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Tesis de Posgrado

Resinas sintéticas
intercambiadoras de iones :
preparación de resinas
intercambiadoras de cationes con
materias primas nacionales
Cotello Artaiz, Ana
1950

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Química


de la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca


Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser
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Cotello Artaiz, Ana. (1950). Resinas sintéticas intercambiadoras de iones : preparación de
resinas intercambiadoras de cationes con materias primas nacionales. Facultad de Ciencias
Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.
http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0621_CotelloArtaiz.pdf

Cita tipo Chicago:


Cotello Artaiz, Ana. "Resinas sintéticas intercambiadoras de iones : preparación de resinas
intercambiadoras de cationes con materias primas nacionales". Tesis de Doctor. Facultad de
Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1950.
http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0621_CotelloArtaiz.pdf

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SIUÏETICAS IWTEWCAHBIHDORASDE IOïES.«
RESIHAS
EESINAS INTERCAMBIADORAS DE CATIOWES
PREP¿RACION D NACIONALES.­
CON MATERIAS PRIHAS

“'Onv'flfi'uflofi'w'

Tesis presentada por


afin COTELLOBRTAIZ.­

para optar a1 titulo de Doctora en Quimica

‘72J71É" 6211

Biológicos
Cátedra de 311611sis
s Físicas y 'aturales
Ciencias Exaqta
Facultad dé
Unive raidad de Buenos Airesa-,
1950 Ikgtín.a
A150der, Hierba-¿:5 Gradas.
HQÉÉ¿:

En el firarafio que a continuación presentanos,hemos uti—‘


lizado dos :‘¡cs de letra.
51 tipo grande corresponde a lo nrincipálytodos los páa
rrafos escritos con tipo chico corresoonden a detalles,
que aun siendo importantes,resultan superfluos para quien
iesea tener solamente un conocimiento fundamental de cada
uno de los puntos tratados.­
En el mismo hemos incluído:
El GLOSARIOde pag.198,donde consignamos el signi»
ficado exacto que corresponde a cada una de las expres10«
nes utilizadas en el texto,la mayoria de las cuales son
adaptación de las utilizadas por los investigadores ingles
ses y norteamericanos especialistas en intercambio iónico
La TABLAde INTERCAMBIADORES(susnombres comerciales
y composición química) de pagn204.-- *
No queremos dejar sin indicar especialmente que las ecc;
ciones químicas,con las cuales representamos reacciones de
intercambio iónico,no han sido equilibradas,pues en los ca»
sos de intercambio de cationes desconocemos la valencia de:
anión del intercambiador,y en el de aniones ignoramos cuan»
tas nosiciones activas posee un mol de intercambiador,
Io- Bibliografía.­
Perte General,­
Pag.

Oli-4

II.-CONSTITUOICN DE LAS RESINAS SIN'BTIGAB INTERCAMBIADORASDE


ICE-TB.­
Ajfipsinaa sintéticas con ro ied des ácidas(1ntercambiadcraa
de cationes .- _
B)Besinas sintéticas con ro iedades básic s(1nter¿hmb1adoras
de aniones .­
Bibliografía.­
III.-HATURALEZL DEL INTERCAMBIOIGNICO POR RBSINAS SINTETICAS.­
Bibliografía.­
IV.- S_I_EITEMAS
UTILIZADOS PARA EL IES‘IUDIO Y APLICACION DE LL? RE­
SHMLS SIICTETICAS DITERGMUBIADORASDE mms.­
ÍTÉísteme estátiooo- '
B)g¿stema dinamica.­
BLbliograr a.­
V.-— PROPIEDADES UNICAS DE ESTAS RESBÉAS H‘ï SISEMA ES'IÏTIGO Y
EI! SISm DINA.“CG.­
A) En sistegg estático.­
B) En sistema dinamico.­
Bibliograf a.- - .
VÏ«-AELL9AGl9ESÉ.IELlJÉLJflEZQüÉLÉfiEUEEESAÉ_IHIEBÉÉ%É%É%FBEÉJQÉ
IGNES Y DE LOS INTERC GRES OBG IICOS EN ,_
l)Pur1r1eacióú reou er ción se ar ción de b es or 1
Separaoián,recuperac16n y concentraci n de tiemina(v1—
tamina o"
Extracción y recuperación de alcnloides.­
Separación y'recuperaoión de aminoácidos por intercamr
bio 16n1°0.­
2)Se aración de electrolitos de soluciones de no electrolitos
ASGasosen que interesa la puririoaoign de los no electro­
litos:
Purificación de jugos azucarados(Helianthus tuberc­
sus,manzanay otras frutas;caña de azúcar,remolacha
ezucarera y otros azúcares).­
Puririoación de zirconio.­
Preparación y purificación de soles.L
.Purifioaoión y determinación de pectina.­ cn
:1
Eigw

Purificación de gelatina.­
Purificación de glicerinae­
Purificación de gliool.­ 232%83

Purificación de antibióticos.­
lplioación a los productos lácteos.­ «IQ 0301

B) Casos en que interesa le recuperación de los eletrolitos


fijaba:
Recuperación de tartratos de los residuos de la uva.­
Reauporeoión de aóido málico de la manzana.­ l.1

Puriricaoión de glucosapl-fosrato'(Ester de Jeri).­ 81


Blfipoi oración de met es de soluciones acuosas
A) Por intercambio de aniones(Cr,Fe,Ho,Ve,Pt,Pd.An .- 84
B) Por intercambio de cationes(Cu y Gr).- 88
Separación de metales mediante intercambio.de car
tienes: 89'
'Pcr fijación selectiva.- 89
Por fijación en una columnaintercambiadora
y elución con un agente complejante.- 91
4)23535miento de .- .
Edulcoraciïniablandsmiento),- 98
Reducción de la alcalinidad de bicarbonato.- 98
Neutralizsciónw '59
Reduccióny eliminación de los sólidos totales
del aguaw 100
Ottención de agua libre de sílice.o 102
Esterilización de resinas intercambiadores de ca­
. tiones.- 107
5)ponversión de sales_pgr doble descogpgsición:
Por intercambio de cationes.- 109
Por intercambio de aniones.- 110
6)Acidiricación desacidific ción.­
Acidificacián.— 110
Desacidificación.- lll
7)Purificación de'ggges¡1 reougeración de constitgzgntes
valiosos disueltos en los mismos.­
COnintercambiadores de csticnes.— 112
Con intercambiadores de aniones.- 112
8) Catálisis con intercgggigdgres de oationss.- ' 113
lsteritieaeiones.- 14
Alcohólisis de ásteres.- 116
Hidrólisis de 65teres.- 116
Formaciónde acetales.- ll?
Alcohólisis de acetalos.v 118
Deshidratación de elcoholes.- 118
Inversión de la sacarosa.- 113
Interqgmgig_iónico por orgggqlitos en QuimicaAggliticg.- 119
Concentración de soluciones dil dastdeterminsr
ción de vestigios de cobre en leches) 121
Emocionmnento de iones de propiedades analíticas
similares 122
Eliminación de iones que interfieren 182
Aplicaciones analíticas Variss(determinaoión de la
concentración de electrolitos totales,pesos atómicas
medioe;constantes de equilibrio y coeficientes de ao­
tividad;precipitante del grupo II de cationes;precipi­
tanto para Hi,Zn,Oo y Ou;recuperscián de reactivos ana­
líticos Valiosos;algunss aplicaciones en análisis orgár
nico).- 125
ñibliografía.- 129
Parte egpgrimentgl.­
VII.-PE,:ABAQION DE SEITETICÉng'I'Eggm. DEQATIG‘IB
CON - ' N IO! S - 1'57
A Prepgrggi n de resingg ¿ngg¡ggmhigggzgagg cationesg- Tecnicas
seggidas.- 159
El aparato utilizado.- _ 159
Preparación de resinas de tip0'extractos tánicos-rormaldehido
(en medio acuosa y en medio alcohólico).- 143
Resinas del tipo extractos tánicos-rurrural 145
Resinas de tipo extratcs de quebracho-turruralten medio acuosa
v.-sr. medio alcohólico).- 145
-JIDIGa
- rx

Rasines del tipo extractos dc algarrobo-furrural(en me­


dio acuosa y en madio alcohólico).­
Resinas de tipo extractos de urundaybguayaoán-rurrural(en
medio acuosa y en medio alcohólico).­
Aserrin de quebrachosin agotar,tratado con turtural y áci­
do clorhídrico.­ 150
Purificación de las resinas preparadas con rurrural.­
gpadro N°1.-Caracteres físicos de las resinas preparadas con for­
maldehido.-­
CuadroN'Zo-Caracteres fisicos de las resinas preparadas con fur­
rural.­
Discusión.- I .
B La.c idad intercambiador; de 19g mama; progggdggw
La instalaci n utilizada.­
El intercambio.­
El paeaje(laBsolucionos de pasaje utilizadas).­
La regeneración(la solución regenerante utilizada).­
Los lavajes.- I .­
Hodooperatoria.­
El dosaje de calcio en los efluentes,­
Los rcáultadoe obtenidos.­
GuafiroN’3.- capacidades intercambiadoras de caloio,de las re­
sinas obtenidas en forma de polvos.­
CugprcN°4.- Capacidades intercambiadoras de calcio,de las resi­
nas obtenidas con caracteres físicos de tales.­
_Lgmedio
reeina'extrïg'
_e_:_1__ o toco.deasguebmhn mlritgkturrurgy'.
capacidades'de condensada
la n1ma‘estudio camarada)
aÏInrluencia del 16s extraño amonio. Variación de las
capacidades intercambiadores de caloio.con la concen­
tración_de dicho ión.­
cuadro N°5¿;Variación de la capacidad intercanbiadora de calcio
de las resinas preparadaa,con la concentración de ión extraño
amonio.­ 175
GráriggpN' l al 8.­ 176
-b Variación de las capacidades intercambiadoras de
calcio con la velocidad de pasaje.­ 177
CuadroN’6.- Variación de la capacidad intercambiadora de calcio
do las resinas preparadas con la velocidad de pasajetsol.inrluente
de 612Casin iones extraños).­ 178
Gráficos N° 9 al 163­ 178
GuadroN°7.- Variaci3n de la'capacidad intercambiadora de las resi­
nas
ión preparadas con la velocidad de pasaje(sol.influante de Clzca con
extraño amonio).­
cíéxlgqs 11°17 al 24.­
“ ' . c)Determinación de la fijación simultánea de ión amonio,
Curvas de los efluentes.­
Gráficos N'e 25 al 38.­
Gontrol de pg en los efluentes,­
Resultados obtenidos con solución de pasaje conteniendo
ión amonio.­
Besultados obtenidos con solución de Glzca sin ión amonio.­
uesultados obtenidos con solución ds pasaje que contenía
comoión extraño el ion sodio.­
Cuadrc N°8.- Valores de pH observados hacia el final de cada pasa­
JO.“
gráficos N' :9 a; 55,­
Bibliosraf a.­
INTRODUCCION

Adamsy Holmes (1) observaron,en 1935,que ciertas resinas sintétim


cas tienen la propiedad de actuar comointercambiadores de iones.=

Posteriormente,algunos autores comoBurrell (2) y otros,publicaron


estudios sobre intercambiadores orgánicos de bases.­

Estas resinas,y las sustancias orgánicas intercambiadores de bases


en general,fueron denominadas"organolitos" por Carleton Ellis (2),pa=
ra diferenciarlas de las zeolitas siliceas. La denominaciónse aplica
tanto a los intercambiadores orgánicos naturales comoa los sintéticos.­

En la actualidad este tipo de resinas ha adquirido gran importancia.


Entre la larga lista de sus recientes aplicaciones resaltan las siguien.
tes:
I TIRCD‘.'CCIfÏ '

A) En Biologia:
' agSeparación v1taminas(tiamina
b Separación de aminoácidos de riboflavina),u
y productos de la hidróliu
sis proteica.­
c)Purificación de enzimas,ge1atina,glucosael-fosfato
(estar de Cori),pectina,glicoles,antibióticos,y pre­
parados farmacéuticos en general.­
B) En Química
Orgánica: n
a)Recuperación de ácidos orgánicoszácido citrico,ác1do
málico,tartrico,etc.­
b)Purificación de compuestosorgánicos,p.eg:purificam
ción de formaldehído por eliminación de cido fórmis
co por intercambio iónico.- '
C) En Análisis
Orgánico:
a)Harcha para separación de aminoácidos enamonoaminow
monocarboxílicos,diamino-monocarboxilicos y monoami»
no-dicarboxilicos.­
b)DosaJe de aminoácidos monoamino-dicarboxilicos en
hidrolizados de proteinassu
D) En Análisis
Inorgánica:
a)Proceso general de dosaje de cationes por acción de
un intercambiador de cationes en el ciclo del hidróu
geno y valoración del ácido en el afluente.­
b)Bliminación de iones que interfieren en la identifiu
cación de otros.­
c)3eparación de iones de nropiedades tan semejantes,qué
los métodos corrientes no son adecuados hara 1° ocor
ción. 63.: curium de'amerLCun;st;raviín ‘
raros de sus mezclas.­
con SHg, comoprecipitantes del grupo II de ca
e)Uso de intercambiadores de aniones, en forma d
nuros, comoprecipitantes de Ni,Co.Zn y Cu.“
E) En tecnologia:
a)Correccibn de aguas.­
b)Purificación de Jugos azucarados.­
c)Becuperación de metales de soluciones diluidasfi“
F) En quimica
General:
_gg;é11¡1Ï¿ uso dedelresinas
nes en e ciclo intercambiadoras
hidrógeno,y de carbonesdesulfonadosd
catiow
comocatalizadores.­
¡IIIII'DIUIIIIIIOl9
v“ ll '.Í'R0D‘.ÍCC MIL: r.
G

A continuación,con el objeto de sistematizar,presentamos 1a siguien»


te clasificación de intercambiadores de 10nes,basaóa en el esquemage­
neral propuesto por R.J.Hyers,J.B.Eastes y F.J.Myers (4).-s

TIPOS DE INTERCAMBIADORES DE IONES.­

IguIHTERCAMBIADOBES DE CATIONES.­
«ña-122m
1.-Naturales
a) Sin modificar(zeolitas naturales).­
b) Ibdificadoa(zeolitas naturales activadas).­
2.-Sínt6ticos(zeolitasartificiaies).­
Bam:

n.-
1.-Naturales

a)
WWW
a) Sin modificar<113n1to,turba,113n1na,ce1ulosa).­
b) Hbdificados(carbones sulfonados).­
2.-Sintét1cos(de constitución químicabien definida)

b) Beg1nggdal :120_E;;;í:;;;;;ízgh1dg z ¡un ggnlgnigg


gg mago;gggegl- 3..".*

L.-ngz 'cos ­
1.-Naturales (dolomita).­
2.-Sintét1cos(silicatos de metales pesados,óxido de plata con­
Juntamente con óxido de bario.-)
B"Q!BÉQ¿222¿=
1.-Naturales
la) Sin modificar (cuerno,lana etc.- )
b) Iodificádos(asfa1tos tratados con álcali).­
2.¿31utéticos(de constitución química bien definida)
ggginas del tipo agigg-formaldbh1d0,­
-— Í-"l’ROTKÏCCIOï-ï ­

ELjiuha clasificación hemos subrayado las reSInas dei tipo eXfrdcfos


tfinícos-fnrmaldehí¡0,fenol-forma1deh1do y sus variantes,asi comolao del
tipo amínawformaldehidoe Estas forman el grupo de intercambiadores 1h
iones que sun resinas sintéticas,y de los cuales nos Vamosa ocupar en e]
prat-cute estudio. w
4; misno tiempo,estas resinas sintéticas constituyen el grupo de Lv
Intercambiadores de composición química bien definida.=
En e] mismocuadro podemOsver que las rgslggg dgl_3120 extractos tia;­
523;;gzgg;ggg¿do y ¿eng;:;gggg;ggp;gg y sus variantes de mayor poder soc:
I)ïgïgnggmh1ggggegdg cgt¿ogps,fi}orgánggos y 2.o)s;n;ét1cos¡»
Del mismomodo,1as reginas de; tgpg aging-forma;dehidg scnzïI) lugar“
gamp¿gdgrgggg anioges¿B)grgég¿ggg y 2.-) ggggátigos,­
En la preparación de gran número de estos ‘ntercamhiadores,como 103.5¿5
criptos en 1a publicación de Schnartz,Edwards y Boudreaux (5) ,se emplean
sustancias químicas tales comodifenil-amina,urea,etc.,de difícil obten:
ción en el país. Burrell (2) emplealignina al sulfitoClicor de sulfito)
poco divulgada aún etre nosotros.­
Ello nos decidió a ensayar la preparación de organnlitos utilizando
productos vegetales de procedencia nacional,asi comosubproductos de oteru
tas industrias,o bien sustancias obtenidas por transformAción de materias
prinas procedentes del agro,entrando así de lïenn en el terreno de la Qui;
murgia (3) .­
39 emnlearon capacialmente extractos tánicos de quebracho(su1ritados y
comunes),deurunday y de algarrobo,aserrin de quebracho colorado,furfural
obtenido de la cáscara de avena,formol, etc.­
" J-LanUWVUJ-u‘ " U

BIBLIOGRAFIA

(1) AdamsB.A. y Holmes E.L.-"2¡gp1egggeg adgorbegtgs dg la; reg;gg¡


g;ntét;cgg".v J.Soc.Chem. Ind.(London) gg-l-GT (1935) .­
(2) Burrell H.-"Qrgggo;1tos¡gggercambgadores orgág¿cgg_ge pasea".­
Ind. Eng.Chem. QQ-358-63 (1938).­
(3) Morera Ventura.- "gigggzgg gegegggeg 01v;dadgs".e Industria y Quí­
mica.2-294 (1947).­
(4) Myers R.J.,Eastes J.E. y Myers FoJ.-"Bg21ggg_g¿ggé&¿ggg_gggg_igggz­
cgmb¿adgres".- Ind. Efig. Chen. 33-697 (1941) .­
(5) Schwartz M.C.,Edwards Jr. W.R.,y Boudreaux G.-"E11minac16n de clo­
ruro: 1 sulfatos por resinas sihtétitág1.- Ind. Eng. Chem.fig-1462(131

Illl'll'l'llll
II

CONSTITUCION DE LAS RESINAS SINTETICAS

INTERCAMBIADORAS DE IONESa°

Las resinas sintéticas.intercambiadores de iones presentan la caras“


teristica de no tener constitución silicea sino orgánica,circunstancia
que resulta ventajosa para muchos procedimientos comoel de recupeïaCLá
de metales valiosos,en el caso de que,una vez retenidos en una resina
intercambiadora,su elución por mediode regenerantes resulte dificil a
imposible por alguna causa eSpecial ( por 61.: que el metal,con la reg.
neración quede en forma de un compuesto insoluble),pues este inconve­
niente puede ser salvado quemandola resina para recuperar el metal
Además,enlos casos de recuperación de metales de solucionesaresidu(
de la industria,procesos en que generalmente hay que poner en contacto
el lecho intercambiador con soluciones ácidas,no se produoe la disgreg:
ción de la resina,cosa que sucedería en el caso de los intercambiadorea
silíceos.»
Las propiedades físicas y químicas de las resinas sintéticas interc¿
"’ü' ’ im"mmnueññnser modificadas den+rn fi: cipï+ne ‘3
'- ¿“L/¿Ju 4;. 1.; Win) ¿..,.1;.'\..¡¡.. .‘-.:¡'.;:uu) m. 1M.u:

. . n . J' . . ‘ . \ .
'-'.i;'.".'3 ¿“ü-".2 w115: :4“ C'¿_"¡5‘|'¿'...LH12"! '..=íz'.=nr':-.-. 1) (“113.1 a“ “n'vïífi'nr' Camn'uu­

ï; ¿w HLZGÜÏHigrf733 .hpïv=flqu ea su #futesis,o mofiff'canño ïaw nísu

I .

g-: '
‘Ju h deleb da] tipo JBakeltta' \9) son ániuas,puws 7o“
r» , e ‘ '- '. a v- ' " I ­

¿rwrcs ¿xhiñrtlo fanólícos no intervienen en la condensación dal rencï


con el forma}dehido,quedanáo,por 10 tanto,11bres para ioniz rss en la

,idams j Holmes (3},basánfiose en las posibl?s nrnoiedañes ¿3’


‘sn 5 Fwnfiï cas y su Putabilïdai un varíalus CO¿frionh‘¡
intantavon obtener luá correspondientes sales 1nsoluble3,mediante el th«
tamienïc "On basesvr Encontraron que las resinas de Catequinairescrulve,
florogluctna y taninos catéquieos,condensados con formaldeh1609efan in­
fioluhlea en áluali,pero todas ellas reteniañ algo del mismUNZuegu»ïoa
oa en las resinas con soluciones neutras y ¿oídas de sales,y compnnbarc:
Ñ

que el catíón era retenido en muchoscasos,y que luego se lo podía íihe


Far,vn forma de sal,haciendo pasar ácido diluido a través de la Peflíwa5
:219 decir que se puoducfan reseniones d» intercambio 15n160.«
Can respecto a las resinas del tipo aminu-formaldeh160,1ndicaron (1)
que eran intercambiadores de aniones y que se podían utilizar para elia
mïnar sulratos,f1uvruros,silicatos y cloruros de las soluciones.­
{a prñríenüía confirmó que las resinas de fenol—forwa1deh1do,esp‘­
olalments las basadas en la Catequina,o compuestós fenólïcss del *i
té1rtvo,como el extracto de quebrach0,poseen actividad en al intercamhto
de bases y permiten el intercambio tónico con solunïoqes de sales incvgí
nica».­
'Se ha observado también que las resinas Sintétícas,yreparadas cor am’
nas y formaldehído,wetienen moléculas de ácido de soluciones acuosas {2?}
y (1):­
Es importante hacer notar aquí,que muchosautores se refieren a este ¿V?
ceso con la exprésíón "la resina adsorbe moléculas de ácido“,perc no una".
Ten¿a? a la ¿gïahra’adsorción" el significado est?1cto que 19 sur?
CCSTIHÏCTCLT QFBTCA ;

-1 iTunUwHtiene,en gran parte por lo menosiel ¿arácunr flv un;


nea cíán quimica—
Por este motivo,nosotroe hemosadoptado la expresión "fijación de St;
do",para referirnos a dicho proceso”

