene.así,una Solucion de pecL
me al 5%.
El poder gelificador de la solución de pectina se ajusta al grade ae
Meedo. Desnuás se la 39.9 a: vr tumbar se‘ “
H.60"
Manufactura de gectina gor intercambio
iónicoñ
nuiafiqc'
El grado de pectlaa,así obtenida,es apscximedamente de 260,3unque Qu;
uete procesa se hdn obtenido grados superiores a 300.(El grado de ¿a peeu
Lln es igual a las libres de azúcar gelificadas por una libra de pect1
¿jj-n: -.
‘ " .22
._.m_.e'_,lri__9_.o__ie
¿1.2.3.11sin. z a n a
Para ¿Btener un ¿arabe de manzana que no tenga el sabor amargo
ui mulata de caiexo(15);?er paga 61 y e ),prev1o ai eneaiaáo.:u nn e
pesaje del jugo a través de un interenmbiado: de anioneaac Qúvda_lcw .;
teniuo en este,ei ácido muiico,que luego puede ser recuperado xe¿¿hein.
do ei intercambiador con carbonato de sodio-“
El ÉCiGJmálico levógiro es el principal ácido orgánico contenluo en
la manzanespero se ha comprobadotambién la presencia de ácido cítri.
Buck y Motternklg) utilizaron en sus experiencias,un jugo de manïena
donde ei ácido máiico era el único presente,y además estaba en estrdo r
.bre.
Lo hicieron descender a través del interCambiador de aniones hasta ¿se
el valor del pHdei total dei afluente llegó a 5,0; en ese punto gs no;
del ácido málico del Jugo habia sido fijadoiy el intercambiador estube
prácticamente exhausto._
Bavaron el lecho con agua en sentido ascendente,para eliminar ei sua
reeidual,y io regeneraron con una solución de carbonato de sodio a; ¿ir
Como1a concentración de malato en las diferentes porciones del efiuo;
te,erainlerior a 5%,quees la necesaria para obtener una buena precíp-nu
ción de malato de calcio,hubo que concentrarlas.
Esto se consiguió utilizando comoregenerente las fracciones obten í.
en regeneraclones anteriores,previamente adicionadas de carbonato ¿e
"i: al 4%(l9)s'
. '_ V .l. . _
b9141ta IR-4JV»
Análisis de muestras del efluente del mismo¡conel ensayo de fosfa
to hidrclizable en diez minutos,demostraron que prácticamente toda e;
gh cc3a—1«fosfór1co es eliminado de 1a solución,quedando en cambin,e:
P1183115 SE'EI‘IGAS E-É‘ERCAÍZBIADOMSDE Í'OllS
3; B e c u n e r a c 1 ó n de me t a l e s
gg g o l u c i o n e s g c u o s a s
d‘ u d o“
Hace aproximadamente treinta años,Duggan sugirió que se podría re
superar oro de scluciones acuosa: diluidas¡pcr medio ¿e Las zeolitas
insrgánicas sintétic:s recientemente descubiertas en aquel tiempu.
No obstante,recién con el advenimiento de los carbones sulfonadus ¡
ias resinas Sintéticas intercambiadoras de iones,se desarrollaron más»
dos para la recuperación de metales por intercambio iónico. Estes más;
ios presentan grandes ventajas sobre los de recuperación pc; Lïucípïï
sión y ccncentraciónw
En muchas industrias compensa la recuperación de metales come ¿cïgm
zinc,cromo,estaño,litio,potasio,oro y plata, que se encuentran er Los ¿e
sechps de las mismas,se se dispone de un método económico’aplicablú a ¿a
operación.
Los métodos por intercambio iónico cumplen ampliamente esta tená;¿;Ï;
Los mismosconsisten en fijar el ión metálico en un ledhc de intercambia.
dor,y recuperarlo luego,en solución mas concentrada que 1a ¿niciai,pt;
duciendo la elución por medio de un pequeño volúmen de un regenerants
prqpiado.
Los intercambiadores orgánicos de basea,que'pueden ser usadas en e”
ciclo del hidrógeno,es decir regeneradoa por 6eidos,son aplicables e:
estas recuperaciones de iones metálicos,y tienen la ventaja de qur y;
gregan cationes extraños a las soluciones.
Lcs primeros trabajos fueron realizados usando intercambiadores de
cationesgy los que efectúan la recuperación por intercambio de animeo
son mas recientes-n
Además,laacción selectiva que presentan los intercambiadores peïïïïv
usarlos en ¿a purificación de sales. En EurOpa,G.¿u3terwe11 "u en 193
1' otras 9""‘res m lu!" 1”.”" 'n vai inwrcarvflúo lar-"1*: rr r'. es? '
se puede aplicar el intercambio de aniones para recuperar los metales en
solución.
Pura efectuar las experiencias,Sussman,Nachod y Wood(96) prepararon una
solución que contenía 4,72 miliequivalentes de cromato de sodio y 6,95
miliequivalentes de ¡cido sulfúrico por litro. Esta es la composiciónu
proximada de una verdadera solución de desecho de cromado.
Los autores creyeron que el ácido sulfúrico "Ma r5; 4a en ¿a ¿um
usual por el irtarearbdador de aniones y que el anión fijado seria luehi
desplazado )or 11 i‘n cromato.
Los resultados ev ntitativoe no fueron los previstos:e1 ión cromato fue
fijado,y una vrz que apareció en el efluente,e1 contenido en el mismo
fue aumentando poco a poco; en cambio el ácido sulfúrico no apareció en
el efluente,y en el momentoen que la resina estaba exhausta para el ión
cromato,todavía continuaba siendo fijado por completo.
Una vaz fijado en cromato,prebaron de llevar e cabo la liberación del
mismo:a)con soluciones alcalinas,b)con soluciones'ácidas, c)con solucio—
nes salinas.- .
La recuperacife alcalina dió,en genera1,buenos resultados. Haciendo
que la resin. sea atravesada varias veces por soluciones algo concentra
das de amoniaco(1 N;2,8 N y 13,43) los autores han conseguido recuperar
e; 50 pi del cromato fijado.
El tratamiento ¡o puede efectuar en forma económica,utilizando los li«
B)
--swiuterc
pio de cationes.
m 6
Mficüaode
El cobre y el cromo de las aguas de lavado de las aleacion»“ de cobre?
puede ser concentrado mas de venticinco vecea,tijando dichos cationes en
un intercambiador a base de carbones eulfonadoe,que funcione en el ciclo
del hidrógeno,y regenerándolo lueïo con ácido sulfúrico normal (78)c»
Enciende una selección acertada de la cancentración de la solución regew
nerante-y-la velocidad de pasaje,y fraccionando y volviendo a usar el ew
fluente de la misma, ee posible obtener soluciones de cobre y_cromo to
davia mas concentradas.
Se está continuando el trabajo sobre este tema,estudiando el efecto de
la temperatura con el objeto de mejorar la recuperación de cromo. Se cree
que se podrá obtener gran ventaja en la formación de complejos a distin»
tas temperaturas,mejorando la fijación del mismoen el intercambiador y
quizá la recuperación posterior.
¡l l fin." .‘Is. _
g, .Al
h'. .7“
.1; - "»*\
"rl . 1 -'\ .C’ .-x.