LLL.Q_Q_.QL_LQ_LL_H.L9.
i g g g r c g m b i g d o r gqg_%ge
¿.LQ-9.-&..¿:
Se han preparado resinas sintéticas intercambiadores de iones que Li?
nen funciones ácidas o básicas,y teóricamente es posible obtener resipxs
intercambiadoras de carácter anfolitoco De hecho,algunas de estas suáta:
cias destinadas primeramente a funcionar comofijadoras de ácidos,tiennn
alguna capacidad intercambiadora de cationes comoconsecuencia de 1a pzu
sencia de núcleos fenólicos en la molécula (20).­
Las 2951953" singégiegs cgn [ggcinggg ácida; deben ser consideradas :3
m0éciflggmszmmlgeulammlu queforman
We n 73's .‘Eüfi'iñiï
neg¡y las geslngg singégicgg con {gnclugflg péggggn serían,de moda 55m1121,
Regis ggdrgmglggglgrgg Lngglghigg que ¿92953 sglea con los Ácidos CQQQHQ¡
Generalmentees posible,en cada caso,ident1f1car los radicales o ¿ru¡u.
químicos responsables de las propiedades ¿cines o básicas respectivamen=
te (20) .
nesda hace muchotiempc,se sabe que le 1ann,1a seda,el cuerno,y e;
cuero pueden ser usados como intercambiadores. Esto se debe a que estas
sustancias contienen grupos funcionales capaces de Combinarse con Áciflus
y con basee (91.: grupos amina libres y grupos carboxilo)(3) y (al)
Para aumentar la capacidad intercambiadora de an101es de le 1ann,sc
ía puede esterificar,o diazotar y copular con di o poliamlnas,u
Las arilhidrazonas y las osazonas de la oxiceluïosa,o sus nitroderivu
dos reducidos,asi comoalgunos derivados del almidón,pueden también ser
usados como intercambiadores de aniones (3) c­
Las resinas sintéticos del tipo de los '311pt8108"(3110erlha anh:#-'
-- RESEAS SEÏ‘L'EL'ICAS BT‘HERGALLJIADCRASDE ICi-IIS w 9'

ftálico) y los "poliestiroles"ñno tienen grupos activos,pero producía:


do su condensación con nitroderivad039que son luego reducidos,se obtie
nen macromoléculas con funciones amina,básicas,que pueden emplearse coma
intercambiadores de aniones (20).;
Ha sido estudiada la capacidad intercambiadora de bases que presenta
la caseína y la de la resina caseínaaformaldehido (15) . La celulosa ha
sido empleada como intercambiadora de bases y se ensayó su capacidad u=
sándola en forma de "papel craft,de algodón y de tejidos de lino (19)
McIntire y Shenck (18),consideran que el algodón parcialmente este
rificado resulta un buen intercambiador de cationes,y que,en genera13és
teres ácidos de los polisacaridos son también intercambiadores de eatin­
nes, Probaron sucesivamente el succinato,maleato,glutarato y ftalato de
algodón,y succinato de almidón,como intercambiador de sodio y de hista«
mina,con buenos resultados.­
Tiñendoel algodón con colorantes directos,diazotándolos en la fibra.
y copulandolos con compuestos que tienen función amina,se obtienen suse
tancias capaces de intercambiar aniones.­
El yute,activado en forma apropiada,produce el ablandamiento de cier=
tas aguasgpara esto se lo puede tratar lavándolo sucesivamente con agua
y éter sulfúrico o hirviéndolo con hidróxido de sodio diluido y lavandg
lo luego con agua (19).»
En general 1a capacidad intercambiadora es major cuanto mayor es el
contenido de y celulosa,pero se debe también a los constituyentes no
celulósicos<lignina,ácidos urónicos etc.) (19) y (20).­
UMMMEMWÉMWas»
(intercambiadoras de cationes).­
Adamsy Holmes (l) demostraron que los polifenoles,condensados con
formaldehido,producen resinas con capacidad intercambiadora de bases.“
Ademásdeterminaron 1a capacidad intercambiadora de las resinas tipo tu
nino-formaldehido,para diferentes cationes. Usaron extractos de quebra­
cho,g «htr.cortern de roble,aoaoia catechu,nnnr?a,norteza dr .is¿
--001\'-S‘I'I‘IUCICZZ QUIMICA - n“:

ua,Í0dOSvilos caninos de tipo catequico.g


Los taninos naturales son muyapropiados para 1a sintesis de resinas inw
tercambiadoras de cationes,pues tienen núcleos polifenólicos y a1 mismo
tiempo constituyen una materia prima barata.­
De todas las resinas del tipo tanino-formaldehido,preparadas por Bur­
rell (7),solamente aquellas en que se.habia empleadoextractos tánicos
del tipo catéquico,presentaron capacidad de intercambiar iones calcio.­
Al principio se creyó-que los monofenoles no tenian poder intercambia­
dor de cationes,pero mas tarde algunos investigadores notaron quo,tanto
los monofenoles comolos polifenoles,tenian capacidad intercambiadora (2}
y OH.­
En las resinas de {eng} condensado con o h d ,se considera que
el intercambio de cationes 931919 por cationes niflgfigghg,o cationes ¿cgi
tiene lugar en el o i i 6 o. se puede considerar el intercam­
biador como- .¿- 9 :--= 1 5;.
es ado C n e c o ' o o n o u o actin
vos,de modogue gueda e; hidrógeno fenólico unido labilmggtg a una estrga
tura igso;gple ng dizggiplg¿(20).­
Herr(10),propone ,para una resina de ese tipo,1a siguiente fórmulas

932

OH on
c112 ¡CH2 _ __c112 caz‘
on

CH2 C32

oa
ong cn2 ‘ cn2 c112
oa ' OH

CH2
- 233113.3 SBÏTETIGAS DÍTERCAHBIADORASEE Iüfi‘s ..

Trabajos de la Farben-Industrie (23) demostraron que se obtiene ma­


yor poder intercambiador de cationes (especialmente a pHbajo),por la
incorporación¡a la resina,de grupos ácidos fuertes,tales comoácidos
alquil o aril su1f6n1c05,10 que se logra por una condensación del comc
puesto fpnólico con formaldehído y sulfito de sodio,mediante lo cual
grupos metilán-sulfónicos son introducidos en 1a molécula,o bien,por um
na condensación de formaldehído con ácidos sulfónicos de compuestos am
temáticos oxhidriladoso­
LKeatony Furnas (5) proponen,para este tipo de resinas intercambiaw
doraa la siguiente estructura:

\ cnzsog_oe CH2
on oa
ong CHE ong CHg k ong
oa oa

ong GHz

on \
,/\oa oa
cnz ong 032 x/ ccnz x cuzv
OH ‘-\ ’t/ I
0H2802«OH
cae CH2

W.C.Bauman(6) indica que el poder intercambiador de una resina,


preparada con Ácido o- y p- fenolsulfónico y formaldehido(Dowex 50),es
mayorque el de 1a anterior.­
La composicón de 1a misma seria:
OH

CHg

303K X
—30T-ÏS’EI'NJGI(1-Q QL-‘DJGA -­

con algunos grupos sulfónicos reemplazados por grupos metilenoípuentes


metilénicoá) (6) c­
Según patente de la I.G.Farbenindustrie (13),puede obtenerse mayor ca
pacidad intercambiadora usando Ácidos eldehido-sulfónicos,y los produc.
tos resultantes pueden ser endurecidos por co-condensación con ureastic

B)
WWWJÁME
urea y fenoles.w

(intercambiadores de sniones)o»
En forma análoga al caso de los intercambiadores de cationes,las re»

¿WWW 19.31032:
.(20';
gigas iqggggquigdorgg gg_gnigggg pueden ser consideradas comoun gágleo
..-­
Condenssndoformaldehído con sminas eromfiticas,tales comoanilina o
metafenilendiamine, Holmes(16) preparó resinas sintéticas que tienen
actividad intercambiadora de aniones,vsle decir,que fijan ácidos.­
Schwartz,Ednardsy Boudreaux(22),preperaron varias resinas interca:
biadoras de anionesa le n-toluidina-formeldehido,1a m-fenilendiamina fu:
rural y la m-fenilendiamina-alcohol furfurilico. Todasellas fueron ina
solubilizedes con ácido.(Cebe recordar,equi,que la insolubilidad en el
medio es condición primordial de un intercambiador de iones.) Prepara!
.ron,tamb16n,la resina n-renilendismina-turturs1,con amoniacocomoprev
cipitante.­
Estas resinas no presentaron fijación apreciable de ácido clorhídrico.a
Además,prepereronla resina urea-furfural y 1a ensayaron obteniendo re.
sultados mediocres.­
La aniïütn'wmt otras ¡minas eron‘ticas,al ser oxidada,produce colo
rentes insolubles del tipo del negro de enilina,que puedenusarse para
fijar Ácidos de soluciones acuoses (20) y (21).­
La condensación de una amina con una eldosa,dá como resultado un in
tercambiador que se regenera con ¡leali (17).­
La condensaciór io aminae aromáticas con eldehidos,se produce en e:
núcleo del benceno y también en los grupos eminegde tal suerte,qua ‘
RIÍSIIZAS
SBZE’L'ICAS
nr'mmauncus DI 10m3 ..

"-.- vn; w! n- ¡"-‘É: tú ¡Te-«c'- ‘=*'.»—'.i',


KN‘L-T" .- u'e. '“S 11:3

‘Üa‘k.3ÉLÍP'1'17'ïCO
y (‘ÏOFÏIÍÏ'ÏCC {EJ-ü
Para aumentar la capacidad intercambiadora de las resinas de metafenía
ïenfiiuwiLa,se panden inaurporar a las mismas,durante su preparac1€n¡¿ruw
pos a1Qnilo vara formar buses cuaternarias; o la animo-resina puede ser
co-condensadacon poliaminaa o poliiminas alifátlcas,para obtener un na­
terial mas básico (12)e"
Beaton y Furnas (5) proponen,para una resina intercambiadora de anio­
nes,formada par concondensación de una resina amino aromática con aminas'
aliráticas,la siguiente constitucián:

C32 C32

ong-rm mqu cag


cn2

NH GHz-NH ¿ CHE-NH ong.

C H2 C H2

GHz-rm r: "a
on “

El tratamiento con c1anam1da,o diciendiamida,1ntroduce el grupo gua=


nidina fuertemente básicoaw
Se puede prescindir por completo de las aminas aromáticas,y preparar
resinas por la condensación de poliaminas aliféticas con derivados poli.
halogenados de los hidrocarburos (14) .­
— COLSTI'B‘JCICL QUIMICA - a;

Granos funcionales dg las geg¿nga


giqgátíggg ¿ngegcamhggdgrggde
II"‘
En base a1 grupo funcional responsable de las prepiedades ácidas
básicas de las resinas intercambiadoras de 10nes,Myers (20) propuso Ja
siguiente clasificación de las mismas:

JI‘ 'ñ ¡222.énzlmn¿w

Bg:¿naa,¿21111g;

-3033 pH muy bajo

-cn2503a pH bajo
-coon solución neutra
-OH (fenólico) pH alto
-cagon )
( nc investigado aún
-CH¿SH )

3251222_há51252¿;

MNH2(aromático) soluciones ácidas


-NH2(alifát1co) soluciones ácidas y neutras
:NH (aromático)
=NH(alifático)
No investlgado por cum“
EN (alifético) planet»
QN (aromático) AVAV
Vrx
'REISILAS SIIZ‘IETICAS IIICERGMBIADOIMS DE ICN ­

as resipas formadas por la condensación de metafpn1ïnndiamïha con


alfishidos son daras,impermeables al aíre,pre3entan pronunciado efenio
de spperflcie sobre Ia capacidad intercambiadora de auícnes,¡ pueden
ser mejoradas preparando 1a resina como una capa delgada sobre un son
porte de coke o piedra pómez (17).­
Eu nuestro país,de la Serna (11) p*epar6 un intercambiador de catïa.
nes (extracto de quebracho-ácido sulfúrico concentrado) con soporte de
piedra p6mez,prob6 su capacidad para 16mcalcio,y concluyó que de esta
uunera aumentaba el poder intercambiador por unidad de sustancia Inter»
cambiadorade bases,contenida en el producto final.­
Holmesno observó intercambio de cationes en resinas tipo "gliptaï",
n; en resinas vinílicas o de urea-formaldehído.-Burre11(7) tampocoen­
contró activiüad intercambiadora de sod*ooca1cio,en resinas del tipo
colofoniaaanhidrído maleláo,ní en resinas de aldehïdo n-butírïco,o de
furïura1\-(3e5pecto a esta ültimas,ver Capítulo VII)
Según ReJ.Myers,JnWtEastes y F=J,Myers (21),"133 resinas intercambia
duras de loueñ mas eflcaces,tíeuen Ta estructura de geles homogéneos,y,
comoen Los geïes silíueos,esto combina una superficie interna grande
(la ¿caí asegura alta reactividad) con una gran resistencia mecánica“.«
Preseh.au además,una elevada capacidad 1ntercamb1adora,gran velocidad
en c1 intercambio y excelente estabilidad quimica a los ácidos y 105 Á?
calis,a1 mismotiempo que estabilidad a1 calor moderado (2]).­
IIÍV'OIISI9GIIIII'I'UII
COÍ .STI’I'CCIG‘IÍ QÏÏIL'IIC —

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Hoïwusnub.zneíerï.s 1'“ rd n n APA nur. I'v-
:__¡¿ÏchBS 4.1“).‘nn ¿7 49.2.} - .
IN

191?) y 474,361 (Nova25 de 1937ïswPatentes Francesas 756,793


P a r‘rra I __ a un á
:1.“
1'0-\'-\
".'| v
n“A I,rv' J.
. .'-
.. 0':-.- 1', (A
y ¡q‘ï l "I “'L'.'z* .7'.. ¡ - » ' " ‘-'.I ' ­¡I ’

-'"':'
‘ "hn \ c- r*
' au- 1 «.9, ¿,Ï.‘.,:_¡SÉ¡.J.
r u.....¿'_._ï
./ nn 1ñññ , - - A ,rr. x
rr.‘_, _ '.., * '"“‘I¡r>
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(Mayo 5 de 1a4o5 citado por (20) y (21;e«
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(22 ) Schwartz M.C.,Edwards Jr,,W.R. y Boudreauw 6.-"Bliminac16n de
NATURALEZA DEL INTERCAMBIO IONICO POR

RESINAS SINTBTICAS .­

A pesar de todo lo investigado al respecto,todavía no se tiene, en 1a


actualidad,pruebas concluyentes que demuestren si el proceso es de natuu
raleza puramente química o física,o participa de ambas a 1a vez,lo que es
muy posible ­
Ramshaw,c1tadopor R.S.Morre1 (4) ilustra la acción-de las resinas inn
tercambiadoras de cationes y aniones ,del modosiguiente:
Narresina 804Ca Ca-resina ‘SO4Neg
Haresina SO4Ca Ce-resina SO4H2 .
i Intercambio de
Caaresina 2 HCl H-resinn. 4-
' C126a ! cationes.­
H-resina ClNa Na-resina 1 CIB
Eurasina Neon :1 Na-resina 320

Squresina NaOH HO-resina + SO4N32 Intercambio de


Cl-restna SOc 0 - si Cl
4 az S 4 re na Zea anionea.­
HO-resina 2301 Cl-resina 320
. ¿Lanzan-24A 9.3L LJBSHGNIBIO A

Myers (5) afirma que las reacciones de intercambio iónico, y de fi.


¿ación de áciio,de las resinas sintéticas,son similares a las de los
materiales intercambiadores anteriormente conocidos e idénticas en pran
cipio a las reacciones de transposición entre los electrolitos comunes,
e ilustra el proceso del siguiente modo:
(e) Na-R Ca Ca-R Na
(b) H-R Na Na-R H

(c) RNE2 SO4H2 RNH2.H2804

(d) RNHZ H20 304 BNH2.HZSO4 1.0H


(e) RNH2.HC1o sto4 nnn2.so4na .sc1
Siendo Rzanión de la resina ácida(intercambiadore de cationes)
y RNHeresina básica(intercambiadora de aniones),que Myers
representa por X,en su trabajo original.­
Las reacciones son reVersibles,como se indica con el signo ,y el
equilibrio está determinado por los factores de acción de masa.­
Estas ecuaciones no están equilibradas,pues la valencia del anión de
la resina ácida es desconocida,y tampoco se sabe cuántas funciones aca
tivas contiene la molécula de resina básica.­
La (a) representa la Operacián en el ciclo del sodio,vale decir,con
la resina intercambiadora en forma de sal sódica. La (b) en el ciclo
del hidrógeno(con la resina en forma de ácido).­
Tanto la (a) comola (b),representan intercambio de cationes. De asu
tas ecuaciones se desprende que las 2asinas_ainiáiisss_inisrsamhiasexaá
producen el intercambio dg ggtiggeg tanto en el ciclo del sodig comoen
e d o ­
Los resultados cuantitativos obtenidos dependen del pHy de la conse
tante de disociación aparente de la resina intercambiadora de cationes.
(5) .­
La ecuación (c) interpreta la fijación de Ácido y las(d) yíe) el ina
tercambio de aniones.­
La ecuación(c) está basada en los conocimientos que,hasta 1942,=e
- IESE-SAS
SEL‘IZETIGAS
nzmwwm DEIGL’ES..
tunfan con respecto al mecanismode la fijación ¿e ácido por las re
sinas básicas, y por lo tanto la reacción se representa como la unión
de la molécula del ácido a la de la resina.­
La reacción (d) muestra,como ya dijimos,e1 intercambio de aniones,
en este caso con una sal neutra. Este proceSO‘es mas o menos efectivo
según la facilidad con que le sal se hidroliza;por eJ.a con cloruro de
sodio se nota muypoco intercambio,mientras que con sulfato de sodio
la solución emergente de la columna intercembiadora es netamente ala
calina. Lo mismosucede con el cloruro de amonio y las sales de alumi
nioíambas fácilmente hidrolizebleszel ácido formadoes fijado por la
resina y en el afluente se obtiene el hidróxido,de amonio o de alumi­
nio según el caso.
Í Los resultados indujerun a utiliza? la terminología erránea de "Zn­
'_ Tizauñ-íode ihïnáxïdo" (5}
Comoen el caso de las zeolitas siliceas,las resinas sintéticas in­
tercambiadoras de iones,una vez exhaustas,pueden ser regeneradas.
En erecto,en la ecuación reversible (a),de pag. 20, vemosque,poniendo
en contacto la resina,en forma de sal s6dica(ciclo del sodio),con una
solución de una sal cálcice,el catión Ca res fijado por la resina,que
cede en cambio,a la solución,su ión Na'. Se produce entonces el interL
cambio Na o Ca ' .­
Unavez que la resina está exhausta en lo que a calcio respecta(transu
formada totalmente en sal cálcica),puede ser transformada nuevamente en
su sal sódico (regenerada) poniéndola en contacto con una solución de
sul de sodio,en general cloruro de sodio. El equilibrio de la reacción
(a) se desplaza entonces hacia la izquierda;e1 sodio es fijado por la
resina,en tanto que esta cede su calcio a la eoluciSr y se produce,asiF
el intercambio Ca ’-Na‘.- c
En el caso de la ecuación (b),(ciclo del hidrógeno) la regeneración
de la resina intercambiadora de cationes se lleva a cabo con soluciád
a.
1 "¿msm IEL :ïrsncxalo — .'¿

¡n áo Jo sulfúrico o clorhídricoa*
Las resir4- intercambiadoras de uniones sn reguueran con solucinnr;
alcalinas:ie hidróxido de sodio o de cartonstu de sodio C ver, eCHACI»
nes (¿),(d) y (e) de pag, 203;­
Con respecto a la reacción dengflinadg ón flfággón de ácggo, Hobér*
Kuntn y Robert J¿mysrs (R) sostienen ;ue la misum no es,como anteriuï
mente se afirmaba,una unión de 1a molécula dei ¿aldo a 1a resina,sí;x
gba xwríaúeva reacción de intsrgpmhingfiuico,­
Los qismcu autores dicen:"Aunqaé 1a resina puede contener grupos a
mira primarios,sacunñavius,y t9961arios,para 31mplíf1car vamosa counï
derar uno de estos grupcs¡p ej 2 e} anima primario. En nadia acavsu,es
Los grupos se pueden combina? con un ión HBO (bifiroxonio),en fürma u'
málaga al amoniaco o u una amina soïuble de acuerdo con el siguiente
c' ¿u ¡.1 173-310:

RNE; H30 OH RNH2(H30) OH (f)


Usa reacción entre esta resina y Qn ácido,por ejc HC]; se produce
e: de pasas:
1) RIF; (¡130) OH .c1 RNH2(H30) 01 on
2) on 330 2320
En otras nalabras,la neutralizaclón.del ácido depende del intercdm
Lío de ionvs oïhidr110.­
Istsalumuúnsiamlllunl‘ sn GOUNIHEÚDlMILIJB
doliünuutzJflhnrds¡rBoudroaux UN:
y las de Bishop(akon-Lu consideranqua-ls.ridad.“ ss me por 1a rmmlóra d
union. eorsllntos antro 01 nitrúnnno do 1¡,rosinn y 01 profión dal ¡oido hidratanfi
(ESO) iúmhidroxnnio.qnudandoel unión rstsnido por atracción oleotroatétioa.­
Par: Buntantar ¡u hipótesis ds que 1a tasación ss nnh.:11anión an moléculae,SGEWurtz
Edwards y Boudrsap: ( a) y Bishop (a) ss basan sn 01 hanna ds qua an ln eclVCïÜLñu
nsutras y básicas no se notaba_t11snián.- '
No obetanto,esto nacho no sznlnao el nos-ninia do 1nt0r0|nb10.puea hay que conside­
rar que ss tribads can una baso alb11.auyn disocianián es st y por lo tenxo,pro­
duos muypoco intercambio ds antenas sn soluciones neutral o b ioas. En cambio on
.solnción ácida,el intsroambio es grand. dibido a que los tones o:h1dr110(vnr ecua­
ción (r) ) son neutralizndos y oliminafloa,nn1.dn la loluoiún.
comla resina es minute básioqrosults my difícil probarls distancia ds:
grupos ozhidrilo en el sistema representado en la ecuación (r).
ïo obstanta,el hecho de qua el pH de la solución de equilibrio formada por la aúiu
_ci¿á,a la rosina.dn una solución de una sal neutra,aumsnta (la 801.86 hace mas nl­
‘2‘:za)oon ol aumentode J' cono-ntraoián,1‘sulta una anger" ""9“a1tn de la prosen­
- RESIIIAS SINTETÏOAS B-Ï'ERGALIBIADOBASIE IOI'TE ­ N 1'.)

snncia de iones exhidrilo ( 5).­


Se ha probado que la regggióg entre gg; ¡egigg del tigo ¿sigo {930;
gulfónico-rorggldgnidg,y glorgzo dg c31c19¡gn el ciclo del god10,es
una verdgcgrg reacción de intercambio gg pages (5) y (6).Esto es,que 1a
concentración de anión es 1a mismaen la solución que va a atravesar la
columnaintercambiadora y en la solución efluente;la concentración total
de cationes,dada en equivalentes,tampién es la misma,pero,para una deter"
minada cantidad de calcio que queda retenida en 1a columna,aparece,en su
lugar,en la solución,una cantidad equivalente de sodio.“
Igualmente,en el ciclo dgl_n¿ggégggg,la regecióg de la resina con clo
ruro de calcio o de sodio es ggggggiggétgigg (5) y (6) y los s dog
son guagti}at¿vgg,pues 1a valoración,con 61ca11,de la solución efluente,
es exactamente equivalente a la concentración de la sal en la solución
que alimenta 1a columna. d u s t
es 'r c r 1 de d o mo ' ­

bre ¡­
ScHWartz,Edwardsy Boudreaux (8) establecieron que en 1a fijación de
ácidos por resinas del tipo metafenilendiamina-formaldehido,tenía influene
cia: a) 1a'superficie(extensión de la misma),b)el tiempo de contacto,c)
la concentración inicial de la solución,y d) 1a forma en que se había eu
fectuado el Secado de 1a resina.
Comohemosindicado anteriormente,dichos autores sostienen que 1a fija»
ción de ácido por las resinas intercambiadora; de aniones parece ser uu
na reacción con la molécula de-ácido,para formar un clorhidrato o sulfam
to {cido de la resina aminada,idántica a la reacción entre ácido y amor
níaco,o ácido y una aminace
En lo que respeéta a 1a concentración de las soluciones utilizadae,conu
viene destacar que el intercambio,tanto de aniones comode cationes,solo
se produce en forme eficaz cuando se trabaja con soluciones diluidas.u
Myers,Eastes y Urquhart (7) dicen que se puede considerar el proceso
NATURAIEZADEL mmmAMBIO - 24

comoun tipo de adsorción,y obtienen con las isotermas de adsorción de


Freundlich,aplicadas a resinas sintéticas 1ntercamb1adoras,valores con«
cordantes con los obtenidos experimentalmente. No obstante,dichos auto­
res aclaran que,con toda seguridad en el caso de 70€ intercambiadores de
cationes,y muyposiblemente en el de los de aniones,ei proceso principal
es un proceso químico,pero los factores de difusión y velocidad de reac­
ción hacen que se obtengan Valores que corresponderían a un proceso de
adsorción propiamente dich0¡­
Beeton y Furnas (1) creen que el intercambio 16n1co es una reacción
química heterogénea,y que se puede aplicar a 1a misma 1a ley de acción
de masa,pero que hasta ahora no se han obtenido resultados correctos,
porque no se han tenido en cuenta todos los factores importantes que inn
fluyen sobre el sistema.­
Las resinas sintéticas,tanto del tipo acido comobásico,presentan,ao
denás,adsorc16n superficial en pequeño grado,lo mismoque los intercamu
biadores silíceos (5).­
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grasos en la ciencia de los coloides) Vol.1 Editado por E.0.Kraemer1
Ph.D.,en colaboración con F.E.Bartell,Ph.D. y S.S.Kistler Ph.D.,Inn
térscience Publishers ÏncosfiewYork,N.Y.(l942).v
(6) myers R;J. y Eastes J.an"Re5;nag sigtéticgs 1gtergagbggdorag eg
;g_2yyificgción de gggggfl. Ind: Bng.Chem.ggmlzoa (1941).w
(7) MYersR.J9,Eastes J.W. y Urmflarúdlp"lag;gzmgg dg gdgorgión dg las
rggingg integcgmpiadorgg de iogeg"'Ind. Eng. Chem.gg-127O(1941).­
(8) Schwartz M.C.,Edwards Jr,W.R. y Boudreaux 6.-"511minag1én dg glgruu
f tos or dí de esi as n ét ".Ind. Eng.Chem.
¿2-1462 (194o).­
I?

‘TS’I’EMAS UTILIZADGS PARA EL ¿STUDIO

Y APLICACION DE {AS RESIRAS SINTE

TICAS INTERCAMBIADORAS DE IONES

Las investigadores que han estudiado el interCanhio iónino por


de resinas sintéticas,han utilizado tanto el sistema estático como
Tï-‘ÏI’QÉCOa"
A) S í s t e m u e s t f t i é 04­

Este métodoconsiste en agregar la resina intercambiadora a 1a S(vÏ‘1­


ción que se quiere tratar,agitar para asegurar buen contacto entre EU'AL. 1.5. y

a J
una vez que se conprobó que en la misma el ión a intercambiah ya IÏlG v v3.

ría de concentración,o llegó a una concentración determinada,separar la


»uluc15n,yd sea pur decantación o filtración.­
El intercambiador exhaustn se Iava,entonces,con agua,se regenera con
soïu;lñn da cloruro de sodio o Ácido clorhídrico o sulfúrico,si es ÏÏÏLtf-‘l"
cambiado?de cationes,o con üuu solución alcalina,ya-soa de hidróxido da
sodic > de carbonato de sodio,si el intercambiador es de anionas,s
39 lava nuevamente con agua,esta Vez para eliminar el exceso de solució.
regv"9rante,y.queda an condicinnns de ser usado de nuevo.­
En el sistema estático,como el intercambio de aniones es una reacción
- 335335SIL" Dawnnoms m 101%— ¿.7
=*sïble,el punto fina} se obtiene cuando se alcanza el equllíkrin¡üc
dv dm a la lay du ac0161 de ¡naaa= En Ehte punto están présentes en la
-"Jvíón todas los 1009€ qúfl inievvïanen en la reacciáng­
Pur 10 Cante,por estp má: do es imposible cbtener,eq una sola opera”
16n;ïa eïiminación total de ningún €cido,an16n o Catifin preSante en u
ha solución (3) y (1).­
Ccn Varios tratamientos sucesivoa,siguiendo el principio de contracorríen
te Comoen las baterías difusores,se consigue disminuir 1a concentración
fin los mismos en la solución Hasta un nivel previamente determinado,o_
si el númerode tratamientos es suficientc,hasta una concentración tan
baja que ya no es determinable por los métodoa corrientes.­
Para fines prácticos,el intercambio en sistema estático se utiliza sc
lamenta en casos espec1a1e3,por 63.: en el tratamiento de soluciones o
productos viscososo­
En muchosestudios de carácter científico,se usa el sistema estático.
junto con el dinámico,para caracterizar las resinas intercambiadoras de
iones por sus propiedades químicas y para eractuar la comparación de T6»
sinus intercambiadoras entre sí.«
El poder intercambiador de la resina queda determinado por 1a tela”

mgde ión retenido


A. - ; Capacidad .­
gramosde resina interc.

Si la resina ha sido tratada con suficiente cantidad de regenerante co“


mc para produclr el máximode regeneración,1a capacidad es capacidad to“
tal.
Con frecuencia,en la práctica se regenera con una cantidad fija de rage
paraute para cada gramode resina,que no es suficiente para producir la
regeneración total. Se trabaja,asf,con una capacidad menorque la cota} l
pero aa muchos casos en condiciones que resultan mas económicas.»
«313mm mnïmnos PARAEL ESTUDIO
DEm Emus u fi'
B) S i s t e m a d i n á m i c o .­
Esta consiste en hacer pasar lentamente la solución con iones a rete­
ner,e través de nn lecho de la resina intercambiadoraiv
En la industria,las columnasconsisten en cilindros de acero cargados
de intercambiador.­
El lecho o columna para laboratorio se prepara con un tubo de vidr o,
dentro del cual se coloca le resina. El mismopuede presentar un angostau
miento donde se apoya una placa filtrante del tipo de las de Gooch,en la
oual,a su vez, se apoya la resina.» En el caso de utilizar un tubo que no
presente angostamiento,se puede apoyar la placa filtrante sobre un tapón
hecho con lana de vidrioeJ
Sobre el lecho se puede colocar otra placa Filtrantego en su defecto, ou
tro tapón Formado por lana de vidwioe»
Para disminuir ei peligro de conalizaciones,se trabaja con el lecho de
resina cubierto por una capa de solucióne Este efecto se consigue provea
yendo Fa columna de un tubo de salida en forma de sifónz­
3» ps iamaïo: g mas ¿etelles de las columnas ver VIIau
Se diga caer le 30196162 a trenes de la resina.y en cada 25,50,100 o 20H
m1de efluente;se investiga la presencia del ión que se prevé puede ser
retenido por el intercambiador:­
En generaiial principio dicho ión no aparece en el efluente,pero des­
pués de pasar un cierto volumén de solución,que depende de la resina inter:
oambiadora y de la cantidad de le mismaque se utilice,comienzan a aparem
cer en el eflnente trazas de dicho ión. A partir de ese momento,e1conten
nido del mismova aumentando en las sucesivas porciones de solución tra»
tada que se recogen,hasta que llega momentoen que la concentración del
ión en la solución influente y en 1a afluente es la misma.­
En ese momento1a resina ustá exhausta. Se lava con agua,haciendo caer
..
ésta en la misma forma que la so J unión anterior,yluego, del mismomodo,
-—"'Ï.'IÏ'ALL .Ï-T'LIJ".‘IGA.': Z'WÏBCA‘DÏLAIÏ-RA) IIS ICEE'I)‘ ..'.

-
Q»!
y '¡-.-'H—'¿--.n41'7¿'
o c- t" Y'ïü­ j.» 9': ‘.Lllt'vl‘1105
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l “3;; " " “24l I 29::
1 - o.
C'Jíïuïïmo
I D — r
¡cx-PLuul
ug .- .
qL'E
a A"
1.:VL
1..

tercumbio sea de auíoncs a de cationesíïur ¡Sistema estátlvu,ga¿.iíg­


Lun¿o Se hace un segunda lavsdo de Ia enïumnn,cou a¿ua,y guwda,as¿,
lista para ser nsafi¿ nuevadente.*
Se ha prubado que la regeneracifin efectuaïa haciendo des ruda; ¿a
¿OLucíón regenerante a través de la columna,es mas efectiVn que ‘< a.
tUada en sentido ascendente.­
En el caso de que 1a resina se apelmace en Ia columna a que se d
man burbujas que‘luagp impiden el flujo del liguldo,se pueden y?» 5
104 ïaïufios cón agua,en sentido contrario al de aquel en que se ¿4vw

Can los datos obtenidos con este m6tndo,se estabïecen las H;5H':_
J
tos relaciones que caracterizan a una resina intercambiador; ¿e ¿rn¿
¿y a los intercambiadores en general) (l):

mg de 16a rwtanldo mientras


“0 aparece el mismo en el afluente . . n
«e C3230
un¿n -__-_ _- ¡.1.
f;'z 3;”.
gramos de resina intercambiadnra ("Ïïl‘eake l‘n;una“ ,

mg de ión retenido hasta que


la resina está completamente exhausta Capacidad hasta
: saturación;
gramos de resina intercambiadora

Si se ha utilizado suficiente cantidad de regenerante cama;¿r¿._c


generar por completo 1a resina y usarla con 91 mÁximode su pede;,;;:
capacidades antes anotadefl reSuïLan Capacidades tÓtHIQSG“
Para fines prácticos,se puedendeterminar las capacidades corresyorñler
tes a una cantldád fija de vegenerante.­
Eyer5(2) indica que es muydifícil caracterizar las resinas por
dio de la capacidad de eliminaeifin solamente,ya que en la determinaciïx
de la mismatienen influencia la difusión,1a concentraétán y 1a tampr"
SISTEJAS UTILst PARAEL ES’IUDIODE LAS MISMAS t .

ru,y «rnnseja inífiíhr Ii Cthpñ?aCíHnfis ïeüïnaá siuñéticas ¡(n Jumflw


'0ïaa,y su caracterización química; con un estudio en sintfima está
‘1¡::’v,xra1edecir en Equilibrio.­
Bï mismoinvestigañor dice Lun las capacidades de e]1minaciñn("brenk=
thTuúgh”) deben ser Consideradaa a 1a luz de los posibles efectos de di
fusión y velocidades de reacción,y de las condicionns de equilibríc en
los sistemas estáticos.­
B¿gg_{_ggg_prágLiggg¿;g_gge pgxor_1ggerés tigge es ' c . cidad de e
71111113"
ción :­
En e: sistema dinámico,1a concentración del ión eu la snïución qUe
pásanññ por la coïumna Jisminuye constantemente,y,a1 mismo tiempo,1a a\
incióu está siempre en contacto Con intercambiador fresco(se cumple e‘
prinC¿pio de la ContraCUPrieute). De esta forma no se produce el equi?‘
Lía y el ión es separado por completo de 1a solución (3) .­
llivïlíll|í||2'|?
-- REGLAS SIJETICAS LIERCMIBIADORAS IOILÏS u

"nglis D.E. y F1935 H.H.-"Froducción de gp,1arabe de toninnrbtï


(fleïíanthus tuberosus) de bUen agbogg Ind.Eng.Chem.gg-864(]942)o»
Myers Robert J.-"fixn&het;g Regips Ion Ezchggggrs“(Resinus sinw
tétícas intercambiadoras de iones) del libro "¿gggnggg_¿g_gglggjfi
Science"(Progresos en 1a ciencia de los coloides) Vo?.I,lnterm
science Púbïiahers,InC.New York (1942).­
r\ LA? Resinous Products & Chemical C0,Ph11adelphia,Pennh."
ïiteg"
I'I|!ï‘|1111
PROPIEDADES QUIMIca's DE Esmas 333m: 3
SINTETICASEN 313mm asnnco Y
E?! SISTEHA DïNAlflCOn

A) E n s i s i e má á s t á t i c o_¿­

En sistema estático se ha podido determinar que ia fijación de ca]


cio,de una Solución de hidróxido de calcio,por una resina del tip“ '»
formaldehído condensada en medio ¿0160,93 extremadameqte lontu,y se c'n
plata solamente deSpuás de siete dias de contacto. Ádemá<,enlas expwïi
mentos realizadas se anecntró que después de tr;SCIentas horas de cart“.
to todavía había una pequeña fijación (2) .­
Se estudió también el intercambio entre hidróxido de bario,hidróxiw
de sodio e hidróxido de trimetilbencilamonio,con resinas de fenol¡re507
cina,catequina,f10r051ucinaetc.(2).­
Broughton y Lee (5)encontraron valores bajos para la f1380111’99 ¿‘s‘
maestático,da ácido súlffirico y clorhídrico por resinas dgl tipo anf‘
furmnïdehiño y metafeniIandiamina-formaldehido. Comoya hemos {WHZCrfi
anterioïmáühe,estw fenfimenn se atribuye a que la Coudrnn'üfát {x 3
n] Parmaidéhido se produoe¡no ao1umentmnn o] unilio ben¿¿nich.r*rw
H3F"WS SUNSHIGMIIHFH'MF“LHDRM3DEIREES..

bién Hu el grupo ¡mina .Purh evitar (93120,80ha. probado 1.a prr.uf.ec.cil-3¡;.


de
109 grupos emina durante la cnndensación,pero no se obthleunï TPSUÏÍïqï:
satisfactorios.­
Tsuruta (16) obsevó que una resina de fenol-formaldehído,condensada
en medio amoniacal,presenta capacidades,para los ácidos grasos,que 360??­
cen a} aunentur el peso molecuiar de los mismos.
Bhutnagar,Kapur y Puri (4) ObSOPVJTOD
que en el caso de resinas de fenol
formaldehido,condensadas on ¡5610 ácido,aucedía lo cnntrario.«
Tanto Schvnrtz,Bdwards y Boudroaux (15) comoHyars,8astes y Urqunït("
"y Hathnagar,Kapur y Puri (3) compararon las capacidades de r081nn5 da mr­
tafeniIandiamina(preparadas cago indica 1a patente norteamericana Hi
2,151,883 (i) ) y resinas de] tipo poliamina alquflica-formaldehiáo, yd
74 ácido sulfúr1CO y c10rhfdr1co,y encontraron que 1a capacidad,exy75=r
da en milimules,para el primero ara mayor que para el segundo;«
Las cantidades de ácidos fijadas por las dos resiuas,como función de
1a concentracifin, fueron determinadas después de 5 a 6 horas de Confact
y los autorea(14) auccútraron que los resultados CUHCOTdühdfl
con 1m; “y
termas de adsorción de Freundïich g
log u : 105 k-+ n Íog c
¿onda u es Ia cantidañ de ¿cido ftjado,dada en miliequivalentes ¿37 n:­
mo ¡un ¿ramos de resinu,c es 1a comenntraci5n reaiduaï en 33110¿ïi1.7rn
¿es por titrn y k y n Son-:wrnantes (14) y (11).­
Segúngyers (11),un estudio de Ius p" de las curvas de neutraïix«cï¿ I I

permitiría ensayar la relación,obtnnidu por Ia Tey de nación de fi|ialp


¿1 equilibrio entre un intercambiador en forma de ¿nido y su se: ;5*ïc».
11+ _ k1 (Yi-9)

33+ k3 (Ha-B)
y una ratnciáu sinitar se nbtenárfa para las resinas 11‘6TCHmbtadorasSé
aniunes.­
r"er9,flusteS¡ÜTQUh4r* (14) indican que dunifle sdhüifïz¡35“ü"35 2 7!
- PHnPrmmuIEsquMImui­

x ran? (15) nu 1m espacifican,sü» flaïus se curreh;_y3nu cua 7a GC¿A>;'


ïu adsorción 6a Freurfïïch,y,dw aquí,¿u?uñeu anuncianvs matemáticas úy‘
cables a1 equilibrio de ácidos ccu resinas iuíercambiañoras de unfvh--,
que r95u.tan similareg a las de Jenny y Wiegnnr (9);­
Basándose en los mismosprinctpios,Griessbach(10}¡en uu estudio 3.:
su

Fnsïnas intercambiadaras de catiouws,ha formulado ecuaciones aglicabïes


a1 equilibrio en e] inteTCamhío entre una PGS‘HHácida g uw‘ sal sódiau
Es de hace; notar aquí,que,hasta ei momento,n0tenemos notícias de
trabajos experimentales que compruebenla validez de las ecuaciones e
ducïdus por dichos autorescw
Myeys,Eastes y Hywrs (13) han determinaflc,en sistema estáticu,1a c1»
pacidad total de una resina de tanino»formaldehído(e1aborada por una una
pañfa manufacturera 1nglesa),que contiene,a] mismotiempo,grupostn su?
fónicos y enannfiraron¡para ïa misma, un v&iur ¿a a. lílgekt'ill'.=¡ïl
d‘ñ
Calcio par gran“
Se encont16,además;que la Capacifiad inhcrcambiadora era ibdepeadiuntu we‘
tamaño de las partículas,y que_n1 eqniïñbvfn nun esta resina sp 64.;61
O O
cía CÉSpués de sala dns horas de ocn

'Ji ) E n s i s t e ma d 1 n a m 1 c o¡¡

En aplicación industrial de las resinas intercambiadoras en el üb1132


damíento de las aguas y en lu elininaCi5u de sales de las mismas¡para
producir el agua que algunas autor€s defiominun "pseudo‘fleat1lada“¿hn
llamado la atención sobre el comportamiento de tales productos en xuï‘m
nas internauhiadnras'dnnae el interoamh1o ouurre en sistama diwámín, .1‘
Comoel valor económivo ¿a un intercambiador tiene reïaaíón esih
esa las cantidades de regeneranfe nesesarias ¿»ra profiuc1ï una Cdpifiw '¡E
intercambiadorn determinada;en 1a pïáetíun las columnas se usan eg cm»
ÓICÍÜHÉStales que 3910 Fstán regenerañds en part ¡y no ¿e utiliza tuP¿
su CHPSCIÚHÓ(11) y (1?)
"*re"'q1¡v‘ur:fao v ‘79,"'*‘-'!‘.“+Í‘I" 3:». "HH2 -n "m 1, «¿hanQHyJ +nk.‘ ‘
- ISS SÉ-ÏL’JÏICAS IJTERCAIBIADCPASIE ICPÏFS u

*..
I;
, .: .. 0.o 1'
_'P':-.¿ ¿3 1;: l."'
,1...__.V. VW
'131'75'H-9J7“
a 0....52-
“¿j-'11; rán‘to».uïm.:.¿.m_uo“
la..'.-..1.
"¡'7HMÏ y

-.r una ñompuñïumaunfuoturera)era de 2,4 millequtvalenïes


no: ¿ramo ¿e resina seca,o 1369 miliequivaïentes de oalcio y,
¿a resina húmeda¡trabajando en el ciclo del sodio.Ademfis¡enla regenu:¿*
vién,se necesitaban 16 equivalentes de cïmuro de Sodio por cada uno ¿e cz”
Ci;¡yá?& regenerar oompïetamente la columna exhausta.­
En l&.práctica,en la regeneración se usa una relacióndáe sloruro de suñfn
a calcio,de 3.» Se obfiene,así,una capacidad utilizable de 570 miliequiui»
lentes de calcio por litro de resinas”
Debido a 1a pequeña velocidad de reacción y a la difusión,la capacliaú
de eliminación es,en general,cunsiderablemente menor que la capacidad has.
ta saturacifin (133°­
Loa mismosautores citados (14) sostienen que,para toda una svyíe de
íntvwcAmhiadoresde anionas,que ¿1105 probaron,los valores de fiJ&;{53
?eterulnados en sistema estático,práct1camente coincidían con los VülCETH
de 313 Capacidades de eliminación en sistema dinámico (14)."
Sin embavgc,segúnla opinión de otros autores (ll) esto no soria exac­
o,desde que se usan condiciones muyrestringidas en lo que resgecta 1 gra
do de regeneración y tiempo de contacto en 1a columnas­
El mátodo_quese utiliza para probar ios intercambiadores en sistema
dinámico,reproduciendo en pequeña escala.las condiciones de los grandes
lechos que se usan en la industr1¿,fesu1ta muylaborioso y oostoso,sobre
todo cuando se prupban intercambiadores comerciales,y cientos de nuevoi
productos son ensayadus eu variadas condicionesaa distintas concentracíu
nes da solución con a1 ión a intercambiar y para distintos iones.”
Hasta ahora no se ha desarrollado ninguna técnica de prueba simple;
táSHda en principios fundamentales,que disminuya 1a labor requerida para
las determinaciones.­
¿yers,Eastes y Urquart (14) intentaron relacionar ias isotermas ie
adsorcifin oon_la capacidad de intercambio determinada en ias co¿umnas.«
.—13a: 12;);3123 QTJ'IxICAS ­

ru o '| -. . - -. -. . .. _ . . .’ .. . - .
1 HN.&JHJwi “nara-:Ï?A¡In Simïewü Jiuawíua,uümo "uva :wg
..- 1', ._, .. _'h N '7 -_ _, ,_ _..1. 1.a . ' '
-21; n..“.)'17-.‘
Logra. ‘lua 'r"l í: Ulliïl 1.1!.4h'tunu u,e*._;_
Catïm: :3 ¿“Jun
--. -- ' . -.. ... i- . _ ..
,H.uambjauo Jcsnienfie ¿105Pcaivemente a traves de la COÏUMÜH
intv-Ldn

“.‘ " ,- 1 . -1,


¿:Lo está no ¿nueru con HL uecïu un ¿ue una rrsína
... - .intercambïz .­¡ph
,Ï.» (l 3') 'L .-> y... LHGS¡HÑ
4
el ciclu Se} hiflrfigeno,sep3ra calcio 89 sodio cuandw
Toa ihnes estan pvesentes en 1a solución (11) y (143;n
E; coïcr ne3r; 69 la mayurfa de 1as resinas intercamriafioras de v2
tfionea'impf9e observar las bandas,pero ciertas resinas interCambiañnr_
¿e an1wnh5,59 POÉUPUL%P&ÚJ&ÜU
c1avo,forman una banda Tojizu anaran¿<
Hubïqpuesta a otra de culo? marrón,cuaJdo se hace pafiar,a trmv¿s ¿a
un» me SLKde ác’do clorhídricO y sulfüwico. L0? resuïtaños 6L} anñíí
3:5 ¿e 1a; bqndas denuestran que la rojo anaranjada es el sulfato pu
ro,en tanto que la marrón es el cloruro de 1a resina_w
Lns au ares (14)1plicaroa la teoría de la cromatografía de Tiïsgu-ïT
y 118) nl cálculo de la capacidad inteTCambiadora A
.
. )PODRh1nde un; rua'
1

'I (“l Jartiendo de la isoterma ¿e adsorc’ón del ión en cuestión,y ïïerara


l J.
-.
r
\
s)

la fórmula final:
V c0 , uhgTAMCS
de sust.f13ada _ capacidad d¿
3 ¿(c0) 1 ¿vanos de intPrCambiador - eliminacíñn.»

yc = Cancentvwción ds} 16m en el ífirïiw“hn


da por m1 del mismos"
: constuutp,­
= longitud de la Columna.1ntercnwhíafior'
de iones.­
V z vol.3e infïueñte Haste que ayar;nw e?
ï¿n en el efluenta,­
f p..,‘3 función de la annCentrucíón inictjïoü
.
U 1nf1uente).­
¡”x

De aqui se GRSpFHndegue con las iaotermas de adsorcifin se pntïfv


- .1 H . o 1 s _1.¡ . J 0. .. '- 'I _ . _, v ’. -. z , ­
‘.'c!1'3ULHÏ Ld CH}? W lr] l K'H“.-' l ¿Mini?¡(I¡:,(:II.:HI'M‘ ¿P4 HIÏÏI’ÜHdCIÜ-U Cihuiz I" ,.'-_¡¿1-43

iUx ng
-_ 1'1 ‘\)LUL.“J
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51

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ï=."| ". H; '-1.':.¿r.;M l ("‘(“x I'r'fi; VII-¡3%Í.I.'"..l”."\J-I!ÉJHÍÏUK- r-. 3|! .J.
- RESEJS SDHEÉIGMSINTEMHHBIAHHMSDEIREES ­

¡Ïítmíhu,de yoliaminas alquflicas y Füfiïnïñ ÏñHÓTÉPHH


WKÜÏÏÍCiÜHÉ};
‘ifv.»anu Cancentracínnps de ácido sulfúrÍCU y de CÏCÜTÍÓPÍCD,CHÉJC1ÜÏu
vq 1a mayer parte de los casos.­
:u Ïa pAáctica es de importancia 1a Capacidad fit11,o capacidad ahtpn'
lg,