.’Cnüllqumeï-l tu 1 wr
Q4 .)J4"-"
nc c
Con este fin puede seguirse dos métnflos
1°" Snoerac‘on nn? fijación SPLECt1vaen el intercambiadnr an
catlonen
2°ï P13301on de los catioñss por una columna Ln+er nmbzadora y
sonaranion de los mismosgaï Droducir la elucíón,por media de
un agente comnlejqntna
Método 1€) .m
Senaracion nov rlnnción se1ect1vn
en el intercambiador de cationási
En otra parte del “rasante estudia ’ pag. 39 ‘ nos hemos referida a
12 afin1L%Gsaïnctiva quo n’esentan lns resinas sintéticas intervamh‘ndn
r2: nara cierton iones.m
No obstantn,en los Cans en que se un notado esta selectividadïnara
obten»: cierto grado ¿e senaración es necesario hacer uso ranntidas ve¿m&
de esta nroniedud.v oor Lo tanto hnv que efectuar'var1os ciclos con otras
tanLás columnnn,m
-r a E
_ _- 're É rlfir'
r: am 1 Ï
.WL R-Hzlntexcambia
2\ r z Recipientes
fl ; 2 " A: Sistema ací
_i\ M dificaior
” N: Sistema des«
acidificadorc"
Fig.N97o
fiigjgya m ti e e ec ua a
ganar c a nes or f c g
e e en el er a
W.
zando para ello una gglgglég_gglgjigggggjg_gilgigg de ggrg ga;;ón,si és
ta contiene al mismo tiempo un compuesto gue formará un complejo con el
12;:3; '-:4L_¡.,.)n.':.;;1.;220.; ‘, 111,321},i -s.!'.'¿1‘ . -ne- 78:. pen ¡p'mracïoru‘ ai. i‘,‘-:
g .1.-. .
Pic) 02€."Spv.Ming,Fuimerfiutier,Gladrowfiobiuhfi¡rtgPow‘alJ y Uright(95).ai tra 7-:
.L-.-‘.
dateminani-íu dv: ¿nos condicionas óptimas para llevar a -.‘-ab'.-la Bapars.ci"a; Fu. sr .¿F
‘13Planta Pilatjgp'C'Ïflianon La eluaión de las tierras ¡taras l.'¡."ïianafl(grv_1pp
¿el (,3, \ ,
citrato al 553,0,5fr':y 0,0ñ:‘¿.- La soluutón al 5% produce» la elucióu. répidammï--í-;:o,.
luzzfin al 0,0555la iniciantón de la misma demora muchoen pnflmixse. -La. s Int-in -.:
0,5% produjo la alusión mas lentamente que la solución al 5%¡perulos result ad». i
Las. rue-mn 1...»suficientemente prometedores como para Just‘LfiJar un estudio d -_L.wre-
del pH S-p-bïf-a
la alusión efectuada con dicha coneantaoiá; d. oitra‘to.-
Las investigadores citados (9:5). emzablecieron ¡.rm:buenas las siguientes szxrvndi.
v
Rasina mtsroamb. utilizada Amberlita IRv-lOO
(¡encanta-ación del <.it«atc 0,5%
Altura del leohu 1.n"'r).cswnbíador 240 cm.
Diámatn? del las calmar! apronlO em
Tnmñu d; la nuestra - 50-100 g do 220
pH 3Fs 5
Velocidad dc pasaje. 0,5 ¿Jn/min.
4) 9_2_:_r_2_s_s_i_é_a
de
B_Z_B_I_I_¿’
d u c o
a, a an onto .
En los casos en que solamente se desea 1a eliminación de calcio y mag
nesio de las aguas,e1 intercambiador de cationes se utiliza en el ciclo
del sodio,comolas zoolitas silicoas(6?).
A_veces es necesario obtener 1a desterrización y desmanganización de
las aguas.- Las resinas sintéticas intercambiadoras'son apropiadas para
ser utilizadas en dichos procesos.
La edulcoración de aguas por resinas sintéticas ha alcanzado difusión
en varias industrias,como 1a textil,corvecera,fábricas de colorantes,de
conservas,de hielo,etco,y en las lavanderias.- ‘ I
Actualmente muchostrasatlínticos están munidos de este tipo de equipos
para la obtención de agua dulce.
El uso mas extendido de los intercambiadores de iones en el tratamien'
to de aguas,es comoedulcorador para uso doméstico,
Coneste fin se utilizan todos los tipos de intercambiadores de catiaua
LLJÏLLÏÉS SIE'TJL‘I C. E‘QÏ'JRCK‘EEIADORAS DE ICECES - ; ',‘
Agúa natural
+|
N3 g 3
Ca' Ng" HCOq
Cl'u
H SO”
X 4 .m
I
L. Intercambian'
..._.._,_17,_,_.__._ A y' ‘rp fi. ' l
7-*uü¡
dor de ca-
tiones lg Fntergambiador
‘ e
g 7 aniones.
Ciclo ?
de
Hidrógeno, R-Nfig
R»H
1 - r NV s
¡7| L)
., Q [y * 4
'J í
pesionlzación de aguas,
Agua natural
(cggpeniendo sílice)
l
__.._..Lufl_,u‘_ __. ¿w
Intercambia- Intercambia
dor de dor de
í
cationes.- 4
'
1 aniones.- p
5
z R-H ‘
*__.- ‘ ' Desga- 002
sificadorao2
Á de vacío.o'
ClH' so4H2' co3H2 etEÏ' co
31 H2'"“""‘*Ï
tratada {wífiüá
WW de
2 (contiene
02 3102 )
F13. Ni 10
m ra a ca a a s ue co tien
c C
W
fluorhídrico con 1a sílice:
HF
Agua natural
conteniendo
siliceew
_“_WM_H“*. ______á____
Fw.--. —_. ' ----—-—o_ __—..L——s_
l L 1 l i
Intercambie4 lIntercambi
dor de x ' dor de
cationes.- i ¿ aniones.-_
"_.__».! á ._________“-J Agua tratada
Q í *«mu-W---
no contiene 8102
.21
O I“
Vggienge pzimeza.
_¡ me;
Ver e da n
Consiste en agregar al agua un fluoruro soluble,como íiuorurc de
dio o FQHNH4(fluoruro ácido de amonio).
INBF
KEEE’ZÉEEE’ESHZ“*
teniendo 8102 o—--———_............._..w
t
y
2......____--.-o__.. mo _. l
Intercambiado Intercambiadol
de h de '
cationes.- aniones.-Í
—.u..__....———.———
‘33ua tratada,
no contiene SiO
.-____,______ __.._..‘. 4). 2' '
Fig,-N9 12cm
Vagiante gggundQJ;
A1 pasar a través del intercambiador de cationes éste se ¡IaanOIJ
EL 7 AS Si LJCL‘rAP ‘Ï733‘AïïzADñBAS Dm I0ï¿s
t,-, '«ud
dk. t u. , -f;....... I.‘h:’,-l'_'1\»'.
;--u. ..'..g._ aal“.
“; 'I‘.¿.1- ne‘f... uuu. »..Leuub
-«csu Lau. Y dïL-_l-x
. '—u -\VÍ' ': _‘ n .
lazwíaaa
Consiste en mezclar un fluorurc relativamente J¿nsoíuble,comofl.;
ruro de calcio,con el intercambiador de catLones.u
áïïïúï-ïí’“
conteniendo
I _N
f w""’”"””““
sílice.- l
Intercambia- {Intercambiador
dor de catio- l de
nes.- fi í aniones.
CaF'g“** l i
1a..." ...w;-.........\....,..
Agua tratada, .cfl...’
L.“«.._.,___wmi no contiene SiO2
Ver te tercera e
La reacciín inicial es (7):
C81?
wA¡(U .Ï¡13:5Caller
- fluDI'uI‘O
. , - RwH -4 Ra rua Hb \
rexát;vamente inso;ucle) + ) V '+
ácido fluorhídrlcc reacciona con la sílice comose vé en la e
La;
F13. N‘ 14o
131.5thEgg ¿a succión du}!
geckagggggzqgmrg:
122
Li uid Go t
Mi r ti
C o n v e r s i ó n de s a 1 e s
por d o b l e d e s c o m D o
s i c i 6 n.
e“ A c i dni f i c a c 1_o n
Y
A c 1 d_1 f 1 c_a c i 6 n ,—
La acidificación de una solución por intercambio iónico,s° efec+cn
hacinndo nasa* la m*smaa través-o nonfl‘ndola en contacto con;nn mat:
r1a1 intercawbiador de cationes en el ciclo del hidrógenoem
En un proceso de esta esnacinqel único iñn nuevo one se ¿evoca e
13 solucion es al inn hídrógano,v 1a concentración total de cationes
dada en equivalentesoes siemnre la misma,qntes v desnués da] trafam1°n
Pasando una solución que cun+1ene ácidos libres,a través de una colum
na intercambiadona de aniones.o poniendo en contacto solución a intercam
btador,éste último fija dichos ácidos.