Conuna cantiaad fija de regenerante,que es insuficiente para ¡NHPLJ


h TflganuTfiüïfin completa.­
Á Rate respecto,my¿rs (31) indica que,sj la regeneración se consídpp¿
¡“IU 7“ superposición de un cromatograma sobre otro,un análisis mateuáil
no ie? PTOuesopHrmitirfa el cálculo dá 1a capacidad intercambiad““* “
-¿1¿uier ¿rado de regeneración previamente establecido:­
Fara el Ln,ercamtio en sistema dinámico con intercambiadores de catiuv
1@3,3riessbach (10) dedujo también eóuacioues matemática9,cuyo interás,
hasta ahura,es puramente teórico,pues en ningún trabajo arperimental sw
h¿ intentado comprobar la Validez de las mismas.­
Pnr nedio del estudio en las columnas intercambiadores,se puede obtener
huühüs datos empíricos,que son dé valor práctico para el conocimíkrto de
1a posible utilidad de los intercambiadores ensayados.­
Comoya hemos indicado anteriormente,ñdams y Holmes(1), en su trabajo
sobre resinas sintéticas intercambiadnras de iones,utilizaron columnas¿4
Tesfinas eïabnradas con taninos de roble,alerc«,gambir,mangle,quebrachq,
hcacía catechu y a.Mollísima. Las ensayos realizados con varios iones in.
crgínicos demostraron que había intercambio en mayor o menor grado.
Consiguieron Con facilidad separar completaWnnte iones calcio y magnasía
de una soïuctón,y amoniaco de una corriante ¿aseosa.­
Conrespecto a las resinas del tipo amina-aldehido,observaron ya,que
Pijahah ácidos,y comprobaron1a fijacifin de ácidos débll€s comoel acáiír
:L y fpntlem
Tambiéncomprobaron (1) que al intercambio era selectivo para ciflïfns
ÏJÚÜHmptálicos.­
w '.G.Furhuniudutria (63.(7} 3 (8) «studïfi compar1ï*VH”9nt°ï” “93*3'
wíïïPÏEEUES ïïHIMÉïw
K .. -A, .¡ f.-_. a . .-. i a n
' ' ' ' ' ‘ J“ “'l."- :.lï_‘_lïf)"v!_: ::' y
o

¿C's ZMLG“C¿m}ífldn?HS
siliceos,en los equj¿ps dP ahïtüñumïqnto Se pr LJ

71 [Larïs'le-iú‘u 95‘11318 la C}¡¿j;a_CÏ"(ÏH=’;


41),“) Gavq‘rïfilíhfï‘u 1.), ,rHÏVnCÏ-Ï

int-vuanhiu de rusinas a intsrcambiañore: comercialea,en una unidad de


7 a 15 m de tamaño,operando a 469€,para reducir 7a dureza de un agua iv
aprnIimadamente 60 mg de CO3Ca/lt.,3 menns de 1 mg COBCH/Itz'
R J sy ns y J.Wiïastes (12) y R,J.u_ersïJ.W.Eustes y F.J.Myers(l3)
tuñiaron la capacidad intarcambiadora de intercambiadores de cationes y
de aniones,ew ensayos ¿e Ïaborat0r10,y también en escala SemICOmchiaï
EnCÚntraron que 1a Capacidad intercanbindoru de una resina del ¿ciñe fe“
nui-«>3u1P6u1noestaba influenciada por el grado de regeneración,valoc1u
dad de pasaje del regenerunte,dirección del pasaje de 1a solución y (!rn¿
variablesï«
J¿Myers(11) anota como las observaciones mas importanLes de los Ïï\
bajo< anteriormente citados,1as siguientes:
1.) Una resina del ácido fenol-O-sulfónico,en el cic'lo del 30(11;ï>¡1'»1-.c­
settó la característica de qua al cambiar ïa velocidad de pusu;e dnï
influento,an una relación de una velocidad a otra de hasta diez,za en
pacïdad de eliminacifin,para ión calcio,era la misma.­
Ésia es una Característica general de las resinas sintétiCas Conan­
truutura Je gel pOTüSO.­
2) La rpcupnraciñn del Calcio de la resina,con cloruro de sodin,se
prmducía en uuu prnporción del 50%en 19 primerá porción de regenera:n
te que atravesaba 1a columna.
o; 1
La vwlocidai del regenerante tenia erecto mareado sobre la cathLUH.
a” la resina para ión calcio.­
Ta capacidad intercambiadora de la resina del ácido fenol-absulfónicp
,arn iones Calci=,wra ta1,que una ownceutración relatiVamente elevz:a .¡

¿e funes sodio,en tu solución a ser tratada,no afectaba en foruu avr»


a

niahie Ya capacidad de eliminación de la resina para el primer ión cia


un IEBII'ÏAJ SINIETIGAS IJ'ÏIERGAL‘BIADORASDE IGJES s4

J En las resinas del tipo formaldehído-poliamina Alquílica lnfi u:


GJ'
|.
biaüoru de aniones)una solución de carbonato de sodio al ¿í resu;.u
eficaz Comoregenernnte¡siempre que la velocidad de pasaje a tr1vós 1
le Columnaestuviera dentro de límites establecidos.­
4) Mientras que la resina intePCbmbladO?a de outiones ensaïada uu y"
sentó variación de la Capacidad al variar el tamañode las partícula.
145 inturCanhiudnras de uniones,probadas con ácidos inorgánicos,pre
sentaron dicho fenómeno.­
5) La capacidad fijadnra de ácidos,de una resina intercanbiadora de
uniones,resultñ función de Tu concentración del mismoen el iïfluenz
a) El calcio era separado,en forma igualmente eficaz,de solucion“.
de gF 1,8 Comode soluciones de pH 9,0.­
Los internambiadores de aniones separan ¿nidos de salucionéa de ‘V ‘
Jando Comoresultado un afluente de pH 6,3 a 7,09"
7) “yers,Eastes y Urqutart (lá) UbScÏVBTOÜ
que las resinas de pu
ninas alquílicaa presentaban un alto ¿rudo de melectividnd en la fi
ción ¿e sulfato con respecto a cloruro.­
LASresinas ¿e ácido fenol<flïsulf5nico presentan también cierto g? ¿A 1

de especificidad en la fijacifiu de iones metálicos,como cobre y 2;uc_ J y .

II !1TÍ!2'Y'1|!91111"|1119
-PRDPDNMJES QUIMImüi­

Adams a, y flnïmes E.L.-"9?0niedades


¿ticus”,JnSoc,Chem.Ind.(Lundon) 25,1-67 (1935).n PJtantÉs b“ifï:'
cas 450,3C8 y 43€,309í5un10 13,1986) y 474,367(Nov1embre
9wïuifies fïehcesas 793,796 y 796,79?(Abr11
' ... . ..‘- I- \ I‘ A _
ÏwuuuriCAuna É 134,501l3hufu 4,1933)
¡o 2,151,883 IYHTEO38.1935} W

mmmmysmhem. g,343 (1938).­


Bhatnagar S°S°’Kapur A‘H° y ?DÏ1 ïaL="JsÏnd1an Chem;Soc¿ ï336’1
(1938) Citado por (1])e
a“;tnagav 365.,ïapur Auï. y Puri M.L.-JeIndían Chem. Soc 1¿¡267
(1939) citada wúr (11).­
ÏÜ°”ght0n G- Y 196 Y.Wov"2ngcién ge áciiog por ïusíïhj siw:¿='
_CUS“GJ,Phys,Chem.25,737 {1939).­
I,S.Faïheuiudustría,ákt-Gas.Putente Frahcesa 838,332 (Marzo
1339),citudc por (lïi‘w
f’y\
, Ipñgïa¿bentndustri8,3ktgües.Pntente Francesa 845,669 (Abrí? 15;
1939),cítaño 90? (1139”
. A..- l _ _ _ ­
.GFav‘w-¿{nrïnstrïñ,hkt-GesaPatvntg Fïüflü‘ïü G¿”¡969\NJV¡*“bï“ 4'
1987)e Patente Británica 489,137(Ju110 20,1938),cítado por (75;
Jenny Hs y Wifignaï G.-K011nid,2,gfi,258(1927} citafio por (14).m
Gfiïessbach 3.,Uebpr die ïerstellung unñ AHWendung
nenes? Ausbhr
añsorhienten,ínbesondern aus 9'nara:1
l Chemte,3er7f ' L

citado por (11).­


Lyeïs
-
n us-“ñyutkwtin TQSÍQ.ion eïcgïqgurs"(fiesínas s1­
W 9

intvrnambíadoras du iones)de1 libro "Advancas in Cnlïoid Scfwnm


.\-'.'
(PTDgTGSOS en 1a ciencia de los colnides)VoI I Inteüscieune PUL-Lu“
a‘s Inc. New ÏHPRCIQQ2).­
- RESEAS SIS-.üE‘I‘IGAS ní‘ERQALEIADCRAS DE ICIZES w

CÏ 3 TJvru R.J. 5 Eastes J¿F.—”3551uassintéticas intércnnbluÑva¿uï


1a gurifiggnïóu de aguasfl,Ind. Bng.Chem. 3,1203(1941).­
(ÉS‘ Myers R.J.,Eastes J.W. y Myers F‘J.-" ' f ‘ .nm' 1;­
tercgmg¿gggggg" Ind.Eng.Chem. fifi,697 (1941).­
(ïñ‘ ïyers R.J.,East%s J.W. y Urquhart 3.-"TSptermas de adsorc¿un LG
las resinas intergggfizgdorgg de ¿ones".Ind.Eng.Chemo gg,1270{33413
(15) Súhwuvtz M.C.,Edwards Jr.,W.H. y Boudreaux 5.-"Eliginfic16n du ¿lv
ruzgg xlsulfgggg_por medig de resingg gingétgcgg" Infl.Eng. Chew;
22,1462(1940).­
(la) Tsuruta S.-J.Soc.Chem. Ind, Japón. ¿1,129-3 (1938) Citado por ("‘L
(1?) Tiselius Aev pag: 81 del libro "ggxggegg ¡g ggllgid ScienCe“ {T'
¿pesos en la ciencia de los coloides) V01.I.- Interscience Publí­
shers Inc. (1942)a°
(la) Wilson J.N.-"Ugg teorgg ge lg crggggggzggigï. J.Am.Chem. Soc:
fi3,1583 (194o).­
¡I'llïïïllllïïillIUIÍ
7 22:11:: sr'mï'ïcxs zz'mmmmmopm n22Ica-fm..

El intarcambio 16n1COcun intercambiadores orgánicos Se apliCa uh

comoalcaloides,colorantes básicos,v1tam1nasy aminoácidos,etc.w


2) Separggióg de elect
Este proceso compraria:
a) Duriglggción ag 332 soggclones de go glggtrglitos;¿uw
ejemplozseparacifin de impurezas metálicas en preparaciuv
nas farmacéuticaa,elim1nac16n de sales de concentrados
de enzimas,y eliminación de sustancias minerales en 1a
glicerina,gelat1na,soluciones de azúcar,etc.­
b) nggggxacifin Qe ¡gg ¡gpeg rggeggggs,gor medio de ¿gg?
cggdg regeneggclón de los ¿ntercgmb1adorgs.­

a) r in er ab o e n tio e z cobre de ñeshechos de'ïas


fábricas de rayón,hierro,níque1,etc.­
b) or n e - m o de a iones; Crowó en'forma de aroma
to,hierru en forma de ferrocianuró,p1at1no en forma de
16mcloruplatfnico,oro en forma de lón c10roáur1c0,utc n
a
Ambosprocesos(3a y Qb) se efectúan en dos etapaü:La
primera consiste en 1a fijac16n de los metaïes por el Í«L
tercgmbiador,y la segunda en la eïpclón de los mismos
por medio qe un ragenergnte.­
Regulando_bien las condicionasguxula solución rñgeneïahm
te su obtienen aoïucíones_del metaï muchnmas concentra
das que las soluciones originalus.o
En ciertas industrias,como las de pigmentos y Pesínav¡cur?’hu
EFPS,1“?“Wantes,papel,cevámíca,m&nuf8ctura de pruduntos ¿nfnïagr
'v' ‘a f ¡avï'!€n 1 - 'r 1.0,,“ . v
. ¡«(h' . .A . .
¡“PNLÏ-¡IT .LZ'.. . ' -_
.-' “"2",
' .. lo . ‘
-. ¿H Jl-71' . ¡ ‘ H
.-, nt u
‘to . - w .
.¡I'LÏCACI 72.33 IE LAS ¡.752! ‘-‘

Has,» ¿u ,- (Hifi unjf: C¿.I:\(;jj,l;? ¿HHJCfi-vxu ¡áfírón .)v‘.'-¡'_n=;’¿—'7


.‘7;
.'| ' i . 1‘"r
1-0"? x '1')
I,” HI ¡11-3'
L i

Este pÏ‘f‘CtYSQ corr.¡_un—.n_(’n;-:

u)EJulcgruc1ónígblandgmieggo) dg aguas.­
h)Beduvr_"IÉn .512 la g-lúalinld d de: lc r on ’Ï- ­
c)Beduccifin V glimiggglá ¡gg_1ns sñliñpn totfilgs de!
_agg¡¿:de gran utilidad en ciertas 1ndustr1a3,para 1a
' l 1 O ‘_ ¡,__l l A
¿vneracinn de Vapor a alta presión,vn ¿a ¿nnnsnrza urh'
¿11,én 3a manufactura de prnñuctos qufmiaos,eñ la fu­

tï)"‘1¿=ï¿lï.ch'm de Si ce (Lg H‘ u _
F) uomnoeiciñnzaplicabïe a 11
manufactura de ciertos productos químicos,­
s) ¿ciniif‘icacífin 0 «lemidifigación:
a) ¿cgdigiggglfigz reaccï;n de intercambiadores de hii“'
gene con sales neutras,para producir ácidos mineraïes 1
orgár‘cos.­
1,)¿5555
gfijjiflgfiylfíjación de un ¿cmo por' un 1m”.­
cambiador de anïones.­
.a puede efectuar,desyués,1a recuperacifin del ácido ¡ur
medio de 1a correspondiente regeneración.­
7) . aq r c r c 6n gg congtiguxgntgs v;3;2_
so; diguelgog ng Igg 919m9,: Adams y Holmes (1) probaron que las
resinas intercambiadoras de cationes fijan amonfacode una corría;
te gaseOSa, Se observá mas tarde,que las resinas 1ntercamb1u6u=as
de aninnes Pijau gases tales comoanhídrido sulfuroso y ácïdnrwï '1
I
1';“114:; ¿6.a
¡ ‘

La hpliCaCIÚMde estas propivdades está,toïav1a,en la etapa expe:í


mpnta1;u0 obstante,los estudios efeotuados permiten preVeF ïus ¡a
Aíbïltdaflws qua a? prnsnntan en este campo.­
‘ . .-- 1. T7. l 7.\.1...n,_.- 1. “rr- "r...,.rl.-_‘ ._f .._-¡ 9‘. .4“
. AI! .. . _’;¡J .L . ...A|).'_'.“. .. 'JLJf 11;.J .‘¡..’. ].L_ __¡.

n‘ p. I ' . . .. .. . .. - . .. . _ \
:¿ wii 1:11 ‘43:
-—-————_ Er; mr'ndm ¡+.'aC«:70nres qm: '.:(l:fiull'57'flt.l:ï -_-:|:1u:_._n.'_..-
I 1,,..

Cu“ ¿“3605,05103 pueden ser sustituidos,con ventaja,por intercamI’


nores de cationes en el nïclc del hidrógeno.»
'1

1) P u r i f 1 c q_c i 6 n . r e c u Q_e r a s
c 1 6 nA, y s e g a rggic 1 6 n
a e b a s e s o r Ká n 1 ­
C250­
Dentro de las limitaciones que produce el tamaño de los 10nes,todos
los cationes orgánicos pueden ser retenidos por una resina intercambia­
dora de cationes.­
Toda base orgánica.ya sea que esté en forma de sal o como base 1iïr»
se comporta,con respecto al intercambiador,como un ión ( É) .r
E1 intercambio con una sal orgánica se produce en forma similar al
tercambio con sales inorgánicas;por 31.:
R-H+N(CH3)4B1' .=‘ R-NCCH3)4 + HBr
mientras que una base libre se comporta comosi fuera un hidróxido,ej:
R-H+0685NR30H .-—‘ R-NH3C5H5 +1820
Los intercambiadores de aniones también pueden ser usados en 1a rear
peración de bases orgánicas originalmente presentes en forma de sales,“
pecialmente si éstas están hidrolizadas;por 93.:
m2+ C6H5N'HZHCI
=- magna + CGHSNHZ
(¡l i 1a base es soluble,se la obtiene en solución a1 haCPPel interoaw‘i‘
U1 i no,es necesario hacer pasar un disolvente apropiado a través del in
te:'fcatx¡bíad0r ( 2 ) o­
Por medio de un intercambiador muybásicc,se ha conseguido re:u¿9ra
y concentrar ,en escala erperimenta1,compuesto fenfilivcss­
Para producir 1a elución,una vea qUPel compuesto fenóïicm eef; róthnï‘
>—FET-ZIÏAS 93"E'HCAS IÏÏ'ERGAÍ ÉIPDCRAS DE ICÉES

C1) Ir’ í ÍZÍHVH'ÏTILI¡'ÏP

La resina sintética intercambiadora de cationes,Amberlita IR-100,pre­


sente muChamenorafinidad para la riboflavina que para la tiamir"u
Los ensayos preliminares realizados por Herr(4a),haciendo pasar por una colïmna d
Mberlita IR>«100,d.e40,—ml de volúmen,y 1.5 cm de diámetro,ocho litros de una solucló­
con 4;? p,p.mr. de riboi‘lavina,a una velocidad de 7 m1 por minuto,se determim‘ï q'uegde
de el primer mmento,aparece riboflavina en el efluente,y en el octavo litI 91 ¿»n'­
nido en el mismoha aumentado al 50%del influente.
En total pasa un 26%de riboi'lavinaw
Ademasel mismoinvestigador determinó,que la riboflevina se eluye también en foam;
reversible con ácidos mori-¡esmero la concentraciín de estos no necesita ser tan ¿rw
di nmo para la recuperación de tiaminee­
Comparandolas condiciones en que se produce la fijación completa ¿e
tiamina,con los resultados obtenidos en el caso de la riborlavina,se vé
que ambas podrían ser separadas,si el tiempo de contacto de 1a solución
con 1a resina se ajusta en forma conveniente.r
Hero (42) 0p615 de la siguiente manera¡
Utilizó un lecho de Amberlita IR-lOO-H,de 41,2 m1 de volúmen y l¡5 cn
de diámetroe Hizo que 5 lts. de una solución compuesta de 150 pp; ¿e e;
PNTOde tiamina y 10 pupem. de riboflavina,atravesaran el mismo a una Ve
locidad de 35 m1,por minuto.
La fijación de tiamina fué completa,m1entras que en e] último 60%del
efluente apareció la riboflevina en igual concentración que en la solu­
ción inicial.=
Aislamiento gg ggggiqg del extracto de; gfrecho ge grr0;.- El método ah
terior de separación de riboflavina de tiamlna ha sido probado en la ex
tracción de esta última del ex;racto del afrecho del arroz.a
Herr(42) hizo pasar el extracto,a una velocidad de 50 m1por Mlhitfili
través de un lecho de resina ¡SeIQCvntïc
altoafln 6C} de la tiamina total f‘m‘Ï.
fijada,en cambiotoda la riboflavina aparec16 en el afluente.­
-Probablemente Solo es fijada 1a tiamina libre,pero hidrolizando con
ácido,o por medio de enzimas,la vitamina se convierte e la forma inter­
eambiable con el ión she la Amberlite 13-100419­
. -7.’.,_.‘-¡'¡':--.-‘_' 1- M: T N -_t-'\,r .1
1- _'_._"_,.._«1.'_...¿Lau .J._a 2.4%.) :‘l J. LA." —

La tiamina obtenida tenía pureza satisfaétoria,y se pudo cristaiïz;


Se la solución sin mayor'purificación.­
Para 1a purificación de la tiamina y la extracción de 1a misma¿e
luciones,1as resinas presentan ventajas sobre las zeolitas silfceas¡y
se puede liberar la tiamina de la resina intercambiadora zon un ácid;
ïátïl,como el ácido clorhídrico,que puede ser recuperado y usado repet:
dan veces.­
ííLIa cción y recur>era c181
'I
' e

También se aplica Pl intercamh1o iónico en los nuevos métodos de er‘*;


-4!)n de ïos alcaloides de los vegetales.­
La aplicación de intercambiadores a 1a recuperación de alcaloiüeï.e;
solamente un caso particular del intercambio de iones orgánicos
Eu el caso de los cationes 1norgán1cos,1a afinidad del ión por el TG
terial intercambiador aumenta con el aumento de valencia y con la P151“
nación del tamañodel ión (2).­
En el caso de los iones orgánicos,1a afinidad aumenta ¿on el aúmeni;
del tamaño iónico C2) .w
Los intercambiadores de cationes se prestan,en forma especial,para
recuperación de alcaloides,pues presentan afinidad preferencial por es?
últimos con respecto a los iones inorgánicos que podrían astal pTésa“ïw
también en 1a solución impura.­
La velocidad de intercambio disminuye con el aumento del tamaño de?
1¿n uvgánjco"
En general,aquellos alcaloides que contienen un anillo con varios aü‘
gafios,por ej. la nicotina,se fijan fácilmente en el intercambiafiov,mï­
tras que aquellos que contienen anillos fun?idos,por ej: 1a quluiaa¡ha
og,
_¿¿dos muy lentamente
n
í 23‘­
. "sx‘x 1"
Í
I'
ñ‘
«3;:
¡u ia corteza de 1kS C¿T¡Pnlonás.o
o n
1th“; BÏCEÏULL-ïn-‘S

En los métodos tradicionales,en 1a extracción de Ios alúHïüiÚÉE “a ‘ñ


corteza de las cínchonasícuyos principios activos son la quinina y la
CiUCOnina)sepTocedfa por maceranián con ácido diluido y re aperacién
herior_de1 alcaloide por precipitación con álcali.­
Esta última operación requiere mucho tiempo,y además consume Cahtïía
des relativamente grandes de ácido y álcali que no son recuperabiess­
Tratando de mejorar el método,se estudió 1a aplicación al mismc¿e L;
¿fisureión y del intercambio 16n1c0.­
Entre los adsorbentps,los carbones activados y las arcillas m931?14n
Gas Pijan alcaïoides,pero la recuperación de los mismosno resulta e?1*«
Entre las intercambiadores de cationes,ïas ¿eolitas silíceas no se
pueden usar con este fin,debido a su inestabilidad en medio ácida,"
Los carbones sulfonaños y las resinas sintéticas intePCambiadoram
catioheü son muyapropiados para la extracción de alcaloídes de los vaga
palas que 10: contienen y de las drogas impuras,ya que pueden ser niïiï.
dos en el ciclo del hidrógeno,y en medio roertemente ácido.­
En el método de ApplezWeig y Ronzone C 3),103 alcaloides de las o!n«
chonas se extraen ocn ácido dïïuido,y se recuperan dGSpuáspor ínterñdg
Llc íánicoao
F1 proceso sería,entoncess
(I) A1k+ HX — Aikm
(II) 342+ Alkïïx a-nálkH-R-i- HX
(II I 1 Alk'rï-R-I-Hmsïa«e mr + ría-P. + 520
--ñs U-P-eï intercambiador de cationes en el ciclo ¿el Fïir5ïrññ ¿-u;­
ÏÜVZïï-ÏterH Gina úsuhlfi ¿PFÏPZW915 y RÜÜZÜÚP
í 3),“ una TQHÏra =ï 'Ï
ov- ‘AA
Tica ïaivrcumbiañoïa de gran poder,como por ej.Amber1íta =ñ-LUU;*
A -n­
no} ¿¿¿. representamfis e} a"¿cuïcifie,y con HXel ácido:­
37 alcaloide QUeQaeda antenas: en Povwade base 1' -:.1‘ ' &--‘f”
w "“ 1 -" f‘r! "7* (11'10? Iii-¿im .Wflur":
4.;- 1m?“ L": “ T 2-»

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3: Cwlgm¿¿ laÏeanamb3GflOP1 würñiiïflwútn uxhaus*« ­
fs Cnlïüta de íntnrcdntiucgr rwnïfin F'¿PH“P4JG.«
La f1¿.?‘l rey*duenLa una plan a piloto para 12 e ïühufiióh ¿e alv¿:.
e Tha oïnchuqus,3vn3p 31 an‘ica n? sistema CÏGÏICH :cntïnuu A? .nw
,' ii : ¡._".\ I'ó nl:[‘1"‘3.¿
n REJÏÏA? SI ?ÉTTCA¿ I ZERCAKBIADGRKÏDE Zuizi a

La recuperación y concentración del alcaloide retrrúñoen\ o?


\4_ ini -'-' '¡“7 v

biador se puede efectuar haciendo pasar primero solución de HONa0,5 KI.


luego un disolvente orgánico,por ej. alachol (3 ),o haciendo pasar a tr
vás del mismouna solución de hidróxido de sodio o de potasio en un Si
solvente apropiadoa En general se elige uno que sea miscible con agua.­
El método descripto tiene la ventaja de economizar material,al misma
tiempo que permite extraer un alto porcentaje de los alcaloiden canten:
00€ en la corteza de las cinchonas.
Además,se puede practicar tanto en grande comoen pequeña escala‘y
con equipos portátiles puede hacerse la extracción en el lugar donde me
encuentra la flanta de CinúhOfla,10 que significa gran economía en loA
¿estos de transporte.­
31 Ejército Norteamericanoutilizó estos últimos equipos para e’tci
la extracción del alcaloide de las cinchonas de Sud América. ¿qui res.
ta la importancia de la planta portátil para extracción del alcaloíñe,
pues los árboles no están en p1antac16n,como en las Indias HolandeeaS,
e'no que se encncntran distantes unos de otros,en la selva,y en zonab
mas o menos íHaCC851b1335­
El método continuo con intercambiadores de iones se puede aplicar ic
bién a la extracción y'recuperación de atropina,scopolamina y morfinag­
lid 1e­
La nicotina ha sido recuperada de los gases de los secadores de taba;
para cigarrillos,tratando los mismosen una torre lavedora con agua o Ás
cido diluido,y pasando esta solución de nicotina a través del carbón sb;
fonado Zeo-Karb-H.­
La nicotina ïijada en el intercambiador fué recuperada tratando el misma
con alcohol amoniacal (49) .­
Las resinas sintéticas intercambiadoras de iones,en el ciclo del hifl '
geno,aerfan igualmHnteaplicables al proc«so.«
ira: Ltsns o:
NXCOTINA

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Recuyeración de nicotin or ntercam­
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35- 1_ntnme'<¿1llte e] comportamientó de los aminnácilios con I"(->3}JHC'Í,.:_1


:1
ïws intercambiadores de iwnes.­
R.J.Elock (lá) trahgjaudo con hidrolizados deáproteiqgg¡libres de a­
moniaco,deturminó que los'intePCambiadores de cationes Amïmrlita IRwJÜC
a IRwl,y Zea-Karh,retenfan cuantitativamente los aminoácidos:
t

y1131na.".:’.|-'
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Él’nlhyifl‘tJn 18o. 'L‘emlnu .‘¡Ïnïétïúa Z:I_n3_'.-_'r-':. ¿ll-h

J ’nÏ7>“ov “me pennfi 7: 9;:ar 105 aminofiridus,su bajo Capaciñafi la 1;


“Ia nc aplicable desde el punto de vista comerr?a1.­
'Fíin‘wrs y ¡Canin 003; observaron: 1)(¿ue es necesario Lu. traïdmïm'nio ¿L­
vo­
la Puaina intercambiador" le cationes Amberïit1 ¿¿.c-5c con fin muf°pyfiñg .4

Al J _ '. _ ¡Ó C‘ . Í _‘ J. .‘ 0 F' ... . .. . -... í "


tu... “¿o small; ¿r 401143 dCLcticu'l «¡.3 ph ¡gg-¡f"¿ya (¿IAEse ¡vI‘OJugl'd P-¿
“Hg” Je tados los aminoácidos diamínomvnucaPDOAllícos. 2) Si el interv;
¡n
e. ‘ fl. ..
401 La sifig tratado con ¿n buffer de pH 7,0¡solamontg sen fijaias 1;
.
.Lisina y la argïnina. 3}La resina iutkrcawbiaÜOPade ahlones Ámbe“lil¿
lí-A-écc e» capaz de fijar todos los amjnpácidcs que tienen el punto is:
l
0213:: ¡ebajó Ge pH lQ,-¡vale deciriqua la resina en forma de hiaofix14g
¡.0

tiene afinidad por todos los aminoácidos exceptc 1a argininao= 4) Ccn.aw


Hurlita IR-A-éüc se puede obtener una buena separación de 1a lisina de 1L
argluïna.uperación que es masdificil de realizar con.¿mberlita 12-0-53
1‘ 31 mejor reactivo para producir 1a elución es una soluoión burra; 4:
_¿;_+.-t-,¡_»‘_:;;
Jr: 4563.0 y ácido acético 0,1 N 4,05. Con este se Gili-19218?!
lucíoues de 10 a 20 veces mas concentradas que las originales,­
Easámfiuseen estas observacicnes,Winters y Kunin (nin sugieren 1a nar­
eha ¿firh sepanaclán de aminoácidos que presentamofi en 1a figura ni 3,qn la
página Siguiente.­
‘En 1a misma se efectúa la separación de los aminoácidos presentes en

nu hidrolizuáo de proteïng,Pn tres grupos; monoamtnomonoácidcs,ia 193 ¿41


los aniores dqnominan neutros)¡ ¿JamiaQAUnuáciáos(que serían 103 Ïásiugs)
x monuaminodiántdos(que SPPIan los ácidos}.- (30)==

El método no hace una separuclón cuantitativa,puesto que,e0no es subí


-,1a base débil ¿nfercambiadoïa de anlones no puede separar todo el a­
"mw-‘-‘
J. . ',.-\ .' T. wwnar-W“
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:1 ¡3424-3
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' Zí. a S- ¿patada con un buffer
(261) de pH 7,=

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Í'Ï jaliC¡:- ¡’55,qu a tfdygs Ul'ílívfll'lá‘.CÚ'Üun buffer
z de ¿3.2LMi! 23,53“) ¿._

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‘"ii 804:- J háwícoá' r u *
-—‘"" "“'“ sun a iïflvdaaa La Éislna' '?J ‘VL­
* 68 fijada; l1.11.;
¿lución con ' isa al :­
1-:»’V-Í":=."'.::
buffetfs‘ 1 x" 9° '
Eluída con
acetato buffer.

v
ya influencia del pH de 1a solución de los aminoácidos en 1a afinidad
de Jos Jntévcambiadoves por uno u otro de ellos,se vé claramente en el
pvnoeso de Bernardi(10) païu la manufactura de amiucácíflus puros; En é
feCTo,paru separér histifiina de un híñrcllzado.de proteína que contiene
además ïisina y arginïnnfique son diumínnmonácidos como 1a primur¿; y w
¿minnáúïn*s,a¿usta‘e ¿IE dei Í‘LÜH‘OIÍzado :1. Buy los hace prisa” .31 hwy.-'5'.--,
1

un ¡utgrúamhiañor de cationes. La lisina y la urginina ¿on fijada3¡¿qg1


(:1qu11€103 demás aminoícídos panan en ¿91 efÏlue-nten
;¿Jttando Pl pHde a=te último a 6,0,y haciénñoïn pañuT a ïíavés du V?
\, _'.Ïl_'|.“{-"I'¡“ dm}intercambiador,es fijada la hiqtidinn.=
1

HiFi-.59 ¿GHz-Yun y Ti'ufth'. “fox-u'pfin {.1 ¡{01.40 u'hveflfimjfm: \


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v Je Lvïnrtawh;añcr,era Iproximaiampat» 1a misma.“


aspas TCSuvtafios Angïvven que antro aminoácido e intercambiaior se preü
“e .u4 rúdeífiu químicazla formacfón de sal entre e} grupn amínc básïr- ;
¿n Purmu ÁúJ ¿a de? intercambiaCor:
Bar! cs; 3' cocusgrmacsga'coon
ñoude RwHn forma ácida flv? 1Hïw'
3’ = rsflícal rÏïz- s "7
46€mfis el hecho jp que las fuïmas sódicas y ñálüicas de los íhtaïúv
‘lañüres no Tehccïüuvü,o reaccioneú muy poco,con 1ns amï¡v;.
'4 rnïcrnr Ta formación de'la sal entre el grupn amifia y e? infercaublw­

¿ainñíps reaïïzaüus sobre la fijación de glicina por el metodude?


Lv” mmbfoestáticcscua Soïucioqes que coaiienen concentraciunen varírh”
¿aldo,wmestran que hay una reducción de la capaciáad del inLHICamLÁH
9 mrdjda qua 1a acidez ie 1a solución aunenta,y e} «fácto 19 awei'
<1su Íhï ión hiñrfigmno se have mas prnnunciaflo.­
És?_¿ resultaflos se podrían Iníerpretar CGmO una pruahq de ¡ge se yïuüv'
L? "U Szzmuñ'ïv: eÏ‘thlïlin de 1355.3‘
3-7 rTÏH3CH2F1‘CC'CHfCria-33533€; ¿a‘COQE-4' 531+ E"
:¿á¡¿ obsarvaciones están an concordancia con el hecho reconuczóo ña ut“
s \u&de¿roñuctr 3a e lución de los aminoácidos con ácfidct- .
ares (3-) creywrn1 gua,b1ugunundu el STUyO¿mino can furmalñrc
" _,Iu) por 3.1:: 'Lutei'izumhlmïeffi 5;.disminui ría nï'áil‘úadainelïte ; Er;
‘-‘ ""34 {e} Tormo} fué per¿|),flï'-.o.o
,.:- Z'-Ï-""EJIG¡JÏ35"JÏÏRCJÏ-Ï-3LÏMÏMS
ns 31:.

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T’“ïñmiaa sun Fácifnmwte depositafius en u: ánodo Se plaïluu QÏPViüïkwíé
¿(“u' rw se Pcáa pHSÏVTlCTÉÉRÜG.C
“.* 'atrrtan‘ts 1pn1:o se ha obten1ñ0,tamï;53, la deaaclflífisacíéa QE
“5"m‘ro} Ñ
.. a 1 PGPHHLdehïfic¡yIa
-.._ eliminacïfin ¿a ácifles
1; , fancióy 1a drogas de alta "nvpza v ¿e Jlsclvevïñs ¿­ Para Iihpïell L

_c_-
a.5...1..0.
.a z u c ? r A 5 o 3,­

us sales :veseniou en los ¿“503 vegetales azucaraflns canstituyan tfi


firuïïama,pues en muchas casos 1a concentración elevada de las «¿suas 4;
. . ..'
¡e-mj e ¡'u ya y“úádgwa {a cristalizacifin de parta d; la =ñáh?ñ3n:y:.fl.
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von el ¿atalw. 1 O 0 ‘ IQ.
¿eliana-vw.» . 1

<1: :rúÏtSdÏÉÉ ArtichrV%) tubér:u1n en a} cual el centaniiz -c hi urc;


de carbwna es eleva a y coaeista principzameate ¿1 irulina,
Éntïis y FiEssCÉQ)han Pstndiuin 235 posíhi. q Viduuesde las 02:13.; ¿a I
. Q
I

ísrcambiaflorns par» ¿11minar esta S ficuïtuñ y obten“: un


¿osa a? buen sabora"
3: pruneso de preparación de? Jarabe consiste en:1F)
un extracto acuosa 1'19: tllï.’5¡"€:u10 prevlanmuta CHI-tilva T: ÏHÉa-Ï"3 37 ¿"7:5
::íx Je los poliaaüárídns su u
au« rflutru’!znctfiu a: pe-rïoracifin V cantantracina Ge lu Rolañifin iz»

¿“8.1751
pl'ct‘llufzï’l'
Li 1h {713.1113.8 ¿TJ-1(¡cidif‘ica {3737€ v.g
ïíw¡disainuir el pH,pP?0 ¿1 oïtsautu flena un ¿Tun peña: Enffe? 5231*
. y , n
pr1121p33mante a ima =ales 19 pfiyñglü,ïohve toúa Was 74 Hv’nü: U‘L”
¿ue son las que se encuentran en mayor Cantidad,lc ¿La han» que haga ¿ ;
utilizar muchoácido,“
Shannonusaba ¿nido aulrúrico para producir la hidrólisis y después neutraliza'nH
cul. El sulfato de calcio precipitaba y el exceso da calcio lo olimindba tratando n‘
rabo con un intercambiador de cationes en el ciclo del sodio.­
Bl contenido en sales del producto final era todavia elevado. AdemásJe proávuir
curecmiento del jarabe.
0'32: inconveniente ara que al sulfato de calcio tiene tendencia a formar soluciona: :5;
turada; y a purmanecer en estado disperso,de modoque no es separado en la primera Si
tranión,y on las cansantracianea sucesiVas puede cristalizar.­
n s
-
¡3‘ 11;.) 1:.-Rus him-¡'1-stcnhiw‘"mas (“13‘11'1'05 ¿e lana“: ..‘v:".‘9'-:'wir
A I u l P ' fi I q" 1 y

9.1 (Ari;
., ..
tag Arrinnïtuasw que :5 nresenten. Usando un infvrüambiafior Fe Maiz?
¡3.211LES .539)“,
s . a.-­
¿con .‘He,n¿¡l.12ri.,\.a tin-‘33 7...3 ¿unan
tnü¡ ¿UHQSmutfilings de} vxtrucic¡pw? 91 i‘m h1ñv6¿snc¡áe :ndu ¿ts :1 ¿”
___ ..
1°:.,1¡¿g¿¿,.-_ y {fina}; .- ._-. ..i,
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)_'.1 \;¿_l;¿r_- coywprqï eje-[5' ¿xal-._r_track-.41­
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.'-..-—
'r 503712350 a través ¿el inhaï‘cawbiador.
t;._.¿_¿/
.ue trai_..¿¿.-2-3 prev-c..ch en sistema astá‘ricon­

En la práctica,con un simple tratamiento no se obtiene un extracto lo SJIici':;;": —


te puro en lo que a cationes metálicos se refiere. Se usa,entonces,una ssrie (1-5,43.2211,
n
mientos emplearde el principio de cmtracorriente,oono en una extraociofi on batería" '
í‘lmorasadonde el extracto primero os puesto en contacto con una porcioñ de intorac.*1ïfi..
dor casi mámufltoy en 1a última operación con intercambiador fresco.­
F‘J. Tw-s'm:r_=n:F"-‘m(filter-Jer r‘nral 7-3-21120thus tuterosus un ¿arabe dr:- 3-"-':_v‘
a 1. . - ". -
"x‘ wen ‘UJÏ‘HP-¡LLIglÏB y F0
#1938 f‘fi ..
(34:4 .
‘_Ülewhi“ .
5-.fl .g,.t1’-¡._;*,.J.1
-.. ,. .
CCC-C ...’
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. ‘ i . .0 a l o ,s. Q ,_. - C‘ _. - --- - ­
..-b.'.‘* "7 Pinus-(0 :I ¡EUA-.Lz'u" a ns v, “1m. de- ? ¡“"7K’ P' 7‘ ucutfnz‘: _,
‘ . N . . '-- 1-- ¡.0 -1- - - - .- '
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Une.vez efectuado el tratamiento por intercambio iónieo,hey que hidrolizer las 3-)
171118.50"
Comola. mayoria ¿el ácido fue fijado en el tratamiento previo por el 1nterombiador,1*r;.-­
ra never el pHa 8,5 (e hidrolizar las patines)“ necesario eolamnte 0,020 a 0,025-7'
de cel (sin intercambio de enionee hace falta 0,25 a 0.3%);­
En este caso el enoalado no produce aumento en el contenido de cenizas del Jarabe,
sino antes Mamma ligera reducción del mism,posiblemente debido a que la cel pa.-.
pita en forma de pectato de culoio.- ' '
Muchassustancias que comunicancolor el Jarabe son comidas en el preoipitnd. e
"9901353830" ­
Después do filtrado el precipipitedo,se necesita solo une.pequeña cantidad dv-ú"
cítrico para neVar el IE a. 5,0-5,5,antes de concentrar.­
m la práctica,tha de hacer que el Jugo de manzanapase por los intercambiador?"
se lo trata oon carbón aotivado,y se lo filtra a través de tierra de diatomeas d: 71‘­
diena porosidad,para eliminar sustancias en estado coloidal que podrían ser adsorbïfla
mr los mismos,c0n1a consiguiente reducción de su capacidad.­
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Gonel metodoprimero.” obtiene 1a eliminación de una pequeña y variable oantidrm
de
en el arbol.­ en general proviene de las pulverizacionee a que fue sometida le fruta
arseniooflue
En el método 2°),1a fijación de dicho elemento ee muchomayor,y mejores Bon,toduvísz‘
los resultados que se obtienen con el método 5°).‘­
- “3.111 S JESICA? 1321201113me IE IG..-1Ei
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3‘: 3‘;""'13‘-‘ï‘5 ¡"eíz-‘P'I‘VÏ'¡"3 Sñlufl- de 10-3 55.:,th de nataluíu y DOMBÏCffÏÏ'J-T
Pando Jïd“ parts le: ¿"iñu csïrgc“ PU“ mefiïc de un intercambiador e a
(¡Ei .­

ïuptpníunvnte se ha demostrado,que este tPHtamientQ’afiemág’hacg41 tu


¿c r‘.<.:-'-"'.-:.Ï*sï.-':‘I;Í-‘:''6'. LA?» fex'ulel’ztíáC'LOhes. BS»th es debido 13. elhnïuieleái':

J» aïsvfos fiatlnneb y aqlonws cuya presencia es “EOBSHJLH


para “Z cree;
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ser insolu‘nïesfianto t’u nuw'­
TH? '17.-Ill!'J,¡‘=’—pï.':‘¡atl'ïnai-4 fiïtlma muy naaa-aria par-a que u:- se
.- ¿a? wm lo; ¿{1.508iztatariumüli .=
Las Ï-FPOÏLILHS
shine-as flesïnífigx'uï: Cu-«uldúson sometidas a. un maig:
:5 "Hg-"Jrde 7,5 0 'xzwnorthe 6,5;90!‘ 10 tanto no pueden ser utiliZÏid'xT
» rwïus pvucencs.­
Eu nanbïc 105 Ïnïwt‘umbiañurus orgíníCoa sv adaptan gwrfyntawunin
’-=.=.- ' -r=ï-"u‘=e< ¿a Vw mismos“. Sobre todo 1.a. Amb-'rPIU-a. 13-1 le ELE-102,;
s-Z.¿3143571sulfonado Zoo-Kal‘b,como intercambiador-es de cationes,y las ¡“ea
.Nars Andrei-915
ta IB-vi ¿J Beach” ta,c«;ousointercanl‘oiafioras do guiones,nwn-.
plan todas 19.5conhï'ïñlones requeridas»
B‘aintercambiador de cationes debe funcionar en el ciclo del hidY‘Gg-Lu
21’52""

El pH del 11.56 ¡Hamás '39 ntwavesar 91 izltel‘camïflador :‘ne (í=:tf._[v')fl!1‘r_\.’?_._’


“¿afam- 9‘1‘95ummL4
¡-,;. vale:- ‘5;2.nrsC.onIa, subsiguiente eliminación te ¿"lu
me» yet r1 pasaju a tl-vfiw dei iwflvrcamhlaflub ¿e 303 mïamos,el ph wvnvnl
ÁPLICAGIG‘ES DE LAS 1352118 ­

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'JÉH‘ÏZPi';-ÏI'el jugo 4_z:.<rgi‘ax‘:.4.«lo


ez; medir: áciáo ss-l men-'31" ï‘iemprv pus ïblü

Es 956N9?AÏ gue los lechou intercambiadores ÏÉbguü,en ïu7v mnwwuï­


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mis HHnïtteue us! una simplifiCuaión Je 10s métodos uSUvÏGbme f'


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LH Prtvne & Der? Enginaers Iu': apl‘ca nl procesa al o.


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¿menuÏameHÏ-e L'!25'309Cu'
u (31),en 1a operación se elimina del jugo un 69-705 de Ïhfl ¿g
9:7ezaí gue no saw azfickrgï Un .55 de 16H ¿“795 W1H“T6395P**59”39‘ ’
al jugo; Las 'irr.¿.urez,a=' (JI-451...?casfnmïuandu
U ias hr'ïOe.-¿m¡.=n.-no-_I.i'.=.ï.ul=v'í-­
4 —nA“naaorción
I de un 30-50..
0 Entre los comnuwstos
o oreánicos
u eliminar:
¿an alghnns compuestos nitvogenados,y ácidos y Pases-débiïes u
Trabajando con un Jugo Calzu'ïfímuïoggne contenían (’43azúcar i- Maui-A53
y 355 a" ñannruaa,ïe?urïdos a eïtracto seco,el jugo¡una We:ïr1ïafic r
“04.3 92-935 de Sacarosa en el extracto 9900.:
¿demás,eï intercambiador eïimlna un 59€ del color del jugü ala ï°'

.L-B,L.7’.au‘r'.ísï-ich} Ifl-ï’fZ-‘Sflmva la ¿es-mineralïzaczlfin ‘¿oz-‘s


_’:u¿w'ÏI; .'

'.,_: --._-',;:r-, me. ¿ridad (s'=¡'!‘.p‘w.'st&Je”. ZQ'_'*:É{J'1."E¡CQ .I' ¿Idem , «1‘g» _. T:


- IECI‘AJÏ' SI'EJHGAS I 'L'L'ROÁ‘EBIADORAS
DE IGÏS ­

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e ¡LVLIGACIOÏE‘J J ‘ LA? 173.“;MS o .n

¿car -Ensus interesantes trabajos¡


Emanuel Bloch y Richard J.Ritchie (13) destacan el hachu de que se En»
naaa: plantas desmincralizadoras para eliminar electrolitos de Jugos azuw
eurudos,con el objeto de obtennr mayor rendimiento en sacarosa y un mfuiz
m3 de melazas.­
30 ha realizado¡husta ahora,muy poco trabajo,sobre todo en escala co­
mercia1,en la purificación de malezas.­
Dichos autores utilizaron,como intercambiador de cationes,el carbén
sulfonado Catox,y comointercambiadores de aniones,Anex,que luego Shsïïtu»
yeron por Deacidita, y llegaron a la conclusión de que,con las capavïdaa
des de los materiales intercambiadores que se obtienen en la actualidati
es dudoso que las melazus puedan ser económicamcntc convertidas en un ¿un
rabo comestible. El contenido olev'ado en mstancias minerales y coloma-7-Á
de este material,dá comoresultuuo ciclos extremadamentecortos, con e:
CorreSpondiente aumento en el gasto de material regenerante.­
Los autores (13) indican que este proceso podria ser considerafin ¿num
un métodoposible para reducir las p‘rdidaa de caña helada.­
Tambiénseria interesante la recuperación de ácidos orgánicos que quedan
retenidos an el intercambiador de aniones,como el ácido aconitico, y la
aplicación de este proceso a la desmineralización de azúcares impuros.u
ánlicacífin gl figggg. ¡gpglgghg gzgggzg¡5¡a Utilizando el método de in“
tercambio iónico en la purificación del jugo do la remolacha azucarera,=n
consigue simplificar el proceSn de fabricación del azúcar de la mismaflu
En este caso es poferiblo tratar ol Jugo que proviene de la filtra­
ción de la segunda carbonatación.(sl) .­
Con los intercambiadores de iones se elimina el 70-80%de las impkfe
¿ás que no son azúcares,presenten en el filtrado de dicha carbonatación-­
Del contenido de sales inorgánicas se elimina el 95fi,y de las impurezas
orgánicas un 50-65í.­
La pureza de los productos finales depende de la del jugo tratnñ»
... «Hand HazflubuuHJHNDHÉHPJOEÉ UMHorn..- t

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.11,‘í-
0....n-rPIIo...” ¡'l LW..."
...TvnÍ ...}...J --.,“.... rx1|.'l
...v . - .04',
ua tres unidades desmineralizadoras dispuestas en batería.