Los intercamb*adnres mnóernos Dermitnn e?cctuar la desacidifínanión
comnleta de una solución (67‘,=
Se admite que el use da un intercembiaiav d: :n12nes’Fífinder do ¿«ifiá‘
invoïucra una neutralización. No obstante hay diferencias anreciabïes en
.tre ambos proceses-Rn efecto.en una neutralinación comúncon una bas: se
obtiene,en la solución f1nal,una cantidad d= 931 enuivalente al Ácido e
xistanta en Jn seïución primitiva, En cambio en el proceso de desacidlfív
cación con 1ntercamb1adores.en la solución tratada no existen los ácidos
presentes en la Originaï,ni las sales correspondien+es.»
Además.los ácidos fijados en el intercambiador pueden ser recuperadas
y purificados o sometidos a tratamientos posteriores si se desee.
Un caso tinico de desactdificqo1nn nor intercambio iónico ln tenemos
en la purificación del formaldehídof67‘-—
La maynr Parte 691 formaïñehido que Se produce actualmente,se obtiene ha?
oxidación catalftica del metanol,y contiene de 0,05 a 0,394 de ¿rïañ “ha
m100:v
La neutraliznc10n del ácido resulta muy laboriosa,y además no resueLve
el nroblemn-pueslas sales resultantes son igualmente perjudiciales
Se podria eliminar el'acido por carbón activado.pero el procedimienta
es comolicado y molesto.
Pasandn e] formnïdehido a travee de un ICChc ña Amberlitn TR 4, se
obtiene una ránióa eliminación de} acido que 1mpurif1ca e] prada
to.>
7)
WWW t v i
d i s g e 1 t o g g n ¡gg g i s m g g.
C o n i n t e r c a m
5 Iia d'o r e s d’ t o
Adamsy Holmes (l) determinaron que las resinas intercambiadoras de
cationes fijan amoniacode una corriente gaseosa.
Dichos autores hicieron burbujear aire a través de una solución con»
centrada de amoniaco, al atravesar dicha corriente gaseosa,previamente
secada,un lecho de una resina intercambiadora de cationes preparada con
resorcina,se observó 1a formación de la banda de sal de amonio de la re
sina,y en el gas efluente no se observó la presencia de amoniaco,haata
que 1a banda abarcó todo el lecho intercambiador.
“¿urugua
La resina fué secada y regenerada con acido sulfúrico (1).
d o r g g de g n i g n g g,
Se ha comprobadoque las resinas sintéticas intercambiadores de an10»
nes fijan algunos gases comoácido sulfhidrico y ácido cianhidrico.
Gaddis(35)pr0pusoutilizar una resina de este tipo,saturada con áci
do sulfhidrico,como precipitante del grupo II de cationes.
Kunin(6l) indica que se podria utilizar un intercambiador de aniones
saturado con ácido cianhidrico,como precipitante de.Metales comozinc,
niquel y cobalto.
Las resinas intercambiadores de aniones usadas corrientemente,no son
lo suficientemente básicas comopara producir fijación de cantidades grar
des de sulfhídrico.- Con el advenimiento de las nuevas resinas intercan
biadoras fuertemente básicas,es de esperar que se consiga buenos resul‘s
dos en la fijación de dicho ácido.
,¿.3¿ ¿L filzguïlsfiwkülkag EJTCZE
.- I o b
gg a c e t a l e gi
comocatalizador la Amberlita IRéEO.
' e r c a mb i o i 6 n i c o nor
o r g a n.o l i t o s '4:
gg qu 1 m i c a A n a l 1 t i c a.
Il v Aplicacionesanalíticas varias.
Se ha intentado establecer una relación cuantitativa para los varios
equilibrios que se nroducen en el intercambio iónico,pero todavia no se
ha llegado a ninguna conclusión definitiva, a besar de que se ha teniiu
algún éxito para varios pares de iones (16) y (65).
Cnalitativamente es posible predecir,en forma aoroximada,e1 grado ¿e
intercambio nan ciertos pares de iones,siguiendo las reglas sencillas
que se indican a continuación: (51)
19) En soluciones acuosa; dijufiggg,a temperaturas ordinarias,e1
grado de intercambio aumenta con el aumento de valencia ¿el
ión a fijar ( uni";cáYAÍ? TH“) (45).
2°) En soluciones acuosas dilufdas,a temperatura orñinaria para
iones de igual va}eneig,el grado de intercambio aumenta con el
aumento del número atómico del ión a fijar (IiRïNá-IK’ Bb ha;
4
7.o“ "lo 89110 .
Mg ‘Ce St Bai 3ta
39)En so ucigggg_concentraggg las diferencias en e] potencial ¿e
intercambio para iones de «Fferente valencia (Na vs? Cai) dismts
nuve y en algunos casos el ión de menor valencia tiene el mayor
potencial de intercambio (87) y (101)6n
4°) A temggraturas elevadgg,en medios no acuosos,o a CONCENZIQClClsi
elevadasbíos potenciales de intercambio de los iones de valencia
similar no aumentan con el número atómico,sino que son semejantes
o disminuyenOr
59) Para varios 10nes,cuanto mayores el coeficiente de actividad,
mayor es el potencial relativo de intercambio (1913.8e pqefe
tenuessobtener una aproximación a los últimos basándose en 3;:
primerosge
6°) El potencial de intercambio del hidrógeno (ión Lidïoxcní;} y de
los iones oxhidrilo,varia considerablemente con la naturaleza Bu‘
grupo funcional con el cual reaccionan,y depende de que el áCidu
o la base formados sean débiles o fuertesgo Cuanto mas fuerte el
¿cido o la base,menor el potencial de intercambio (58) y (54)?
Kunln y Myers (55) indican,para el intercambio de aniones,que Jos poïcn
ciales de intercambio son: Ridróxido}sulfato>cromato>citrato)tartrato;nitr:
to) arseniato)foafato> molitdato) acetato : induro : bromuro)cloruro >fluc'n.
.
"4‘?¡v
1 c d
. o l u c E o n e s
tjJ? g E l u I d a s.e
Se han utilizado sustancias intercambiadoras de iones comocolectores
para concentrar soluciones que son tab diluídas,que las determinaciones a
naïíticas “Hh1795resultan inadecuadas para las mismasav
Con este método de concentración,además de obtenerse mayor rapidez y
simplicidad,se elimina la posibilidad de que-se impurifique la‘soïución
El mismoresulta aplicable a la determinación de vestigios de cobre en
leches,tanto líquidas comoen polvo,prev1a precipitación de las protaïras
- ISLAS ¿'13"L‘É'lC'IGAS
I'ÏJRCAE 10135.3
9'”:éstas.»
Uetermiggción de vestigios dg
cobre en leches,
Bn este caso hay que proceder a le concentración de soluciones muy di
luidas;en efecto,1a leche cruda contiene 0,1 a 0,5 p.p.m.,y el CJDÜETLJ‘
de cobre en leche pulverizada completa es menor de 1 p.p.m..
Cranston y Thompson<23)utilizaron,ccmo precipitante de las proteinnr
ácido nerclórico.Con muy pequeña cantidad del mismo,se reduju e} p“ a 1
con fcrmación de un precipitado fácil de filtrar.
En treinta minutos a menos,se obtuvo la liberación del cobre de los co"
nlejos formados con las proteínas y la precipitación completa de éste:
na concentraciñn del filtrado se efectuó hacienda pasar cl misc: ¿
#53 de una columna de Amberïita IR-lCC,y recuverandc luego cl metai fi
gado con solución diluida de ácido clorhidricc(31 6%).«
Se ebtiene,asi,el cobre en una sc ación cuatro veces mas concertrads
que la obtenida al filtrar ei precipitado de proteinas. En la mich: cc
vacío determinar el cantenido dci mismopor pciarcgrnfie o por el méiÁJ
1.1ditizcna '
Sa fijación de calcio no interfiere aunque la concentración de éste
sea grande(250 mg porlOO m1 de leche) (23).
Una eolunna de ¡neu-11m. naa-100¿45.15om de largo y 12 m de diámetro,rija hasta
1 mg de cobre.no importe en que volúmenestá disuelto. Alcanze,por lo tanto,pera 100 nl
de filtrado de leche.- _
En general ee obtienen buenos resultados recuperando de soluciones de pH entre 3,3
y 6,5.Para ajustar el pHconviene neutralizar el áóido perelórioo con emnniaoo,hcst: que
vire ln púrpura de cresol(pH 5,0).
Pere obtener buena recuperación de oobre,hey que cumplir las siguientes condiciones:
El pH del laredo de la resina debe de ser 5 a 6.-i .
El pHdel efluente,durante el pasaje del filtrado debe de ser aproximadamentel.
El pH del afluente al final del laredo con agua debe de ser 5 a 6 .
Guandoel pH del filtrado es mayorde 7,-,1e propiedad de la resina de fijar cobre,
disninuye;si el pHes menorde 1,e1 cobre pasa e través de le resina sin fijarse.
'31 grado de concentración que se puede obtener por medie del interrac
bio iónicc,depende de la capacidad del intercambiador y del tipo de ïaer
te cluyente que pueda ser utilizado teniendo en cuenta la determinacfír
nnúïftica final del ión o los iones en cuestión.(51).
< H í. :1':4“w‘ “r ,11?“ ‘z- ‘r- “=
l. .
y ';L1‘ . ‘ ‘11:'+: --. .* . ‘ a. l...
ha ..-_ cx mu2-b"t,.
crz* - i ‘u ‘ '
tra¿fnsfomoliïíxtn:xstlicftungstntzs y matzvanadatos»m
F:izzell(34),utiliz:ndo 1n.ercambiadores de caticnes¡Ha cbteníño
buehJS separacioh9s de cstíón y anión de varias sains.
Ü: ajeno]? ffnioo 49 1: anlinac1ón de] método seria la separación ’21
ión :únArico dr 1 ión sul'atoien el sulfato de cobre‘»
La ecuación de 1a reacción sería:
RHH ' Cu. + 1“ J 3 ¡v4 LH
o V C)
,8
l.-.”
"ü
Cn
IM.
I
svI
\\
¿l .5_.¿'l
k'_.
F1 .Nflls
A ar to u 1 ‘ do or Frizzel
P
r v o
Pzintercambiador principal Szinterc.secun«
daI'10»—
Una vez fijado el ión en los intercambiadores,se arma
a] aparato y 1a elución se lleva a cabo hirvïaniu áci
do «lorhídricn en F.=
¿ÉLÏGACICLES Liu} 1218-13
Defrrrinación de la coqggntracióg
.e electrolitos totales.
En muchos casos es de interés la determiñacifin de 1a concentracifi;
tntaï de electrolitos de una solución,o de un extracto,que cantiana 3;,
m zcla de varios. Aunque 1a conductividad de dichas soluciones puede d;*
un valor satisfactcrio,c*w “rusuanciï.%ebtda a la complejidad de la:
eq innoslbïo la determinac15n 3:? dicho mgdiÜ’AÓÏusu0?39 ca:
suercs,extractos de suelos y de vegetales.
Én netos c3905,se puede ttilizar un intercambiador He cationes tulf’
nico en el ciclo del hidrógen? (51) y (68)1-Ge pasa 1a solución a truïít
de la calumna intarcambiadora y se titula e] afluente con álcali valusñ
doim
La solución original puede contener hidróxidos,carbonatos o bicarbo
netos;la valoración del afluente con álcali no incluiría a ninguno¿a
chos electrolitos. Es necesario,entcnces,valorar la alcalinïdad ds la :r
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x2a1Q222_Q2_la_nze1_9a2_Qa_ini2zss22i292:22_22_12922_22.21.g¿2;9_
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gg."(Progresos en 1a Ciencia de los Coloides) Jol.I Inter“
Publishers Inc..1948.
» APLICACIOKÉS DE LAS HISEAS- ;Bu
2)
WWW
d) Extracto de urunday sulfitado-formaldehido.
e) Extracto de algarrobo común-formaldehido.
f) Extracto de algarrobo sulfitado-formaldehido.
a Extracto de quebrachoordinario-furfural.
V
b) Extracto de quebracbosulfitado-furfural.
O v Extracto de urunday común-furfural.
d Extracto de urundaysulfitado-rurfural.
O Extracto de algarrobo confin-turfura1.
f Extracto de algarrobo sulfitado-furrural.
V
l) Deteggiggciónde; calcio.
a) Determinacióndel calcio en el efluente.
b) Determinación del calcio fijado
c) Determinación de la capacidad.
:3)me
2) Influencia de distintas v riables en la ca cidad de la resina
de tífio eztrEEto dE ¡fiebrgéfifi sfiïfïtEdO-Íurfuraï;céfifigíéda con
la extrae d ue r cho-forma dehido a Am r i R- 0 n
a) Influencia de la velocidad de pasaje de la solución,“
b) Influencia de la presencia de otros iones.
.
a) r- r c p a r a c i4 é _i dc r e
s i n a s i n t e r c a m
b i a d_o r a s de o a
t i o n e s.
T é c n i c a s s e g u i d a s.
l a Da r a t
ÏGEÜ 1:.¿_l.1_ 2,-a -...d_,.
o -
lo
;&rom.
¿J L______mh ‘ '
Pia-N9 16.
u
szalón de cuatro bocas Mzbaloncito de muestras
Rarefrigerante a reflujo
Asagitador _ bLzllave de paso
y tzbocas ancgon M
del bal
E:embudo provisto de lla- r,a,e y pzbocas del balón B .
ve yacoplado a conexión thaño
lateral.- Gaaramnade aluminio para unir
hpoao del tor-Braun.- unha partes del balón B.
‘IVVV . .,-1--.
‘l’; ¿mjalkh'.(I. .L ..|‘-!-.'v',
Aux. ..— -—-(¡v-.TH-wh -'-',1+-,w ,‘T-fx
¿x- uva - J>J——L _ A
L _,
WWW-
a] enfriarse la misma. z
Nosotro
hemo
a»
gregado el embudoB provisto de 11ave,para hacer llegar los reactivos li«
quidos sin necesidad de destapar.
Con idéntico ometo hemos intercalado,entre el balón de cuatro bocas y
el de muestra,1a llave L de paso ancthpor medio de 1a cual conectamos
o desconectzmos c1 balón Mdel En
2571115 SI'GE‘JBICSSr'e'azzcm;,.ADLMs
)
1:32.22;.. 1-33
ción.o
QEQRQQI;SBBIQQ D:LBIÉBLQ_¿'
BESÁBÉQQLLBQ_%ÍÏPES&9S
Utilizamos como materia prima un extracto 50% de urunday y 50%de gua‘
yacán,preparado por La Forestal Argentina S.A.,y conocido con el nombre ce
extracto de urunday.
También preparamos muestras de este extracto sulfitado del mismomod;
que el de algarrob0;w
gg med1g_gpuoso,mLa técnica seguida fué igual a'la de preparacion de las
re51nas de extractosde quebracho-furfural y extractos de algarrobo-furfu \
ral.«
En el caso del extracto de urunday sin sulfitar,la floculación fué com
pleta antes de la hora de calentamiento(a los cuarenta y cinco minutos)
El líquido sobrenadanto era pardo transparente.
S-Ï: íÏ .'Ï3A3 IL'K‘IRCALJZADCMS
DL luis ¡-1 lx)
Todos e¿tcs datos loa consignamos para demostrar L; trabajo realiz do en la preprrn
cióñ de intercambiadores de eationos,partiando de aserrín de quebracho y furfural,3cro
el rroáucto obteñido,en todos los casos presentó muypoco poder intercambiador,hesta al
punto de nc sbservarse capacidad de eliminación.