F180 N950“
newkirk z‘ Handeiman¡-
’ ..uIil%za%9_nar
72
C ¡material intercambiador de cationes w
A :material intercambiador de aniones.n
E1 sombreado indica el grado de exhaución reía“
tiVÓo"

Con este sistema múltiple de tres unidades desmineralizadoras,se obn


tiene un producto final uniforme,en lo que a color reapeotagque contras
ta con la calidad irregular obtenida trabajando con una sola unidadtw
Tambiénse puede utilizar el intercambio iónicc para eliminar el e."
ceso de ácido mineral en las etapas iniciales de la hidzáliiis del ala ­
dón (77).­
H.E. Otting (73) utilizó dicho proceso en la purificación de la lactzu
sa obtenida del suero de la leche.­
Eggi g_i_cag;- fi n d_e_
Z-_¿.;..<=._9_r.1._i_a_.:
Cuandose disuelve nitrato de zirconio en agua,e1 zirconio no queda
al estado de ión,sino en estado coloida1,como hidróxido,sin carga lónica¿
por lo tanto no es retenido por un intercambiador de bases,cuando se de
ja pasar la solución a través de un lecho del mismo(4).e
Si el intercambiador trabaja en el ciclo del hidrógeno,todos los :au
tiones que están comoimpurezas son reemplazados por dicho ión,y tenemos
en el afluente zirconio puro en una solución ácida.­
Este es un métodorápido y eficaz de purificación,pués en una sola
peración se hace 1a separación de todas las impurezas,excepto aquellas
que están,como el zirconio,en estado coloida1.a'
El ión Hfdol intercambiador reomplaza,on el efluente,a1 hierro,a1 be.
APLICACIOIES
DELAS '¡O

Parar-.­
La reacción es la siguienteflno le equilibremospor desconocerla Valencia a] R}

9-"4-Na28103 m_- n-nn1.3281ñ9


Soles así preparados han encontrado aplicación en cerámica,junto con
materiales comosulfato de magnesio,cal,aluminatos etc,para formar plas'
tizantes y aglutinantes,como eSpesantes de elgunas tintas,en la fabrlunu
¿ión de moldes de arena para fundición y de materiales refraCtarios.u4843
En las plantas dc fabricación de Soles de sílice por intercambio ionl»
co,en que so parte de soluciones con un contenido de 3,6! de silicegla'
comnosicióntipica de los efluentes es la siguientezsilice 2,5%,oxido de

Es posible obtener soles ocn menor contenido de óxido de sodio, pero a menos de g;
se tomen preoeuoianes especiales,estos se transforman al poco tiempo en geles espesor
que son irreversibles y resulten indeseables para muchasaplicaciones.­
El sol puede ser estabilizado dejando pasar silioeto de-eodio al efluente,una voz
que el lecho intercanbiedm' está mm. Le estabilización se producedebido a.Ja ¿l­
oalinidnd del silioeto.
31,301
WP.­ puede,entonces,eer oonoentredo por evaporación hasta un contenido de sílice de
Los soles de sílice pueden ser estabilizados,tenbien,egregánnolos emon!eoo,opor
medio de pequeñas concentraciones de iones eluminio.- (84) .­

El sol de sílice obtenido por intercambio iónico, se comporta de l;


mismamanera que un 301 purificada por diálisis.­
Por este método se han obtenido tambiin soles de óxido túngstico que
contenían 995 de ácido túngstico y 0,51 de óxido de sodio.w
En algunos casos,como cuando se trabaja con.aluminato de sodio c ostia
nato de sodio,los soles preparados resultan inestables,y precipitan en
el mismolecho.­
stog gn gue 5g usag ¿gfigrá
cagbiadores de agggges_¿¿_f
Por este metodo se han preparado soles de hidrozido de aluminio,de hi
dróxido rórrico y de otros hidróxidos metálicos.- '
Los soles de alúmina preparados en esta forme no están libres de ¿lean
trolitos,ni son tan estables comolos de silico,a menosde que sean usa‘
das soluciones muydiluides.­
MES-LASSIJ'E’Ï‘WWSEIER’MHILDORAD'DE

Los in.ercamtiaúores ¿e uniones para ser usados en este QÏOCeáuïsch


:Iev1amente :exenerados con alcali.­
Las ecuac1ones Siguientes representan las reacciones típicas del ¡Io
ceso, (84)(no las equilibremos por desconocer el n° de grupos activos del mol d Íuïr
oambiador de aniones
M3501; A1013 31133.01 ¿Noms

RNHS.OH HCl F0203 RNH3.Cl F9203 i120


Trabajando con soluciones de sales de aluminio, de una concentración de 1%o E;FU
hay una gran tendencia a la formación del gel en el mismointercaMbiador.­
Utilizando una solución de sulfato de aluminio al 1%.61 82%se transforma en ol .
sol de hidróxido; en cambio,partiendo de una solución de cloruro de aluminio al 0,¿5h_
el 99.2% se convierte en sol.- '
Gonlas ealee de hierro trivalente sucede algo análogo: los soles elaborados a ¿
tir de soluciones de sulfato férricOEi E%,ode mayor eoncentración,tienen tendenciu
a precipitar en el leche. Usandouna solución al 0,12%, el 91.17»se transforma en x
de hidróxido férrico.­
Purificagién¿1399193:
Si se agrega una solucion concentrada ie cloruro férrico a una ¿rar
cantidad de agua hirviendoase forza un soi de hidróxido férrico muyes
tab‘eu”
La reaccion que se produce es le siguiente: (84).‘
ClaFe ¿HQO Fe(OH)¿ 3015
Pasando este sol a través de un intercambiador de aniones regenera»­
do con álca11,áste'ret1ene el ácido clorhídrico,y uSl purlflua el acia
Con este método de operar se nan obtenido soles con la siguiente co“­
posiciónzóxidoferrico 0.236S,cloruro férrico 0,0185.­
Gombinandoel uso de un intercambiador de cationes y otro de anioups,
se pueden purificar soles nrenarados por otros medios. Se elimina,asxT
la mayoriade los electrolitos.­
Este proceso de purificación es equivalente a la diálisis,pero mucho
más rápido y mas simple.­
con este rocedimiento ee han obtenido soles de 3111.0 de la siguiente composición
Süiee
rérrico 99F
0,0 man
.- B451osodio
.­ 0,51%,anhidrido with-ua 0.022%,o1oro 0.116%y 6x1de
Para preparar soles de mayorpureza será,poeiblonumwe,neceaarioutilizar agua re»
l i
tr
Pu7 r
e m
f
1
i c a c
n a c i.ó ndepec'tinam
ó n y d e a

megaman, ió d De t na
por e‘ o os ci ­
Las pectinas en agua quedan en estado coloida1,negatiVamente cargadas
Basándoseen este hecho,se decidió investigar la posibilidad de recoge:
las pectinas en el ánodo de un sistema electrolítico.m
Se fracasó en el intento de nrecipitar electroliticamente las nectiu
de soluciones que contenían concentraciones grandes de electrolitos"
Griggs y Johnstin<36> observaron la floculación de las pectinas en
anodo de p1at1no,y establecieron que las mismas pueden ser cuantitativ“
mente determinadas por electrodeposición,siempre que la concentración h.
electrolitos en 1a solución sea pequeña (102).­
En los extractos de frutassdebido al contenido de sales,la corriente
wroduce1a electrólisis de los electrolitos presentes,la solución se ¿a
l;enta,se desprenden gases en el ánodo y en el cátodo,y no se obtiene a
posit0.w '
Utilizando una unidad desmineralizadora,formada por un lecho de nm
berlita IR-lOO comointercambiador de cationes,y otro de Amberllta IB
comointercambiador de aniones,se disminuyó notablemente la concentra
sión de los electrolitos que interfieren en la determinacion: Se obtn
:ieron asi buenos resultados con extractos acuosos de pectinas,tanic ns
tros y ácidos,como alcalinoss—
Siguiendo las indicaciones de Williams y Johnson (102) no hay petit:
de pectina.­
El método requiere menos tiempo y atención que el del pectato de ca­
cio,y con soluciones parcialmente purificadas da resultados del_mismoor­
den de exactitud.
Es especialmente aplicable a cantidades de pectina entre 6 y 50 gramos.­
Enzifiicgcién de
Rectina,o
Para eliminar los cationes que impurifican la pectina del pomelo se
sigue la técnica del intercambio estático. Se agrega un intercambiadz.
de cationes en el ciclo del hidrógeno,a la suspensión acuosa de la ru"
pa de la fruta,y se lo separa luego por centrifugación (74)em
El intercambio ionico es,en la actualidad,un proceso aceptado paré
la purificacióh de la pectina (55)gw
En los últimos siete años9 la Universal Colloids Company,1nc.,McA11e1
Texasiha prepárado,en escala comercia19pect1na de alto grado¡pcr e] pre
ceso de intercambio iónicof La materia prima utilizada es la cáscara de;
pomeloque queda comoresiduo en las fábricas de oonserva y enlatado ¿e
dicha fruta. La pectina está contenida en el endocarpio.­
La ccrteza del pomelo,una vea preparada como se v6 en la figura N9 á
se mezcla con el Zac-Karb húmedo(39.5ï de humedad). Las proporciones
sonas lbs de corteza y l libre de intercambiador. Se agrega agua y se
extrae la pectina agitando durante una hora a temperatura cercana al p4­
to de ebullición (9095 Ü) (70).i
EL Zeo»Kan trabajando en el ciclo del hidrógeno,convierte Lñr sige"
en áoldes y el pH desciende a 2:7. Esta acidez no es excesiv33y a e:.h
pH no hay degradacián de las pectínaS;
La mez-ia es centrifugada para separar la pectins del ZeckKatb y cu
Ia pulpa;y
La soltsián de pectina (0,6%) va a un tanque donde se le agrega
bonato de sodio y se ia trata con carbón activado. Luego se filtra 5 e
vapora en evaporadores de vacío¡y se obtiene.así,una Solucion de pecL
me al 5%.
El poder gelificador de la solución de pectina se ajusta al grade ae
Meedo. Desnuás se la 39.9 a: vr tumbar se‘ “
H.60"
Manufactura de gectina gor intercambio
iónicoñ­

nuiafiqc'
El grado de pectlaa,así obtenida,es apscximedamente de 260,3unque Qu;
uete procesa se hdn obtenido grados superiores a 300.(El grado de ¿a peeu
Lln es igual a las libres de azúcar gelificadas por una libra de pect1­

B; intercembisáor es regenerado y utilizado nuevamente,comopuede ver"


ue en la figvra N9 6.­
Con resnecto a los rendimientos,para cien libras de cáscara de pomelo
lavada se obtiene seis libras de pectina de 100 grados.—(ll).­
A pesar de todas las operaciones a que es sometido el intercambiador
solo hay una pérdida de 0,15 a 0,20 libras del mismo,por libra de pect1­
nu de LOOgrados.­
a f ' c a i d n
:“c!
¡i'- e
1‘
g CDF“
1 m+‘
ti gr. a!"
Las soluciones de gelatina pueden ser purificadas de sales disuel­
tas,haciéndolas atravesar una unidad desmineralizadoraïm La operación
se efectúa en caliente para reducir la viscosidad de la solución (76) y
(83).«
Durante el proceso se produce adsorción de gelatinaïpero esto no in­
terfiere con el intercambio iónico (69).­
gu 1 f 'z
de 2 l i c e r i,n a.=
Existen patentes para 1a purificación de la glicerina fabricada por
saponificación de grasas y aceites,por medio de un tratamiento con uní­
dades desmíneralizadorasiu
No ODSCante,la cantidad de sustancias minerales wresentes como impu'
razas,es normalmente demasiado elevada en la misma para que ia operaL
ción resulte económica (á).­
P r a
de o ­
La purificación de glicol,que tiene comoimpurezas ácidos libres 3
sales,se efectúa bien por intercambio iónicorw
Comoel intercambiador de cationes es poco eficaz cuando la Solución
tratada contiene ácidos libres ademásde las sales,el ácido Se elimina
primero por medio de un intercambiador de aniones,y la solución resul.
tante se purifica haciéndola pasar a través de un par de unidades inn
tercambiadoras.- ‘
Esta es 1a técnica que se sigue corrientemente en casos en queïcomo
éste,hay que eliminar de una solución ¿oidos libres y sales (76).n
2111 f i c a c
gg_ a n_ 1 1,c nisi­
Los intercambiadores de cationes han sido aplicados recientemente a
1a purificación y concentración de antibióticos,en especial a la estlep
tomic1m 0‘
-—¡4:13 CACÏCZ‘E‘S DE LAS JHBHAS -­

El proceso consiste en pasar el extracto acuoso del orujo ,despues


de dejarlo reposar para producir una clarificación parcia1,a través de
un intercambiador de cationes regenerado con ácido,y luego a través de
'an intercambiador de aniones (62).­
Segulandc ïLun la operación,ee consigue que el ácido tártrico se rige
pzeferentemente.­
Cuandoel lecho está exhausto,se regenera con carbonato de sodlog
Se recupera así el ácido tártrico en forma de tartrato de sodio,en so­
lución con una concentración dd diez a veinte veces la original,y iibre
de muchas impurezas que lo acompañan cuando se concentra por evaporacion;
Comoúltimo paso se transforma el tartrato de sodio en tartrato de cal»
cio (62).­
Besulta evidente la posibilidad de recuperar también,o de obtener,a«
demásdel ácido tártrico,otras sustancias constituyentes de la mezcla,tc«
ao acido malicU y sustancias nitrogenadae de carácter indeterminado."
Noobstante,según Hatchett,Legault,Nimmoy thter {62),en el intelcambiau
dor de aniones se produce una fijación selectivaspues al efectuar ia ¡e
generación de los lechos intercambiadores se obtienen tartratos con gin.
do de pureza bastante elevado.­
Otro proceso consiste (79) en nacer pasar 1a materia primaten este ca­
so un'extracto de hollejo,semillas y escobajo de 1a uva) primero a tzavea
de un intercambiador de aniones que fija los ácidos libres eristentes en
la solución. El efluente se hace pasar entonces a través de una columna
intercambiadora de cationes que transforma el tartrato de potasio en a
cido tártrico. Finalmente se fija ésto sobre otro intercambiador de aula"
¿{Eight EL; ':;:‘.,_'.'.3:‘-::L‘EJL-RC-¡ELUGJORAS ¡11101.3

¿jj-n: -.

El Drimer intercambiador de aniones se regenera con ácido sulfúri.


co ai 15%,yse obtiene en el afluente el tartrato en forma de ácido
libre. En el segundo intercambiador de aniones,la elución se hace con
nidrÓXidode potasio al 10%,y se obtiene tartreto de potasioz­
Hezclando y emitiendo estas dos soluciones,nreviamente decoiuraua“ 'c
obtiene cristales de tartreto ácido de potasio.«

El Western Regional Research Laboratoy,de Albany,California¡ha este


¿lada la recuperación oe los tartrntos de Los residuos de la uva,ucay
do intercambiadores de eniones.­
Los extractos acuosos conteniendo tartretos se hacen pasar a tlaves
de un lecho de uh intercambiador de uniones en forma de cloru10(satuiu
do con cloruro de sodio) (58). El ión tartrato es fijado por la coiuu
na,que en cambio code ión cloruro a la solución.-.
Una vez que el intercambiador está exhausto,se recuperan los ÏaItLC­
tos (en forma de tartrato de sodio)haciendo pasar una solución de cicic
ro de sodio a través del mismo.­
Finalmente se obtiene,por medio de un tratamiento con ca1,el tart1a«
to de calcio.­

En Hawaii se fabrica ácido cítrico de los restos de ananá que no sir­


ven para envasar,ta1es como troeos pequeños de pulpa,pulpa adherida a ¿a
corteza y el Jugo que cae al cortar la fruta.­
Comoei rendimiento obtenido por el método usado era de sólo 70%,gw
planearon modificaciones a1 mismo. Estas consisten en el uso de inte-1
cambiadores de iones. Se hace pasar le solución,una vez que ha siñc 1;;
cipitado el ácido cítrico en forma de citrato de calcio(por agregado de
en:;nes gi?) y \:3¡,“
De este último se 1L.upera el ácido oítrico fijado en el misma,
Lo solucion ¿noia iihie de uniones y de ácido CítTJLCypUÉdeser u;­
-uutrnda por evaporación a un Jarabe que contendira ¿acarosa y axicaz

‘ " .22
._.m_.e'_,lri__9_.o__ie
¿1.2.3.11sin. z a n a ­
Para ¿Btener un ¿arabe de manzana que no tenga el sabor amargo
ui mulata de caiexo(15);?er paga 61 y e ),prev1o ai eneaiaáo.:u nn e
pesaje del jugo a través de un interenmbiado: de anioneaac Qúvda_lcw .;
teniuo en este,ei ácido muiico,que luego puede ser recuperado xe¿¿hein.
do ei intercambiador con carbonato de sodio-“
El ÉCiGJmálico levógiro es el principal ácido orgánico contenluo en
la manzanespero se ha comprobadotambién la presencia de ácido cítri.
Buck y Motternklg) utilizaron en sus experiencias,un jugo de manïena
donde ei ácido máiico era el único presente,y además estaba en estrdo r
.bre.­
Lo hicieron descender a través del interCambiador de aniones hasta ¿se
el valor del pHdei total dei afluente llegó a 5,0; en ese punto gs no;
del ácido málico del Jugo habia sido fijadoiy el intercambiador estube
prácticamente exhausto._
Bavaron el lecho con agua en sentido ascendente,para eliminar ei sua
reeidual,y io regeneraron con una solución de carbonato de sodio a; ¿ir
Como1a concentración de malato en las diferentes porciones del efiuo;
te,erainlerior a 5%,quees la necesaria para obtener una buena precíp-nu­
ción de malato de calcio,hubo que concentrarlas.­
Esto se consiguió utilizando comoregenerente las fracciones obten í.
en regeneraclones anteriores,previamente adicionadas de carbonato ¿e
"i: al 4%(l9)s'
. '_ V .l. . _

S V ._'; 2‘ --¿:¿‘_- -1" r, j


P‘ ' - -' ‘ r‘ > x . . ‘..(..*, . .. . . .... . . -_.
4:.. CS «tu U" u - 1. H; "1.1.x ¡.I. v10;:¿(Atu1 c g a“. ¿tn-¡.41tndtd DI VÍJJZ u
- o f i ­
‘ . ,. y ,¡m .1 ..\ - A p. ,
.;- u. ) cf“. ¿a :..l....;_-LA y (n:¿tc.r1u.- Lu ie;' gli cogeno 3 La;
1, . r
aguda“ \_

E; Cready y Hassld (CJ) efectúan la foafoxólisis del a1¿;dón en ; ¿l


¿traia de fosfaLc buffursy in precipitacián de luS fcsfatus ln C").¿nit-5.- -. k"
siguiendu un met"ío de Hana modificado,pe10 en ¿a subsigu4355e 9;-hí
¿Láa ds; éster utílizan el intercambio ioHSCu
H ¿minan,asi¡lus siguientes etapas de las métodos 93131e2:25522n;cr1
cian de grandes volúmenes de solun19nes,preclp1tación de; éster cb;
tinades conéiderables de a1cohoí,aa:ugado ce ácido thpncraCetÍCn pzii-'­
LïeCithaP.l&S proteínas,e hidrólisis enzimática de la dbLCÏÉDEpluscg
como impuleza.
Para eractuu* la fosforólisis del almidón,los autores (GS) mezclan bien el iuqr
filtrado de :[g de papa pLaviamBntepelada,unc solución ¿5.100 g de almidón de “a
¿'w C‘
en-GOOml de agua fria,y una solución buffer de fosfato do 1516,? preparada ocn un
mol de P041121-ïaJ-220
y un mol de Pogi-ïagúz 1130en tres litros de
Tratan todo can 50 nú.d: tolueno,y lo dejen en reposo cerca de 24 hagas a 25°C.J
Luegocalientan a abulliolón el liquido proveniente de la digestión,para,afil,u‘rguv
lar las proteinas e inactiva! las enzimas.­
Doapuésde precipita: el fósforo inorgánioo comofosfato.amónico magnésiCo,ïili
con waníc este precipitado,junto con las protainaa coaguladaa,po: un burtne; Ebov*
d; un filtro de tela cubierto de una capa de tierra‘de diatomsas.w
El filtrado‘oantiona la glucosapl-rostato impurao­
Para efectuar la purificabión,se pasa 1a solución de éster de Co:¿
impuro,a través de una coxumna de Amberlita IR 100 H,que Ietlene ¿us
.tiones de la solución;cambiándolo por hldrógeno.
Cuandoe; pH del efluente sube a 4,0,99 consldeta que la Iusina e.
exhausta¡y se la regenera nuevamente.
u”. solución efluente del intercambiador de cationes se hate pasa:
T

lwego a través ie un íntercaublador de aniones (en este caso se an AJ v

b9141ta IR-4JV»
Análisis de muestras del efluente del mismo¡conel ensayo de fosfa
to hidrclizable en diez minutos,demostraron que prácticamente toda e;
gh cc3a—1«fosfór1co es eliminado de 1a solución,quedando en cambin,e:
P1183115 SE'EI‘IGAS E-É‘ERCAÍZBIADOMSDE Í'OllS

3; B e c u n e r a c 1 ó n de me t a l e s
gg g o l u c i o n e s g c u o s a s
d‘ u d o“
Hace aproximadamente treinta años,Duggan sugirió que se podría re
superar oro de scluciones acuosa: diluidas¡pcr medio ¿e Las zeolitas
insrgánicas sintétic:s recientemente descubiertas en aquel tiempu.­
No obstante,recién con el advenimiento de los carbones sulfonadus ¡
ias resinas Sintéticas intercambiadoras de iones,se desarrollaron más»
dos para la recuperación de metales por intercambio iónico. Estes más;
ios presentan grandes ventajas sobre los de recuperación pc; Lïucípïï
sión y ccncentraciónw
En muchas industrias compensa la recuperación de metales come ¿cïgm
zinc,cromo,estaño,litio,potasio,oro y plata, que se encuentran er Los ¿e
sechps de las mismas,se se dispone de un método económico’aplicablú a ¿a
operación.­
Los métodos por intercambio iónico cumplen ampliamente esta tená;¿;Ï;
Los mismosconsisten en fijar el ión metálico en un ledhc de intercambia.
dor,y recuperarlo luego,en solución mas concentrada que 1a ¿niciai,pt;
duciendo la elución por medio de un pequeño volúmen de un regenerants
prqpiado.­
Los intercambiadores orgánicos de basea,que'pueden ser usadas en e”
ciclo del hidrógeno,es decir regeneradoa por 6eidos,son aplicables e:
estas recuperaciones de iones metálicos,y tienen la ventaja de qur y;
gregan cationes extraños a las soluciones.­
Lcs primeros trabajos fueron realizados usando intercambiadores de
cationesgy los que efectúan la recuperación por intercambio de animeo
son mas recientes-n
Además,laacción selectiva que presentan los intercambiadores peïïïïv
usarlos en ¿a purificación de sales. En EurOpa,G.¿u3terwe11 "u en 193
1' otras 9""‘res m lu!" 1”.”" 'n vai inwrcarvflúo lar-"1*: rr r'. es? '
se puede aplicar el intercambio de aniones para recuperar los metales en
solución.­
Pura efectuar las experiencias,Sussman,Nachod y Wood(96) prepararon una
solución que contenía 4,72 miliequivalentes de cromato de sodio y 6,95
miliequivalentes de ¡cido sulfúrico por litro. Esta es la composiciónu
proximada de una verdadera solución de desecho de cromado.­
Los autores creyeron que el ácido sulfúrico "Ma r5; 4a en ¿a ¿um
usual por el irtarearbdador de aniones y que el anión fijado seria luehi
desplazado )or 11 i‘n cromato.
Los resultados ev ntitativoe no fueron los previstos:e1 ión cromato fue
fijado,y una vrz que apareció en el efluente,e1 contenido en el mismo
fue aumentando poco a poco; en cambio el ácido sulfúrico no apareció en
el efluente,y en el momentoen que la resina estaba exhausta para el ión
cromato,todavía continuaba siendo fijado por completo.­
Una vaz fijado en cromato,prebaron de llevar e cabo la liberación del
mismo:a)con soluciones alcalinas,b)con soluciones'ácidas, c)con solucio—
nes salinas.- .
La recuperacife alcalina dió,en genera1,buenos resultados. Haciendo
que la resin. sea atravesada varias veces por soluciones algo concentra­
das de amoniaco(1 N;2,8 N y 13,43) los autores han conseguido recuperar
e; 50 pi del cromato fijado.­
El tratamiento ¡o puede efectuar en forma económica,utilizando los li«

quidos que contienen_cromato recuperado en los ciclos anteriores,en 1a


iniciación de los ciclos posteriores,hasta que haya sido utilizado todo
el contenido de 61ca11.­
En el caso particular del amoniaco se ha recuperado el exceso de álcali
por destilación.­
El ácido clorhídrico nc- did buen resultado. con él la recuperación do crono en ze...­
me.de crorneto m6 de manos del 175.El afluente después de efectuada ln recuperación
tenia una concentración apreciable de ión cromo trivnlente. Ea-ïzocs indicación de qt:
yroduce una reducción de dicho ión.­
La recuperación de oromato con soluciones salinas 6.1.6resultados pobres, junta cc.
pacidadee de intercnzrbio menores en los 010103 siguimtee.­
Ai’LICÁGiCí-v.”.;i 137-}{A} lío}