¿xtracto de quebracho I
Precipitó ensegui
1 sulfitado-formaldehido.- acu°s° {Cl da.
g Extracto de quebracho . , _
ordinario-formaldeh1d0.- LCLOSO “Cl Precipig:.Ïnsegni I
Extracto de quebrasho
8 sulfitado-formaldehido.- d.lcohólico ECI Media horao‘ E
52 Éfifiü&ü¿fiïïfimfkmmm° m1 imim
25 Ïgïggïggkïgoïïunday' acuoso HCl zgaeíígggïggïÉn comen- oc
w %m&mwmwmWMomlïmïï&áïg.
en media hora.
“ Con la cantidad de
62 üKtPaCtO de “Funday su1+a1coh611co HCl formaldehído indica- gc
fitadO-formüldehidOo" da en las técnims,
no prec1p1t6.Agreganu
do dicho reactivo has1
ta completar el doble
He 1a cantidad,ppt6
nseguida.b
Elaborada
Amberlita Fenol metilén sulfóni- or la181a
.Ia.1oo cobformaldehido.- ohmy Haas
PISICOS
.
.-No
DE LAS RESINAS PREPARADÁS CON FORMALDEHIDO.-I
lación completa.-
PPGC1gáïïensegui'
_
Agpecto,
891
Color
Caracteres fisicos de 1 rasina,
grggággnïg:_ ggdgozpspocto.
negro.
¿ïFïáctO de “lrurr0bo
‘ulf tado-fur'“ral.o acuoso HCl 1 horno
r- *r rn n Ir -
Desoués
A
de 1 h.?0 mi
Í. ;¿í í Í‘ PObo alcohólico HCl nutos de calentamientc
‘ “ “ hubo precipitación peJ
rc no-completa.
.ïf;Jc{_ ie :Ü “ rrñbo
"l sul itgdowfur°= 41.- alcohólico HCl id. 1d.
LïÜTCC'( dm ur id - .
¿e fur,¿r:{_. ay acuoso HCl 45 minu;oso=
Extracto de uruqday
’1 sulfitadotfurïfi"31.- acuoso HCl l hora.
5 ¿(tricto de ‘ mia"!
'urfural - alcohólico “Cl a los 20 minutos
floculó.
bon la cantidad de
rurfural indicadas en
_4.__
._.
1 hora y 10 minutos polvo nearo rojo oardo 1059C polvo pardo muy
(.JSC‘ZT' 1").
Con la cantidad de
furfural indicadas en
las técnicas seguidas
calentamos durante
dos horas sin obtener
loculación.A8regando gel pardo ost pardo roji- 1059C resina negro par
furfural hasta el do- Bur°-' 3°0‘ ¿”300-
ble
imodel 1ndigado,obtu.
taei n ilmo-, .
¡y
W Y3133a.- _ n ,' ” lklala..-.nl
5* 7 v: —'V_'j—.”:‘:.'Ï,-;'i-
.3
.1
.x «- .-j,—_-v1'1Vrfi rvfp-Z-¡u- mr,“ \ " --. -_--—'-1 .I
' ¿.1 .. v ---‘ I' . .."',.‘-. -.,»Li'(1'11 b. J.'\ .1 fi".
¿.12me
50%de guayacán,elaborado también por La Forestal Argentina S.A.,y conoci
do bajo la primera denominación indicada.
5; uso dg ácido gogo precipitggtetz
Cada vez gue hacemos que una solucïía de una sal ¿e calcio afruvis:
un ÏPÉhOde resina intercambiadora en forma fle sa¿ ¿Jiíta
iio), 1a reac315n3represnntada en la ecuación (a), se desylaza Eficia p
l' 7. ik —l :4 hu.
Q ,1 a- el (I) ¡l La :3 :4» Sl
1Q {u Ü) r1 un m a: c1. "J Ü
PREPAPAFIICÏÏ GG' THWPIÁE PRIMAS Í'ACIÜ’ALJSS
v .
LÑÉL 1' I- -; ¡'v' Ïl ¡9 1' FI C i 6 H1"
Una vez que la resina está saturada en lo que a lonfis caïc?“ resrvs
1c¡vwlv ñec’v,qun asta fraus°nrmuña por compïeto en 1a sal c f. .I\
-1 es ¡sv
fi I > Q
v¿ra prounc1?
x
o nuwvamvnteel intercambio Na-Ca,as necesario trhhsï”ïïuï‘
\
1:1.otra V9.7.en la sal sódicao
Est” se consigue haciendo pasar,a través del leúhu de restna,una su
Iución de cloruro de sodio.- El eqniïibrio se desylazaïla entonces hau
cia la-uqvw1da en 1a reacción (a) de pág. 163.
L; íoïucíóïu;:¿gnegante utiliagdg era una soïucgón de cloruro da andan
al 2Qi.o
Remusutilizado una solución de concentración algo eïevada para axe
gurar la regeneración total de los lechos de resinacw
Como en todos los ca50s deaeátamos obtener datos CflmyaTHtÉVOS¡hHmLJ
efectuada siampre las regeneraciones en condiciones simiïares:
En todos los casos regeneramos con aproximadamente.120 m1. de solución
de Cita a1 20?,nue dpscendfa a través de 1a columna.
En los casos de resinas pulvarulentas,]a solución regeneranta desc»
816 a velocidad de 50 m1 por hora.
En los lechos de resinas con caratéres físicos de tales,hicimos Ta;
regeneracionesgn24 cbtener Exáïüsultüdüsvg.:1¿rml¡nnül'QÏÜJAÜLHHifi ’ .
V ' S r-a
¿fu-1 1;; '-}A-'rn?!’ ,y los cnrresPUndientes a 103 preguntados en 103 curñros
Nos.5,6,7 y 8,a velocidad da 100 m1. por hora.o
Lño s 1 a v a j e s .
Tantn e? lavaje posterior comoel anterícr a 1a regeneracifiy -'
¡haran con 120 m1 aproximadamente de agua destiladauw
En el caso de Ias resinas puIVerulentas,y en las eXpePiencÏa> rLa:u
¿Laas :uh resinas con caracteres físicos de tales cuyos resultafius 3*“
q
¡A
.J ur1 ".J v"
. r“
u ':H 1‘
A 4.
c.- Ó. r,_. _".- ‘\ t,.
w...
Por ejemplo:
Supongamos que recogemos 100 ml de efluente y que las determinac1<
nes de calcio indican que la concentración de dicho ión en el mismuse
de mg 0,150/ml(150 pgpcm) expresadas en 003Caou
Entonces el calcio fijado es:
Ga fiiadc %( 0,250 o 0,150) 100 510 mg expresados en C03Ca
Sumandoa este Valor los obtenidos para cada porción de efluente des
de que se inició el pasaje de la solución con el ión a fijar,tenemos e
calcio retenido hasta ese momento,
Hemos tomado como c ci fi do h s e 1 oió ,el que queda uniL
do a la columna mientras la comcentración de dicho ión en el efluente
no pasa de 5 p.p.m.(expresadas en 80303).
¡1. “Il-Asp..-
-.---\D¿v\1,| - "¿‘- ,_-...:.,'.x.'
T". .L...‘.:--
.- 12’04: É,‘l..'2.l'Í' 3111.-, '. 7133041".1'75/.10") Far". ¿r- Ün 2.: en lv- Ga a‘xesú-Ï.
pica ¿‘11, mii. 05:16: gastado- paï-m dc. s"0:1 ¿13.-- pcz: pel:1¡¿1--_
111 nl 2:11 afluente) reza.— ganinñtrfa.
ml . ppm OOSC-a 12".2 maca.
¿”HC mi . ml 2,20 0,10 0,89 0,90909 210 ppm 220,275
¿3430 m1, “ 2,45 0,10 0,94 1,006776 235 ppm 236,58
11030 ml. " 2,45 0,10 0,95 1,006770 205 ppm 230,51 ppm
¿WM-X)m1. " 2,40 0,10 - 230 ppm
3.5030 ml. " 2,95 0,10 1,59 0,8754? 285 ppm 282,34
En los 010105preparatorios de las resinas obtenidas con caracteres fisico: de 11319;.
hicimos la mima oomparación de resultados.Veamos,por ejanplo,los obtenidos para la :1?”
naración N’ 40,un ee una resina de extracto de quehrtho sulfitedomfurfilral,condensr‘d
en medio alcohóliocw: 1T p.
V0].=efluante. Jabón gastado 3101101
¡01041€11/100. rector 0m obteni- 0a obtanidc
para 25 ml en. Jabón gastado pa: MJ do con.du- prpermmgar
mmteLzmn reza. . nimetría.-
ml ppm00360 ppm
1°)32 m1 0,10 0,10 ,
2°)35 m1 0,15 0,10 0,00 0,90490 5 ppm 10,09 ppm
5°)03 ml 0,30 0,10 0,12 0,90090 zeppm 27,14 ppm
4°)33 m1 0,55 ollo 09%” 0.90498 “Pm 46:34 PPm
5°)32 m1 0,02 - 0,10 0,25 090490 02 pm 55,16 ppm
5°)30 m1 1,00 0,10 0.4.7 0,80507 100 ppm 104,22 ppm
Maa m1 1,40 0,10 0,55 , 0,00007 150mm 121,90 ppm
0°)34 m1 1,00 0,10 ' 14o pm
9-)51 ml 1,70 0,10 0,73 0,8687 160 ppm 159,03 ppm
10°)50 m1 2.00 0.10 1,39 0.0.0500 275 ppm 279,22 ppm
19°)5z ¡1 3,65 0,10 1,16 0,8500 255 ppm 250,00 ppm
de También MW oonoafltraoi de 001010
los mismosy.‘1a obtenidos
por enlos efluentesfieterminmqh
el m6todo la 331350
ggvimétrioo al que ya "nos
hemos referido.- l
A continuación presentamos alguno: d'e los mas representativos:
Rasina 53.
Regina de extracto de guebraoho 511111ado-rurmralpgdensada en medio
V01.efluente. cábtúnido Muestrato- 834% gg de gc, contenidos en la mag-¿3
con üurozn, magapara dat. obteni- Calculados con aloulados 001)
ppm00303. 00' aav'imetric. (10.- los valores ob- los Valores d..
g tenidas en det. 804% obtrzidna.
de dureza.
1°) 050 m1 0,0 160 m1 30,0000 mg 0,0 m8 0,0
2°) 107 m1 0,0 69 m1 30,0005 mg 0,0 mg 0,2
3-) 204 m1 0,0 59 m1 g 0,0000 mg 0,0 mg 0,0
4°)
- 57 m1 20 1_ -' 4o _.
5°) 109 m1 95 20ml de ) 3 0,014.3 111511,86 ¡3310,51
0°)
7°) 52 m1
05 18°
220 ' 53352
20m1 de 7°mi;+ de 6°) l
3°) 150 m1
9°) me m1 240 3)
200 ‘ 70m1de
75ml de 0°)
9°.+ 8 °o°3°5 “821.30 l
100107 m1 242 É 100m1dolO')
Amborlit n-3 “535
oo. “843°” “343°”
Resina reno]. 0 oa- o do 31 . r Oi Bonn Haas
1°) 1772.10 00 150ml ¿00004 o '
‘ ' 134 m1 g 0:0004. :2 0:0 :3 0:5
2.) m .q... ---- ——'——-- —--—
55°) 196ml 1001 100.100 3°) g o 0513 mg 41 0 mg 37 71
4°) 194m1 200) +100m1' 4°) ' ’ ’
Habiendo comprobado'que los resultados de los tres ¡1613000:son en general concordau»
teu continuamos la determinación de las capacidades de las resinas por la medida de
‘n 5111-323
en los afluentes.
2'5.-’.=Li<;PJ;LI.Ls.-fi
¿og 37371“.ij nur-ias nas. mmm;
"r ¿LB-.1.
a“;¿n
A continuación presentamos cuadros comparativos de las capacidades
obtenidas con las resinas preparadas a partir de extractos de qïebra—
cho,extractos de algarrobo y extractos de urunday.
Eg_gl_gggggg_ng_ahemos agrupado todos los datos relativos al calclc
fijado por las columnas llenas de resinas pulverulentas y las capacidaK
des que resúltan.
L3 solución de pasaje utilizada contenía 96,5 p.p.m. en NH3,ademásde
250 p.p;m. en C0308,y habia sido preparada como se indica en paz.164c
En todos estos casos los pasajes Fueron ePectuados a ru¿én de 40 a
50 m1de solución por hora,pues la naturaleza pulverulenta de la resina
no permitía una mayor velocidad.
Por ol mismomotivo,1as regeneraciones con solución de ClNa a1 20%r
y los lavaJes con agua destilada se hicieron a la mismavelocidudow
De los datos presentados en dicho cuadro N9 3,86 desprende que las te
sinss_ggmfúrfural nre radas resentan,en mayor o menor grado,gggggigsd
intercambiadora de calcio.
Esta conclusión es importante,pues en la literatura sobre el temaila?
resinas de furfural figuran comocarentes de capacidad intercambiadora
para dicho catifin (E).
Es de hacer notar aqui,quc no es extraño que Burrell haya Obtenido rr
sultados negativos con resinas de furfural,en lo que a intercambio res
pects,pues según aclaraciones presentadas en su excelente trabajo titu
lado "Crganolitos-Intercambiadores orgánicos de bases",en muchoscasos
utilizó resinas que habian sido preparadas penaotros fines.
Además,obsérvese,en el cuadro N9 3,que hay resinas de la misma norma
sición que presentan valores de fijación de calcio muydistintos,»
Estas variaciones son debidas a pequeñas diferencias en detalles ie
las técnicas seguidas durante la preparación de las mismas,comoser tin:
MDR" H“ 3-2....Cámïf .
%ontenidq
Contenido Humedad la
de ’
resina de la'
en la
COI-Wo?” ira-¡una on.
Eras, " _.
3° 28,15 2'
cont.ena¿3de
áv
43,47
45: 21,65r ‘
:13
Bl¿;
3,74
26,03
39’55
'25173.:
‘ 9951
.4;,oz.,_ ¿. “705.82.
0,35
Muay.
°a49*
ja,
--!üSnüB SHHSTHMB HHIHGNÉHNMHMSJHRIGHB«
mismavelocidad.
Tratamos asi,de repr: dcir las condiciones para poder establecer al
¿una comparación entre las caoacidades de La res1na extracto de quehra»
cho sin sulfitar-formaldehido del cuadro N9 3,¿ la extracto de quebrachn
sulfitado formaldehído del cuadro N94’aunque los datos no son totaLflatïñ
comparables,pues aunque los volúmenes son los nzsnos,tn:emcs ne OS muy
diferentes de resinas en ambas clases de columnas,ademásde distintos tua
mañosde partículas.
En las resinas nulveruíentusíla condensación es muchomenor,el vciú
men resulta mayor;pcr eso no hemos determinado la capac’dad por unifiii f»
volúmen,pues obtendríamos un resultado sin ningún valor cocparativo.
Además,en ambos cuadros puede verse que en todos los caens,heno: :cteu
nido mayor poder intercambiador con las resinas preparadas con extractos
sulfitados que con las sintetizadas a partir de extractos comunes.
fin_zginmgnsLasresinas de furfural presentan canacidad intercambiadora de
c c e o o meno r d
Hemosobtenido resinas tipo extracto de quebracho sulfitado-furfural,
y extracto de algarrobo sulfitado-furfural,con poder intercambiador de F:
tión calcio mayor que el de las demás resinas agrupadas en el cuadro Nv?_
De estas dos resinas,la primeraypreparada en medio alcohólico .
racteres físicos de tal y por lo tanto puede ser utilizada comointef7““
iador.»