-Ïar<c. ¿uc'tmthlen e: 1; Iacupc ación alcaïfaa sl reduce un“. de c10nato,con la c


slguicntc uzaúscihn ¿a 11 resina,
Debido n Las condiciona: ¿el ncdic el móncrono ¿rivalcnto rozando precipita ca:o bid g
3116.0.
Este cromo en forma de ó: trivalcgtc ¿e ¿nado recuperar tratando ol intercaxbinácc
aniónico con una solúción ácida,dos;uás de una regeneración alcalina intonsa,par: ovi­
tar la excesiva oxidación de la resina.­
“ ;,. g. 2»
PzïcenuÏJCiqfl .. . . tran;
¿el crom«fu - . Ïnd:
p n¡fï‘tzunda
.. una solución regenera"
.nTE‘Éif: iii" ‘ ‘ "l ‘ " " "y ‘\' "V'n'? "1")“ w q“ v r
AD ‘ +“,n:< fc r ha , h., n , fl
., connenncnc; A. o uu ‘”L"o u ¿ua _á ie la. u";uclon
J a Í c z 1
crLgina¿.
Estos valores relñttvos dependenpor supuesto de la concentración de ésta. Partienfi
de soluciones muydtmuídas,se ha llegado a obtener soluciones cromctc que contenían
2,77% de cromato de sodio.­
Las fracciones menos concentradas pueden ser enviadas nuevamente al ciclo con el c
¿regado de alcali,y se obtiene así mayorconcentración.­
HÏÉTTÜ h­

Se Ilevfi 9 cabo Su resiperaüión de soluciones fondo éstaba Dresenfe

enmjlejo,polivc1entc,y que no contiene oxfgcnc (96).­


LñS autores (96‘ utilizaron ?n este ea30,tamb16n,un lecho de CInrurc
LHuna r sima ÏHÏCFOHTbíïdhra¿a a'ícués¡y efectuaron la recuperací’w ’
Correcta nro con saluoíán de hfñróxiflc'fln sodio.»
Consiguicran r CHÓP?hT
?7fl fiat Terïñniannrn fijaio.­
15°11‘051‘ln3
Svssmsñ,ï;:nod “ Tïofl (9€) fif9"*a 91 moïïbfleno de un” soluciñn 55
üuïibiato de Imcnis soïru Üïg reslñn síité ica ¿qtu-p;vhi,ñ¿jg P: _245¿::
en forma de clornrc y n=' eïtñifin con scïuctán ¿a plnwvr¿'¿g ¿¿J¿5 1

sisntercn :vcuáerar un 7 fl del volfibdeno fifado


En rca bl: que utilizando un regenerante alcalino el percentage de re
cuperación hubiera sido muchomayor.­
V_a n a G.1“9.¿—
En las experiencias realizadas con soluciones de metavanadatn de ammw
niofvoaflflpel vanad1o,una vez fijado en la columna de cloruro.ñp 1: re
sing 1nternemhiadora de aninnas,fué eïuido con solución de amoniaco,y 3°
obtuvo recnneracíón nnmpleta del metavanadato fijado.­
5_I{¿"F‘t'1¡"ñ'< unan 1-; QS'IJI‘É'vT‘}1"-'11_!‘¿'i
_‘_‘, ‘nzn menor ngrngnqï'wi 1rrr¿.¿‘ ¡‘10

hurt". nara 9'; pa‘iw'hn qtzo nrzï‘a pl nïating "(963

Las can=cidadc_; 9? ecuil1bv1n eqtgticn.de 13 pgmeraïdin; v laa {pci


nus sintéticas intercambi—dorasde anionns,hresantaron,pnr= al axe naa;
ra" intermedios a los corresoondi°n+=H a7 platino y a1 peladio.v
Otras experiencias realizadas en ecuilibrioqindican que aumentando¿c
reláción de ácido clorhídrico a cloruro de orn,aunenta la capacidad de“
intercambiador noszhlementa noroue el equilibrio.
4 ».'|
- A
-u -
au ­
'1. ­
se desplaza hacia la derecha,como consecuencia del aumento de concentra.
ción del ión cloruro.v(96).­

B)
--swiuterc
pio de cationes.­
m­ 6

Mficüaode
El cobre y el cromo de las aguas de lavado de las aleacion»“ de cobre?
puede ser concentrado mas de venticinco vecea,tijando dichos cationes en
un intercambiador a base de carbones eulfonadoe,que funcione en el ciclo
del hidrógeno,y regenerándolo lueïo con ácido sulfúrico normal (78)c»
Enciende una selección acertada de la cancentración de la solución regew
nerante-y-la velocidad de pasaje,y fraccionando y volviendo a usar el ew
fluente de la misma, ee posible obtener soluciones de cobre y_cromo to­
davia mas concentradas.­
Se está continuando el trabajo sobre este tema,estudiando el efecto de
la temperatura con el objeto de mejorar la recuperación de cromo. Se cree
que se podrá obtener gran ventaja en la formación de complejos a distin»
tas temperaturas,mejorando la fijación del mismoen el intercambiador y
quizá la recuperación posterior.­
¡l l fin." .‘Is. _

g, .Al ­

*-.'tur" ..-t:.' -':- «“zïr f'tafïl..i’i.".0.,€=.¡ escam -.'_LIHan .' 21.;

h'. .7“
.1; - "»*\
"rl . 1 -'\ .C’ .-x.
.’Cnüllqumeï-l tu 1 wr
Q4 .)J4"-"

90v Hden+on v fiïií’nrd fl.?ur hs (9‘ sostienen que los luLcrcamOLQúC“


res tlenen excelentes propiedades nara la rucuneraclón do cationes valle
San de rpsidnos industriales muydiïuídbs v
Los antorcs estudiaron ¿a ÏGÜM“="LÓÏÜH
de conre.ontenipndc solucionan
roñcenfradas del miqmñ, Partíuronqna"u netojñz :ñïucañnes mnvdiïu;fl=9
cnnten1=hflo 91 CÜbPPen forma de sulfats Unn v=z rotenldñ Pl cfihre T925
neraron el intercambiador de eatiñnes rnq Srlnainnen nnncentradas de ani
(1 sttifun‘ “3"
Traha¿anfio con una anHUfon ne sulfato ¿a cobre 0:0“? N. obtuv1ercniuü
soluc*un de conneatracinn 22h vecnP mayow,­
Se p a r a c 1 o n de
1ntF-rcamb1nrïnres
me t a l
qtinnnq
e 5 m e G 1 a a t e

nc c
Con este fin puede seguirse dos métnflos
1°" Snoerac‘on nn? fijación SPLECt1vaen el intercambiadnr an
catlonen
2°ï P13301on de los catioñss por una columna Ln+er nmbzadora y
sonaranion de los mismosgaï Droducir la elucíón,por media de
un agente comnlejqntna­
Método 1€) .m
Senaracion nov rlnnción se1ect1vn
en el intercambiador de cationási­
En otra parte del “rasante estudia ’ pag. 39 ‘ nos hemos referida a
12 afin1L%Gsaïnctiva quo n’esentan lns resinas sintéticas intervamh‘ndn­
r2: nara cierton iones.m
No obstantn,en los Cans en que se un notado esta selectividadïnara
obten»: cierto grado ¿e senaración es necesario hacer uso ranntidas ve¿m&
de esta nroniedud.v oor Lo tanto hnv que efectuar'var1os ciclos con otras
tanLás columnnn,m
-r a E

¿i F ¿wifi (823 ¿tílien ¿gh este fín un sistema ntitipíe de L fe:


osmbiadcres¡que puede ser adaptado a Operaciones continuas.­
fil,n;ingipig_flgl_má&gngzEn síntesisgel método consiste en la fijación
selectiva de una parte de los iones de una solución que se hace pasar a
través de un lecho intercambiador de catIOnes,colocado en serie con otras
columnas intercambiadores,y la regeneración del primero con el afluente
acidificado de una columna anterior a élge
Estos dos pasos constituyen un ciclo,que se repite sobre las s ncslvau‘
columnas intercambiadores del sistemao­
La figura N9 7 representa,en forma esquemática,un sistema para efec
tuar el fraccionamiento.­

_ _- 're É rlfir'

r: am 1 Ï

.WL R-Hzlntexcambia­

2\ r z Recipientes
fl ; 2 " A: Sistema ací
_i\ M dificaior
” N: Sistema des«
acidificadorc"
Fig.N97o­
fiigjgya m ti e e ec ua a
ganar c a nes or f c g
e e en el er a ­

Por medio de válvulas,las soluciones pasan por el camino indicado cor


línea simple o linea dobleg­
Siendo A y B los cationes a separarse,que estén ambos en la soluC1on
contenida en el recipiente r2,sigu1endo 1a línea doble tenemos que ésta
Casa por el intercambiador R HI.s Si este tiene mayor afinidad por A qu:
.¿SIÜAS s: TETÏCAS IITERCAziuALCRAS DE ICXÉS un

por B ,queda retenido,en el nismo,material más rico en A ,y al reci_


te r3 pasa material mas rico en Bi:­
Siguiendo 1a lfuea simpla,1a solución contenida en Pq es aciñífÍCaür
y pasa a través ¿e R—H°,que no se ve en la figura,y recoge mucho del
material rico en Afretenidc en ese intercambiador.­
Esta solucion pasa entonces a través de un sistema en el que 1a ati­
dez es reducida,de modoque al ser pasada a través del intercamb1ad01
8932, los dos solutos sufran una fijación selectiva en el mismo,»
De esta forma,el material enriquecido en Á*asciende constantemente,
L I
mientras que el rico en B desciende.- El sistema resultaría analogo a
una columna rectificadora.­
Aplicacinggs de} mismo: Reid (82) aplicó este método a la separación du
radio y bario, y utilizó comointercambiador el carbón sulfonado Zen H¿-‘
H"
En la etapa de desacidiricaoión se podria utilizar también cualquier fijador de ¿u d
Despuésde unos seis cielos de fijaciónpregbueraciún, el sistema llegó a un punta a
que se mantenía constante.y entonces se dió por terminada la operación,y se hizo pnsc
a travós del primer intercambiador,solución de ácido clorhídrico 2N,para liberar nl es“
lu o retenido en el mismo.­
un sistema similar al de bario-radio,sepodría obtener un amnentode cinco venir
le concentración de litio en una solución.­
El métodopuede ser enmleadotambién utilizando resinas sintéticas intercambiadores
de aniones.­

Para el estudio de algunos problemas quimicos y biológicos,a que ha


dado lugar ln producción de plutonio en cantidad,es necesario obtener
las principales esoecies químicas a que dá lugar la fisión atómica del
uranio,en la forma y con la pureza necesarias ­
Edward R,Tompkins,Joseph X.Khymy ¡aldo E.Cohn (100), en 1947,descr¡
bieron un método para efectuar la purificación de los productos de la
fisión de dicho elemenkgenel que aplicaban el intercambio iónico,y
utilizaban la resina sintética Amberlita IR-1.­
Este metoco resulto muyeficaz para la separación de cationes en gon
ncialgy permitió solucionar el antiguo problema de la separación de las
tierras ráras de sus mezclas,»
g; fundamento Qe; métggg: Si se pone en contacto una resina intercambia
dora de cationes con una solución de un electrolito,se produce el into;­
cambioentre el catión de la primera y el catión presente en la solucion
Para producir la recuperación del catión unido a la resina,se requ1eze
que éste sea reemplazado por otro catión. Esto se consigue,si la afin;­
dad de la resina por el nuevo ión,o la concentración de; mismoen ia ¿o­
lución,son mayores que las del ¿ón combinaoo con ei intercambiador.
Pero la concentracion efectiva de un ión puede ser disminuida pOl fo;
mación de un complejo.­
Así pues,es posible sgoargr un catióg unido a un intercambiador,ut111

W.­
zando para ello una gglgglég_gglgjigggggjg_gilgigg de ggrg ga;;ón,si és
ta contiene al mismo tiempo un compuesto gue formará un complejo con el

Por eJemplo:cuando tenemos en el sistema iones zirconio y iones hi»


drógeno,en concentraciones molares equivalentes,la resina queda en su
mayor parte en forma de sal de zirconio.­
Si se agrega oxaiato,para former el complejo zirconio-oxalato,car¿eo;
negativamentesla resina se transforma casi cuantitaiivamente en el ac.»
do de la misma.m(lof)nu
Se intentó la elución de las especies químicas obtenidas por fisión
del átomo de uranio,con e1.ión hidrógeno,pero se obtuVOmuy poca eSpec1«
ficidad. En cambio,con el nuevo método de la elución por formacion de
iones complejossse obtuvo buenos resultados en la separación de las mis­
mas.«
El primer trabajo realizado al respecto demostró la elución selecti­
va del zirconio y el columbio (Zr y Cb),de una mezcla de productos de la
fisión atómica,que habían sido fijados en una columna de Amberlita IRel.
utilizando comoagente complejante el ácido oxálico diluido.n
Los agentes complejantes utilizado g Ademásdel ácido oxálico,fueruu
probados otros ácidos orgánicos,inc1uyendo el ácido citrico,pero 52:
mente mas tarde se tuvo en cuenta la importancia del pH9quetiene in
fluencia en la proporción de CitH3,H201t',H01t“‘,y c1t"””,tanto com,
en el comportamiento de los grupos ácidos de la resina.­
Teniendo en cuenta esta influencia del pH,se llegó a la solución del
problemaow
rompkinsyKhym y Cohn (100) demostraron quea
Unavez retenidas las tierras raras y el estroncio y el bario en el
intercambiador de cationes,el zirconio y el columbio (Zr y Cb) se obtie
nen elujéndolos con solución de ácido oxálico al 095%. Luego se eluye
el ytrio(Y) con citrato al 5% ( o tartrato) a pH 2%7,mDespués de este?
elevando el pH,ya sea gradual o rápidamente?hasta 3;0,se recogen las
rras raras en serie,hasta que aparece el cerio(Ce),y a continuación e;
estroncio y el bario son separados sucesivamente del intercambiador por
medio de una solución de citrato al 5%a pH 5ra
Las soluciones de agentes complejantes de determinado pH se 0kh1830n
partiendo del ácido cítrico y neutralizando con amoniaco:»
El grado de sgggracién gg cgdg metgl rarg o de estroncio_ _ga;;g. de
pende de las proporciones de los mismos en la muestra,y del pHSademis-u
otros factores comoel largo de la columna intercambiador89y la res1na
utilizadaaa
En la práctica es aconsejable eluir grupos enteros de elementts V>
las mezclas,volver a fijar éstos sobre otra columna intercambiauvza
fraccionarlos,entonces,en sus componentesespecíficos,“
¿Li/JACIOÏI'ESDE LA; 1:13:15- ' 2‘;­

Seawaración de cerio e ¡“crioy Sleiyjht


Speddihgfloigtfiladrow {Ge e Y E.
91conenAmberlita
su trabuo III-L,­
sobre serrrs‘ción ¿el cer ¡I

jrtrio por medio de resian intercm‘bi adorae de catiOne:.,estudiaron 1o.; 111,42";


of!:4"ry
tores que influyen en la elución de dichos metales con solución de citrato.­
DcterijJeron: ,
1)Egeoto de 1a concentrgcióp de}. 0.1tratozLa variación de la concentración del c'ï'::;-»;--_..
to met un efecto muy marcado a: el ¿rado de elución de tramas de cerio e :rtr:'=.c
A concentraciones elevadas, tanto el :rtrio comoel oerio, pero especialmente este =EJ.
timo, fueron eluidos en uh volúmen relativamente menor do solución do oxalr-torv
Las concentraciones empleada fuero-1!del 1%,5’7'5
y BO‘ÁJel 2,75.— En esta; 30:;Ïi
ciones 19 solución al 175%
rancho r tlotzmente ineficaz”
Comocon solución citrcto al ,«3. oe r obtuvieron buenosresmltados, los autora:
zzaronesta cmcentreciívrn, todas "ar, experiencias Siguientes.­
2} Efecto del 21mm et'::_::r1:;ncias realizadas con traza la elución del cerio y el -+,:_-.'.:,
-"._"
¿mataba con e]. 8IL"‘:Ï1ÏOde"; 31:. El Eïltimo m'
o elu Ï‘
ao en forma Satisfectcrja a ’igcÏ-ï‘
31.-. ¿21:pl‘c'e:ïúOSÍ3‘04;Í3,91;Z¿8132574;Y 2.52). mientras que la elución del l-zfi-‘L-z‘o¡"2.5.:1;
lativamente pobrr: a pI’.mayores de 2,81.­
En macrocantidedesm pII rxuroree de 2,87 el oerio y el ytrio son eluídoe amboster.
pidameute, que hay roca separación entre los miaíosw El. :H orthto para efectmr 1.-,
parador. es de mas o monos 2,60.“
3) ¿{soto del fiar-¿ode 1:; colngn todas los experiencias precedentes se obecrví
(¿‘¿6los vestigios de cerio, descendirron e .‘o lar-3,0 de la colturma á velocidades. 2310230
menores que los del ¿rtrion' 10:; autores s'opusieron que con oclumes mas largas se
(¡ría efectuar mejor le se “:rnciór'de ambosh:th05.­
cpmpurando los remwltrdos :btenidos cor. rroluhncs CIO80 om de altura y l en C, df. -‘
con los de ¿01‘ mas de 162 5221,.siempre trabajando a :‘H 2,75, se "confirmó 1a sure.
anterior.- '
Con OOILDTJJFS
del 311537.0
largo se obtuvo mejor separación on nacrocmtidades ¿no ch.
Vestigiosw­
Sereracíóv de neodisnio X_;r&s¿0dim10 Nd Pr con Amber it IR- .­
Sped¿.í.r¿5-;,VOÍÏ.7'ÍZ:ÚlcÜJ‘CÍ‘Í,
lei'rht,Powellflrigh‘t,Butler; gardeZ‘esta'bleoieron coro
¿cz-¿imanes óptit‘ms para 3.:: segaración de pI'BSSCdi-Jiüy neodimio,por medio de la elu­
-;¿ó‘: cr“ maluciór. do citrat (J al 5/2las siguientes:
1) 'nï’. 3.El(Mimo ¿ pain 1 e elución coz; solución de citrato al 5% es de 2,55w 17:."c
lar nar.- 1.33.;
" e rei-2rd; la «1'; c 1.5:: de tal :nodo,que aunque se obtenga un mejoramion o 01x
la sep-rnei:: el tiunyo requerido <1rc la o;uracióp resulta excesivo.­
2)Peso de ln muestr : De preferencia debe este: entre 0,25 y 0,5 g (como óxido);;‘orc c »_.'.
tíEtro cuadrado de 160.110de resine.- . _
3)vc10<:idad de Tasg‘e: Lu mmmcián ¿mmm al reducir ¿a velocidad de 12 a s y a e
por: minuto. Si se disminuye e. 1,5 ein/min” se d‘tiem ut mejoramiento en lu separac"fiz
A velocidades menores que esta, influyen desfavorablexznnte el largo tiewo de oluc‘ït-rr.
le. difusión» _. _
-1)Tgañc de 1g colgmow: La columna mas grande uaada fué una de '75 mmde diámetro.
Gonros; acto al largo de loa lechoeir‘ercambiadores, se eligió arbitrariañente 1'75 2.:
como Standard,­
Los autoreawz) hicieron la apariencia de retener en una col mne de '75 mmde 5.1L
metro y 1'75 (mode largo, una nuestra que contenía. 0,25 g por cm , y cuyo análisis 5.2:}
;
51,7% de praaeodzmio. La velocidad de msaje era de 1,5 «gm/min,y el pH de 2,55,.­
La iniciación de la. ‘elución se produjo después de pasar 184 11tros,1o ‘que e la vio»
cidad indicada toma mas o menos dos dias y medio.­
üaración de los tierras raras en pecera.­
Harinskyfilendenin y Coryell ¡615,utiliznndo isótopos radicactivos de las tierras
raras,estudiaron las caracteristicas de la elución ie los metales raros retenidos 'C‘ï:
una columna.de Ambovlita IR-l,uss:1do soluciones buffer de citrato, 1'; encontraron ¿”e
ol orion de clunión e: el inverso del ná “TOatómico, con el ytrio cerca dci ¿afirïit
1110.
Dichos autom-SMI) indicar. que Í‘osición an le alución podria: ser ‘.‘t:'_.'!.i:::¿-:'.a
identific-n‘r.’ dichos BIHZíiaïltOSv­
“ " “enutc " É R “hflnk4*" Ísflïen ur catïdio sobre señora-4‘“ d“ "‘"“""
in;' I ¿"m-Jun
.‘_ »¡——4.
‘ .. . -,.LI'-—"\-“-
\r rr" -‘ 'I'f\‘
4 1|.) m: "

;,-:.:;=.sdel grup del cerio (com ser lenta-aio,corio,neodimio y ¿‘raseoü.110),i=..lícu'.