En cambiola resina extracto de algarrobo sulfitadonfurfural,precipliafis
en medio alcohólico_.=sd1có puive.alexts,io mihmo¿se en ,=e.
La resina extracto de algarrobo sulfitadouformaldehido,precipitó en
medio acuoso en Formade polvo pardo claro,y en medio alcohólico n: p: :i
n‘*ï_.(7er cuadro N9 1.a)
Velqáiáádtúe
pasaját
los luchamtmño partículas negro} cum 11°5g-
de
‘
y." u
‘rA"'
' IanWO"
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m.eq\r1v./
Ga‘a‘pt‘dad:
3.‘
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los lechea,tmneñoparaguas 9to.”: cuadro N"A5.
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de quebracho sulfitado-furfural,extracto de quebrachosulfitado-formaid\
hido y Amberlita IR«loo,todas ellas con caracteres físicos de resinas,n
distintas velocidades de pasaje.«
Las velocidades elegidas fueron las siguientes: 50 a 60 ml de sclu
ción por hora,loo a 120 ml/hora,2oó ml/nora y 260 m1/hora.«
En el cuadro N9 6 presentamos los valores de calcio fijado y las ce
pacidades correspondientes,para pasajes a diodes velocidades con sol:
ción de cloruro de calcio,puro,sin iones extraños y con concentracic:
igual a 250 p pim expresadas en COSCaLJ
En el N9 Z pueden verse los mismos valores para los pasajes con SÜ'L
ción de cloruro de calcio,de la mismaconcentración en calcio que la au
terior,pero conteniendo además 96,5 p.p.m. de ión amonio expresadas cn'
amoniaco.
En ambos cuadros puede verse que 200 ml¿gora de afluente es BBQÜYelpl
cidad optima de pasaje para la fijación de calcio por estas resinas,en
las condiciones en que se efectuaron los ensayos. En efecto las capaci
dades de eliminación son en general iguales,a1gunas veces mayoresy r;:'
vez un poco menores que las obtenidas a las demás velocidades,en tant:
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. 938871 ' .
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A2 gulfitado- 11'95 9 6,4530 figk m1/h.- ’1_ ml/h.- 379 ral/h
furfural .- - M‘ ,7 ‘
m1 So- -
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AE este paan ,una bez exhausta la resina para ión dpï'fliaminuimos Ia vdïlocig
¡EE te resultad seoptuvo flespués mLpermahacer 1a rdsina sin funciongiv por :Ï
"IE te resultad se obtuvo con solución de Pasaje que r'nnt bnia como gún dxtvaïij
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r moscual el 1ratam1entoanterior a que fué sometidbla msn];
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con.sclgg;gne e glgpggg_de”ca1cio Ó
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aJe N910.- Pasaje N911.- Pasaje N912°{ Pasaje N913.d Pásaje N9 14;:Pasaje N9 15.
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- - - / - ml/ho- ,
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asivamente»01 1; Velocággd
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mlh.
BIBLIOGRAFIA.
v 44).
Ademássus aplicaciones abarcan tanto la Biología,como la Quimi«
ca Orgánicagel Análisis Orgánico e Inorgánico,la Tecnología y la
Quimica General.v(Ver pag92).=
9) Las resinas sintéticas presentan tamblén ouxaventaja: que sus
propiedades físicas y químicas pueden ser modificadas dentro de.
ciertos límites,variando para ello su constitución quimica,lo cual
se obtiene cambiando las materias primas empleadas en su síntesis,
o modificando las mismas
Existe pc: lo tanto la posibilidad de 4ï.ïsrer resinas intercamb‘a
dores de cationes o de aniones con propiedades químíées gnomeadnvhm
lo mejor posiblea las necesidades del proceso en el cual han de ser u.
tílizadas(nor ejozresinas Ácidas fuertes o masdébiles etcc)
10) A pesar de ser muchos los trabajos realizados ya evangelintexramu
bio iónico por resinas sintéticas y sus aplicaciones,se está retxcn
al comienzodel estudio de dicho proceso y son muchas las posiblii
dades que el mismoofrece al investigador,=
2.3.1.1.2
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200 ml/ho-
260 m1/h.-
" '¡"V-'«¡I-J'
.-2H.gpt_egggá
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295.313,99.
pH 6, a 6 7.
6,1 y 6,4
6,4 y 6,6
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QWERÉJÉ ¡3-6 7’
pere una vez que una resina habia sido sometida a pasajes a velu
cidades de 200 y 260 m1./h.,en los siguientes pasajes a 50-60 mlflï
691
c“_-mii
¿:3z
Adsorción: '
" ' ""“"'Hemos utilizado esta palabra con el significado estricto que i
corresponde; En cambio;muchosautores,refiriéndose al intercam
bio iónico,la utilizan para significar con ella la unión quimi—
ca de una molécula de ácido con una macromolécula aminada (iq
tercambiador de aniones);« '
capacidad intercambiadora:
És 1a cantidad de mg o miliequivalentes de un ión o ácido,f1
Jado sobre 1 g o i mlgde intercambiadorr
Se puede expresar en forma de gramos del ión o de gramos de
una determinada sal del ion,o en miliequivalentes del mismorn?
gramoo por milílitro de intercambiador.«
gigagidag de eliminación:
Es 1a capacidad del intercambiador hasta el momentoen que en
el efluente aparecen las primeras trazas del ión a fijarse so
;Ae aquel
En la práctica,se determina los miligramos de sal c los milie
quivalentes fijados al intercambiador hasta que en el efluente:
la concentracion de dicha sal sobrepase un determinado nivel
QacmLGaLastaiamneuóat
Es 1a capacidad delintercambiador'hasta el momentoen que la
concentración de sal o ácido en el influente y el afluente 83
1a misma¡vale decir hasta que 1a resina está ‘
camidad-_tgtel=
La obtenida para ciclos en que la regeneración acondicionador"
de la resina ( o el intercambiador en enera1)ha sido llevada u
cabo con suficiente cantidad de solucign resenerante comopara
obtener la activación de todos los grupos 4""rw‘nales capaces
de producir el intercambio,contenidos en el lecho,son que se tra
baja.- Puede ser de eliminación o hasta saturaciónoQ
3a:banes-snl{9nadgi=
Intercambiadores carbonáceos.
¿1319:
Comprendeuna regeneración,el intercambio (en Siste a dïuÁLíúfi
pasaje) y dos lavajes.
Si el procesoque interesa es,por eñ.,la eliminación de *"nc
de una solución,e1 orden de las citadas etapas de cada ciclo
es el siguiente:19)un lavaje,29)regeneración 39) otro lavaje y
49)el intercambio,
Si lo que interesa es la recuperación de los iones fijados po“
el intercambiador,el ciclo comprendelas cuatro etapas en el si.
guiente orden2L9) un lavaje 29)e1 intercambio 39)otro lavajeadï)
1aóregeneración,por
ci n¿J medio de la cual se lleva a cabo la recupera
Ciclo del sodio:
Cuañdodecimos que un intercambiador de cationes trabaja en el
ciclo del sodio,queremos significar que el intercambiador esta
en forma de sal de sodio,y que fija los cat'ones de la solucion
cediendo en cambio el sod10;»
Ciclg_de1 hidró eno:
nando écimos que un intercambiador de cationes trabaja en ni
ciclo del hidrógeno queremossignificar que el intercambiador
está en forma de ácido,y que fija los cationes de la solución
puesta en contacto con ¿1,CHdiendO en cambio ión hidrógeno.
" j'.;lïLiL7.3.-‘.E;1.L(J IC] . 5.00
CelumnauniLargamhiagsaa;
Una columna intercambiadora de iones,para laboratorio,se cone:
truye llenando con un material intercambiador un tubo de vidrio
especialmente angostado en la parte inferiar,donde se coloca una
placa filtrante tipo Gooch.
Si no se dispone de tubo angostado se apoya la plana sobre un
pón de lana de vidrioo
En la parte superior del material intercambiador se pone generai
mente una plaquita de Gooch,para que el líquido al pasar se dis
huye.
En la industria las columnas intercambiadoras son cilindros de
acero inoxidable,que en la mayoria de los casos están revestidos
de caucho,llenos con un material intercambiador de iones.
99:2.Qndenaasiánz
Condensación entre dos sustancias,una de las cuales ya es conden
sación de otras.
Qaeaatigaiaacíóm
Eliminación de los cationes presentes en una solución.- El pro
ceso consiste en 1a sustitución de éstos por el ión H‘del inter
cambiador.- ‘
E? sasidizisasiésu A
Para fines prácticos consideramos que un intercambiador de anic
nes(regenerado con carbonato)fija las moléculas de ácido y pros
duce asi una desacidificacióno
l331943519322: ' '
Eliminación completa de los aniones y cationes presentes en una
l
U
solución de electrolitos.uSe efectúa con unidades desionizadorast
La palabra se utiliza especialmente en e] caso de tratamiento
de aguas.=
esaiaezaliaesiéw
Eliminación
impurezas en
completa de los aniones y cationes presentes como
una solución de no electrolitos.
Se consigue por tratamiento,primero con un intercambiador de ca
tiones en el ciclo del hidrógeno,y luego por tratamiento con un
intercambiador de anionesca Ultimamente se ha comenzadoa util?
zar ambos intercambiadores simultáneamenteea
Efluegtg:
aunque en el Diccionario de la Real Academia Española(17a.edi
ción,1947)este término no figura,por analogía con la palabra
"efluent" en inglés,utilizada por todos los investi adores en la
materia,entendemos por gílyggtg el liquido o soluci n que emerge
de una columna intercambiadora,vale decir que ha estado en con
tacto con el intercambiador contenido en la misma.
Utilizamos esta palabra tanto comoadjetivo,como sustantivo;asi
tanto decimos"los efluentes",como los "liquidos efluentes",
Elucióg:
Recuperación del ión fijado en 1a columna intercambiadora:
a)por medio de una solución que produciría intercambio,para los
casos en que el ión retenido está unido químicamenteal inter«
cambiador.- '
b)por medio de un disolvente para los casos en que debido a una
reacción de intercambio se haya obtenido una sustancia insoluhie
ue ha quedadoocluida entre las particulas del intercambiador
Ver pag 49 )
Eluzggte:
Agente productor de la e1ución.
’ -. ,_'
!:'._':
r1"
a:"n grupo de columnas intercambiadoras está dispuesto en batea
ría,cuando 1a solución a ser tratada va atravesando primero la
1a mas exhaustagdespués la que tiene un grado de exhaución inter
medio,y asi sucesiuamente,con grados de exhaución descendentes;
hasta llegar a un intercambiador frescoo
Mientras la bateria funciona hay que tener siempre una columna
recién regenerada,lista para entrar en el grupo cuando la prime
ra columna haya perdido por completo su poder intercambiador?
EI_ÉBELQ°
Al decir que un intercambiador o una columna intercambiadora
estan exhaustos para ciertos iones queremos indicar que los
[mismosestán saturados con dichos iones?
No obstante el concepto de saturación es mas estricto de el de
exhaucion,pues de este último consideramos que puede haber di»
ferentes gradoseo
Fijación:
Con este término indicamos la unión quimica de un catión con
el anión de un intercambiador(para el caso de intercambio de
cationes)o de un anión con el catión del intercambiador(para el
caso de intercambio de aniones)o de un ácido sobre 1a molécula
del intercambiador aminado (o sea de aniones)ou
¿afluente:
Proponemosesta palabra para designar la solución que entra a
la columnaintercambiadora para ser tratada. Aqui también utili
zamos dicho término comoadjetivo o como sustantivo;en efecto
tanto podemosdecir“la solución influente”como"el influenteum
Intercambiador:
Intercambiador de ionesn
Intgrgambigdor carbonáceo: a
Carbon,lignito etco,que hansido tratados con ácido sulfurico
concentrado.u
Intercambiador de hidrógeno: .
Intercambiador de cationes en el ciclo del hidrógeno =
Intercambiador de iones:
Macromoleculainsoluble no difusible,con funciones activas que
reaccionan con los aniones o cationes de una solución de elec
trolitos puesta en cortar" con ella.
Intercagpiador de aniones: _
Intercambiador que por 1a constitución de su molécula fija los
aniones de la solución que está en contacto con él,bediendo en
cambio sus aniones)o los ácidos presentes en la misma,»
¡'r-i ¡3.Ease'-abiasi9_1:_d.e.__a_c
tienes:
Intercambiador ue por su constitución quimica fija los catiou
nes de la solucign puesta en contacto con 61 y cede en cambio
su cationCo
Intercambiador de bases:
Intercambiador de cationesew
intercambiador silíceo:
29011tao‘
Iagsrqaabiasgzggaéaisq:
Esta clasificación general comprendetoda clase de intercamblae
dores de constitución orgánica,eja: resinas sintéticas,cuerno¡
lana,carbones sulfonados_etcco
Intercambiador-Ha e intercambiador-H¡:
Estas expresiones indican respectivsmente:intercambiador de ca
tiones en el ciclo del sodio e intercambiador de cationes en e?
ciclo del hidrógenoo—
ï. .Iïsi-{CALBIC- {(ÁLIILC — 1‘5'
Jaratsaabi9_Qa_aaionesz
Reaccidnidéntica a las de transposición entre electrolitos
comunes,producidaentre un electrolito macromolecular insolu
ble no difusible,con grupos activos básicos,que reaccionan,o
bien fijando acidos,o cediendo su anión e incorporando a a:
molécula el anión presente en la solución,
i ¿Lircambio de cationes:
T
o Intercambiadores de cationes.
Cia.manufacturera. T1200
Amberlita IR-lOO Rohm y Haasa Fenolmetilensulfónicr
Amberlita IR-lOS Rohmy Haas. Fenolmetilensulfónic
Dowex 30 Dow Chemical Fenolmetilensulfónic
Duolita C-3 Chemical Process Fenolmetilensulfónic
Ionac 6-200 American Cyanamid Fenolmetilensulfónic
Nalcita MX Natl.Aluminate ' Fenolmetilensulfónicr
Wofatita P I.G.Farben Fenolmetilensulfónic
Wofatita K I.G.Farben Fenolmetilensulfónic
Wofatita KS I.G.Farben Fenolmetilensulfónic
Zeo Karb Permutit Carbón sulfonado.—
Zeo Rex Permutit Fenolmetilensulfónic
Amberlita IR-120 Rohmy Haas. Sulfónico nuclear.
Dowex 50 Dow Chemical Sulfónico nuclear.
Nalcita HCR Natl.Aluminate Sulfónico nuclear.
PermutitaQ Permutit Estireno sulfonado.o
Alkalex Research Products Carboxilicou
Amberlita IR-C-SO Rohm y Haas Carboxilico.
Duolita CS-lOO Chemical Process Carboxílico.
Permutita 216 Permutit Carboxilico,
Wofatit C I.GcFarben Carboxilico.=
Nontmorillonita nooooooooooo Silicato de aluminio
Caolinita COIOOCOOOODC Silicato de aluminio
Glauconita coueqoaloon. Silicato de aluminio
Permutita Permutit Silicato de aluminio
Decalso Permutit Silicato de aluminio
Zeo Dur Permutit Silicato de aluminio
Gel de sílice ¡10390000003 Acido silicico.e
Intercambiado res de anioneso
Nombres CIa¿ganufacgurera¿¿fl Tipogu
Amberlita IRu4B Rohm y Haas “ase débile
De Acidita Permutit Base débil.
Duolita ¿Lc-2 Chemical Process
Duolita 3-3 Chemical Process ’Base débile
Amberlita IR A-400 Rohm y Haas Base fuerta
Ionac A-SOO American Cyanamid Base intermedia.
WofatitaM IgGgFarben Base débil.
Permutit S Permutit Base fuerte.
Alümina Anfóteroc—