¡.59 al fi'acnionmflozfio ¿e dichos tiñeti-LLJS¿311las resinas Amborlits IR-l e 13-100
ade ser mejorado, poro lies; poca eszersmzs de obtener, con dichos iDtGI‘CR-LbiCÓOl‘C‘b'
separacióncost-lets en un solo cielo.­
Por este cause, los nombradosdecidieron estudiar la aplicación al problema de 19
nuevaresina interosmbiadcma
comouna resina sintética conde
el eatiores denominada Museums
gripe sulfónico(nuc1eor por Emma-(5)
comogrupo funcional activo
nur: es condensación del ácido o y p-fenolsluiónico con fomsldehido.—
De las e:'::x'-:riencias efectuadas con las resinas Role: 30 v Dowgg'i
50, esta filtinv
cripta por Batman y Eiclaïprn' (5) comoun polímero de un hidrocarburo aromático del
tipo descripto por D'Alelio (2,9) que contiene grupos sulrónicodnucleares) comoúni-—
eo activo e cualquier pH, se desprendeque este última tiene mayorrodar.­
Ldemés, en la Dowex50,19. estabilidad del esqueleto hidrocarbonado a los ácidos ¡r bs»­
ses fuertes y a los mentes oxidantes, afin e temperaturas elevadas(100’0)hace posible
el estudio de las propiedades interezunbiadar ae del grupo sulrónieo,m-un emm r-.1"c;7.‘».3'
mes amplio que el utilizable een las resinas del tipo rend-romaldehido.­
La elución de la resina Dome:50.a pH 3 2 dió una separaciófi comparable con le cb­
tenidn de la Amberlite IR-l e. pH2.75.4365.­
E uso de 19. 3:-rimera,con citrato de pH 2,75,d16 una separación de las dos brmdas dc,­
Yiíl‘io .‘f06110 moho mayor que el ancho de carla uns. de ellas. 3ra lógico nuse, suponer
que las tierras raras con propiedades intermedias entre y ytrio y cl eerio podrian
ser ser-arañas eri-segmento con el uso de esta nuevri resina.­
La jran desveutaj de la Usa-¡ex50 es que e]. equilibrio es a3.canza:;o mucho mas lente.
: la A.berlita IR-l; :nd’eoto, el tiempo necesario pere alcanzar el sutil:
inera es tres veces. el requerido vor ln segui-¿au Por lo tanto, ra eu­
tdrleeer remitido gang-urati‘ros; le. velocidad en las eolvxrmasde Dcwezc50 debe ser ".2.
tercio de le. ("ec11m u‘>lu:r1e_. knberlite IR—-lOC.-Í38).-­
Harris y ‘I‘cwmpkis'.s(58)
consiguieron efecturar una separación completa entre vez-ias
7::7215
rara;- dsj ¿111;0 del ceriq, yor ¿zediodo 1:1 82‘10ciclo de fijasión-elución,eon 1:;
rosita intercrarbia'lora de cutiwee Dowox50.­
La s par-¿ción fué ¡2:11:31sz
: efectiva en el saga:fo ciclo, una ve: que la resina estate.
¿condicionada en forte de sel de amonio.­
gLiitadrm obtenidos x; le Sena-.rgcián de serio ï Y¿‘:.'3"60(1im:7.0¿
son Darse: 50.43: e: 3:.
G.6 i". «:‘el mansión
¡,1 ¿e serie ¿n‘eswdtúo Ce y Pr , cuando Se trubrjó con merecer: -.
ïudez; o:¿u’.vl.‘33-ñ‘33(’;1:.:
¡1
duda;- de 15 de como activado y 20 3:6. de praseodfmio) 8:3
obtuvo bue-1:, 93.-";¿1‘
'mión; cr. ei eet:,sola¡.sente 0,25% del g‘rasoodilnio ;‘0,7Gdel (serio e­
.nuí-"os aparecieron conte irlandesa el resto obtuVO ¿cc-zoserio y comopreseodinio
1‘05.“ Can;mostra-1 con ¿entidades de tierras raras diez veces maz-eres que las de la
anterior, se ovtuvo, u 13H2,9{uu pozo más alv3"'RÉL3),99¡5-99,5%de preseodirio pero y 9€:
499,073de cerdo ¿"um-(38).­
Soparaeión de eerio de lentanio con Dowex50,4 En un ciclo efectuado con una muestre.
con ELLICI‘CCPÏH'tidadeS
equivalentes de cerio y :‘raseodimiomn que este último est «ha 130:".­
tdninado con 5077;de lentamio y un 173de otras tierras raras, esgueeiehnente neodimioS L.
anCdsis efectuados en el efluaite pero Erreway: t-nto cerio comolast anío(Lu)Lr-dicz;a—­
ren que habia fracaicnes compuestas de Liutenío puro :7 otras compuestas de oeriopgu­
ro “ambien.­
1
Se >91‘aciónde o .. oreseodinio cerio con Dowez 50.-:Gon este método(fijacirïr; C’C'k
station en Dezvex50 y elucioz‘. con citrato de amonio a pH aproximado de 3,0) se pudo .30­
perar um; mestre. de ¿mrtes equivalente: de neodinfiopraseodimio y eerio,en sus ele--_
ramtos constituyonteh. La opera-¿ión se efectuó en un solo ciclo de fijación-elución.-­
Credo de fiíaeión relativo de las tierras rer s sobre Dowex50.-:Ketelle y Boyd (45,)
demostraron que es posible la sepnración ch: todas las tierras raras yor medio de 1:69.­
1:10:18emmatogréïicas basadas en e]. uso de interemnbiadores orgánicos de iones. Ls. re.
loción del grado de fijación relutivo,para 1a Dowez 50 es: La) Ce>Pr>Nd>
61‘:Sm>Eu.P '21.
1):," 1’,Tío/31VEn Yb, Lu .448)
¿awzarzgzión
de tierras raras en eseelg de “lante piloto,­
Para la separaci3n de las tierras raras, hemosvisto,hasta ahora,que se hace la fijo.
0215*.1: 1219.5;lr. elueión con una solución de ácido cítrico-citrato de amonio al 574,9.' "
y": ‘1‘.1:1 i: ,­
APLICACICILES
DELAS "L.

12;:3; '-:4L_¡.,.)n.':.;;1.;220.; ‘, 111,321},i -s.!'.'¿1‘ . -ne- 78:. pen ¡p'mracïoru‘ ai. i‘,‘-:
g .1.-. .
Pic) 02€."Spv.Ming,Fuimerfiutier,Gladrowfiobiuhfi¡rtgPow‘alJ y Uright(95).ai tra 7-:
.L-.-‘.
dateminani-íu dv: ¿nos condicionas óptimas para llevar a -.‘-ab'.-la Bapars.ci"a; Fu. sr .¿F
‘13Planta Pilatjgp'C'Ïflianon La eluaión de las tierras ¡taras l.'¡."ïianafl(grv_1pp
¿el (,3, \ ,
citrato al 553,0,5fr':y 0,0ñ:‘¿.- La soluutón al 5% produce» la elucióu. répidammï--í-;:o,.
luzzfin al 0,0555la iniciantón de la misma demora muchoen pnflmixse. -La. s Int-in -.:
0,5% produjo la alusión mas lentamente que la solución al 5%¡perulos result ad». i
Las. rue-mn 1...»suficientemente prometedores como para Just‘LfiJar un estudio d -_L.wre-­
del pH S-p-bïf-a
la alusión efectuada con dicha coneantaoiá; d. oitra‘to.-­
Las investigadores citados (9:5). emzablecieron ¡.rm:buenas las siguientes szxrvndi.
v
Rasina mtsroamb. utilizada Amberlita IRv-lOO
(¡encanta-ación del <.it«atc 0,5%
Altura del leohu 1.n"'r).cswnbíador 240 cm.
Diámatn? del las calmar! apronlO em
Tnmñu d; la nuestra - 50-100 g do 220
pH 3Fs 5
Velocidad dc pasaje. 0,5 ¿Jn/min.

4) 9_2_:_r_2_s_s_i_é_a
de
B_Z_B_I_I_¿’
d u c o ­
a, a an onto .­
En los casos en que solamente se desea 1a eliminación de calcio y mag
nesio de las aguas,e1 intercambiador de cationes se utiliza en el ciclo
del sodio,comolas zoolitas silicoas(6?).­
A_veces es necesario obtener 1a desterrización y desmanganización de
las aguas.- Las resinas sintéticas intercambiadoras'son apropiadas para
ser utilizadas en dichos procesos.­
La edulcoración de aguas por resinas sintéticas ha alcanzado difusión
en varias industrias,como 1a textil,corvecera,fábricas de colorantes,de
conservas,de hielo,etco,y en las lavanderias.- ‘ I
Actualmente muchostrasatlínticos están munidos de este tipo de equipos
para la obtención de agua dulce.­
El uso mas extendido de los intercambiadores de iones en el tratamien'
to de aguas,es comoedulcorador para uso doméstico,­
Coneste fin se utilizan todos los tipos de intercambiadores de catiaua
LLJÏLLÏÉS SIE'TJL‘I C. E‘QÏ'JRCK‘EEIADORAS DE ICECES - ; ',‘

incluyendo las llamadas glauConitas,lcs silicatos de aluminio y sodio y


las resinas (37).=
El uso de este proceso en el hogar,tiene por fin generalmente,el ablandemiento 0 e»
dulcoración del agua,y le prevención de incrustaciones en las calderas de oalantamien
to de la misma,y con frecuencia la eliminación de hierro.­
Este se presenta en parte en forma de una suspensión de hierro terrioo insoluole y Im:­
te en solución comohierro ferrceo.- El primero puede ser eliminado por filtración y e;
segundo por intercambio de cationes.
Para tener éxito en la eliminación del hierro del e3ue,la unidad intercambiador: ic
ba ser construida de forma de que sirva a1 mismotienpo de filtro,o sinó instalar un. a­
dicional.- .
Si el intercambiador ve a ser filtro al mismotiempo,las particulas del mismodeben se”
de grano fino,y el agua a tratar.debe descender a través de la columna(37).­
Es luego necesario separar a intervalos regulares el hidróxido de hierro retenido eau
tre las particulas de intercambiador,por medio de un lavado enérgico.— "
La operación de eliminar hierro del agua por medio de un intercambiador de cationes
en el ciclo del sodio,no es económica;euuso ee permisible en una instalación doméstirw,
pero no en una instalación industrial o nunicipel.l37).­
Ciertamente,el campoen que la industria hace mayor uso de los intel
cambiadores de iones es la edulcoración de aguas en el ciclo del sodio,“
En la industria se puede ablandar un agua natural,o un agua a la cua;
se ha sometido a un tratamiento previo para eliminar_materia en suspcn
sión,coloides,hierro,manganeso,alcalinidad o sílice.­
La elección del intercambiador se hace,lógicamente,teniendo en cuen
ta el costo y las condiciones para el uso del mismo.»
En las condiciones ordinarias se usa silicatoe de aluminio y sodio c
glauconitas,pero si se desea eliminar le sílice presente,o si le tempe1a=
tura de la solución a tratar es superior a la ordinaria del agua,o el pH
es inferior a 7,0 o superior e 8,3,es necesario usar carbones sulfonadcs
o resinas:­
Todas lasresinas soportan pH bajo,y algunas pH elevado. Los intercambia<
dores inorgánicos no pueden ser usados a temperaturas mayores de 3797 C
(100° F),mientras que algunos de los materiales orgánicos pueden ser se
metidos a temperaturas algo mas elevadas sin ningún inconveniente.­
_L¿ C JiC- 1 3 n de la
.l salinidad __de
b_ica_1;_‘.:on¿a_;to_.¿
En la fabricación de hielo9la alcalinidad del agua produce la forma
ción de nievesy ei exceso de bicarbonato en el agua de alimentación de
las calderas en general,dá lugar a los inconvenientes ya conocidos_
Haciendo pasar el agua a tratar a través de un intercambiador de c3»
tiones en el ciclo del hidrógeno,be obtiene la transformación de los bi
carbonatos en ácido carbónico,que es eliminado luego del agua por aerea
ción. (66) y (68).o
Generalmente los métodos utilizados para la reducción del contenido
de carbonatos o bicarbonatos son dos: (68)
19) Consiste en mezclar agua tratada con un intercambiador de catic
nes en el ciclo del hidrógeno,con agua natural. Este procedimiento
va acomnañadode un ablandamiento parcial del agua.«
29) Consiste en mezclar agua tratada con un intercambiador de catio
4.

nes en el ciclo del hidrógeno,con agua tratada con un intercambiador


en el ciclo del sodio. Este procedimiento va acompañadode un ablau
damiento total del agua.­
19 Huan-2a. alien. 1:0. 2° )Ahle.n‘_iim_1_&nis>_._ift¿21...
parcialom ' '­
“ Agua natural Agua natural
Mg Na K’Cáï C03“ C03H' Na K' Ca' Mg" C03 C0qH Fi
:M.___l_...e...3 Cl' 04” el,“ e _,s 1;
’ ; ‘ I H ¿.«-....-.--_.*._L____.______ _______‘__'___:¿;__l4 _
Intercambia- ¿Intercambia- 3 ¿Intercambiado—
y ¿dorde catio. ¿dor de catin-ï de cationes.
¿ l nes.- g ¿ nes.- Q ;
g gCiclo del hi- ¿Ciclo del so—¡ iïiclo del hi­
á drógeno.- dioa- f 3 drógenoau
L Efluénte 1 Na+ cog- 003H " 9* coa:
H 003: «703115: C02 HIZO) Cl‘; 804: (003112 CO-L"¿,0
i. V_,_____i.___’_,,__- .(r. . 4'
i , , _Agua tratada.-* *? a
Na K TirC03(H2C03€C021+H20) Na? K» C‘I‘Bugotratadaw"
Ms Ca c1- so 4 f“ f —
4 H cos-(112003; co‘ . ¡{20 2
‘ba concentración de los metales ¿La concentración de los me ales
apreciablemente reducida.- apreciablemente reducida.­
Fig.N9 8
Reducció de a ¿al idad do
'5Icar55naïo,­
_ 3313124:. “EÏ'ETIGAS II'TTERGALBIADORASDE 101m8 .- Tus?

La industria utiliza,en el proceso de reducción de la alcalinidadícar


bones sulfonados o resinas regeneradas con ácido.- Tambienutiliza con a;
mismofin la precipitación quimica.­
Lcs factores principales a tenerse en cuenta para la elección del métodoson: la con»
posición del agua natural.cl costo relativo del equipo y las operacione",y otros detam
lles relacionados con el uso al que sc va a destinar el agua tratada(37).­
La presencia de considerable alcalinidad debida a bicarbonato de sodio en un agua nn­
tural,que debe ser tratada para alimentar calderas.o para hacer hielo.fayorece la elecu
ción de un intercambiador de cationes regenerado con ácido.­
En cambio,un agua cruda que contiene alcalinidad debida a bicarbonatos de calcio y
magnesio,y que sera destinada también a alimentación de calderas,en general es tratada
por el método de la precipitación quimica,pues el costo del proceso es menor y por qu‘
al mismotiempo se produce una reducción apreciable de la sílice disuelta y una casi
completa eliminación de impurezas en suspensión.­
En genera1,el efluente de un intercambiador que trabaja-en c1 ciclo
del hidrógeno(en el tratamiento de aguas),denominado comunmente"efluente
de la zeolita hidrogenada",está libre de calcio,magnesio y metales alta“
linos,pero contiene en solución anhidrido carbónico,y ácidos sulfúrico y
c10rhidrico,en cantidad equivalente a la alcalinidad de sulfatos y Clolu­
ros presentes en el agua natural.­
El anhidrido carbónico se elimina por aereación.­
¡letz r a a. i d ­
Para muchosusos el agua no debe contener ácidos minerales libres,por
eso hay que proceder a la neutralización o a la eliminación de los mis"
mos por medio de un intercambiador de aniones.
Comoindicamos en la pag.llleste último proceso difiere de la verda"
dera neutralización.­
Unaverdadera neutralizaoión de una solución diluída de un ácido,se
obtendría por tratamiento de la mismacon un intercambiador de cationes
en el ciclo del sodio.-(42).­
No obstante,los métodos de neutralización,empleados comunmenteen el
tratamiento de aguas,consisten en mezclar aguas naturales alcalinas con
agua ablandada por un tratamiento previo con intercambiadores,o en agrew
gar un álcali comosoda cáustica.­
' qfi‘JÏ'ÏLJ-QSDL.LASs u
_ . 0 It .
‘1 .4 ¡ f ‘V r Q I. ¿ A . . .
". ¡ '- , J. ’.'. 1C - - C :1 v jr)
. J. .' . I-- 1. Ü a. . : ,' ' T .,
" i a g 1: LOS s o l i a o c - '. . :
¿ c t a 1 e J de; 54g u a,­
¿ntes del descubrimiento y aplicación de las resinas sintétioue
intercambiadorés,se consideraba que el único método para la produfüí
de agua pura era la destilación (9”)J En muohrá Cds: ,no obstantck;s
observaba que el grado de pureza era demagiado elevado en comparaiiu“
con el necesario,y el costo invariablemente alto.­
Las unidades desmincralizadorus aevualmente en uso permiten Ubtu
ner aguas muy puras,

Agúa natural ­
+|
N3 g 3
Ca' Ng" HCOq
Cl'u
H SO”
X 4 .m
I

L. Intercambian'
..._.._,_17,_,_.__._ A y' ‘rp fi. ' l
7-*uü¡
dor de ca-
tiones lg Fntergambiador
‘ e
g 7 aniones.­
Ciclo ?
de
Hidrógeno,­ R-Nfig
R»H

Efluente co3 Agua desionizada


del in-
tercamu H C1
SO4 Hzcos 002 L H20
biador
cationesde x

1 - r NV s
¡7| L)
., Q [y * 4
'J í

pesionlzación de aguas,­

El proceso de desionizaciónídesmineralización)pcr intercambio ¡iu'


vs ÏL”d&ÑPÏÏ&;ÜÉWte
siaple: Consiste en hace? paSar el agua a tïaï1-,
Primero a traves de una cgipïña ¿e un íntercambiauor de caz;c;e:
I ., , ,
cn
IESIÏÍKB SII-i'mBTIGÁS JJÏ'SEROAI-ÍBIADORASDE 15175

ciclo del hidrógeno,y luego a través de un intercambiador de anioncs re


generado con carbonato de sodio.­
ya Adamsy Holmes(l),en 1985 describieron el proceso,pero éste ha si
do utilizado en gran escala recién hace pocos afioson
Las sales solubles en el agua a ser tratada,son convertidas por el prl­
rer intercambiador en los ácidos libres correspondientes,y estos son fija»
dos por el intercambiador de aniones.e
Aunquelos primeros intercambiadores de cationes en el ciclo del hielo
seno tenian baja capacidad,funcionaron satisfactoriamente,en canbic los
intercambiadores de aniones anteriores a las resinas sintéticas,resultan
ron inestables y en general incapaces de.efectuar la eliminación comple­
ta de los mismos.- ‘
Quandoune.mezcla de acido carbónico con ácidos fuertes comoclorhídrico y sulfúri­
co pasa a través de una resina intercambiadora de iones,el primero es fijado en muy
pequeño grado por el lecho intercambiador. Para obtener agua libre de cerbcnico ee hace
:3:essïiïággtgïczzgzzáiizgï É: Szzígïíricedor. Si hace falta agua libre de oxigeno,hay
i Este proceso separa solamente las sales y otras impurezas iónicas. La
sílice disuelta y algunas impurezas Orgánicas no son afectadas.“
Pero hay varios procesos que pueden ser utilizados para la eliminación ne
sílice y materia orgánica,de modoque se puede obtener un agua desióniza­
da muy pura.u
La sílice se puede eliminar por intercambio 16n1c0,comoeXplicaremos
.masadelante.­
Myers(67) dá comodatos correspondientes a los resultados de una uni»
dad desmineralizadora comercial tipica los siguientes:
Agua natural Agua desioni- Agua des
zada tilada.u
Total de sólidos disueltos ppm 117,9 6,9 3,9
Materias volátiles ppm, 39,6 2,5 2.6
Sales minerales ppm. 78,2 4,4 1,3
Hierro ppm. 0,07 0,01 '0,2o
Silice ppm. 2,0' 2,0 0,25
pn 6,9 ,7 6 3 A
Conductividad,mehs °.. 3 x 10'6 7 x i0“
Varios autores sostienen que el agua desienizada por resinas sintéti­
Magnum m: LIC)misma. L,
r
:a¿ Íhéeínlüüla¿0135 ie iones es igual en calidad a la ¡«queiiúa vu
ra la. especificaciones U.S,P..­
Además¡ccn 103 nuevos 1ntarcambiadore¿¡que tienen uy baja salut,­
lidad y gran basicidad,ahora es posible obtenerícon una pequeña uni;ic
de laboratorio,agua de 10-6mohs,libre de sílice y anhidrido ¿arbánien
Para regenerar loa intercambiadores de iones ea necesario ut lizar u; ¿xidv mz:*
ral fuertc,en general'ácido sulfúrico dc 11a 15%de ocnuentxae fin
Las cantidades requeridas pere un intercambio completo varian pu:a dirnïsuín 26cc.
c intercambiadores,­
H.B. Gustarson(37)scst1cne que los meíodos por precipitación son mas ü? uuu. qg‘
los de intercambio 16ni0ñ.- ­
Cuandoel agua cruda contiene caloio,comc sucede gencrelmante,la capacidad del afan
do sulfúrico en la regeneración de las rosinaa intercambiadores es menor qua Cïand
dicho ión está ausente; Gonfrecuencia esta reducción en la capacidad n< pued-.4:­
tolerada. No obstante este inconveniente ac calva,o bien sometiendo el agun'a un a
blandamicnto previo.o sinó haciendo pasar solución de cloruro de aodi; por 11'" ­
y luego recién etectuando'la reggnoraciofi con ácido cultúrico.- (80).­
En los carboncc aulronadcs no ae obscha este erecto del calcio fijado sobre la ai
cabía de la regmaoióno- ‘
mmm) ha ilustrado que.enciclos paralelocfil porcenteJcde intercamii
entre cl metal alcalina y el hidrógeno,dcpenda.entreotros tactcroe,dc la cantidnr
de ácido usado cano ragencrantco­
H.B.0ustaraou (57) indica que la.vida útil de los intcroambiadores de luuáá ;;.1=
grandanmtc.dcpandicndo de las condiciones de la operación a que con sometidos.
La temperatura ce nny'importantezan general las temperaturas bajan son preferibi
a las cicvadam. ki azigcno diauelto cn el agua y 1a.naturalcza.y concentración Fa;
rcgcnarantc con tambiin rectores importantes.­
thención deagua
lil b r e Q2:A_s l i c e .w
El problemaque representen los depósitos siliceos e caldera;
turbinas,se ha hecho cada vez mas agudo al generalizarse en las ¿45;a
el trabajo a presiones y temperaturas elevadasa=
Se han ensayadc varios métodos par disminuir la concentracién ¿a
sílice en ciertas aguas usando óxidos e hidróxidcs metálicas.
A temperaturas mencres de 370° C se obtuvo,c;. stos 35353-:
dos los casos,un contenido de sílice mayor de 2 papas..v
Con una unidad desmineralizadora común,nc es posible elimlza­
sílice contenida en aguasu"
Mauring consiguió separar parte de la misma,usandoresinas inte:;e:r.
daras de aniones muybásiras,d15puestas en fozr= do 'nterÍ:,J
’- RialA5.3.I‘_._'.JÏ'I"A5 DETC .. Q

Agua natural
(cggpeniendo sílice)

l
__.._..Lufl_,u‘_ __. ¿w
Intercambia- Intercambia­
dor de dor de
í
cationes.- 4
'
1 aniones.- p
5

iCiclo del l R-Nflz í


3H1dr63eno.- ¡ g
u 3

z R-H ‘
*__.- ‘ ' Desga- 002
sificadorao2
Á de vacío.o'
ClH' so4H2' co3H2 etEÏ' co
31 H2'"“""‘*Ï
tratada {wífiüá

WW de
­
2 (contiene
02 3102 )
F13. Ni 10

m ra a ca a a s ue co tien
c C

La DowChemical Co ha estudiado un proceso que transforma 1a silla#


en ácido fluosilícico,y éste es luego retenido por una resina intercan
biadora de anionescu
El ácido silícico y otros ácidos débiles no forman sales estables 'h
las resinas intercambiadores de aniones,y por lo tanto no son retenid;¿
completamente por las m19mas(7).­
El ácido fluosilicico,en cambio,forma con la resina compuestos estab¿c=
razón por la cual es retenido en forma eficaz por 1a mismase
El métodotiene tres variantes en la forma de hacer reacciona“ el


fluorhídrico con 1a sílice:

Utiliza ácido fluorhidrico libre.­


La reacción seria,entoncess
6 HF 3102 HQSJFó‘f 2 ch (a)
;. 1_=' " c_. f. 1: "'W
RNHZ. Ltoire o a Ing . “2o1-e (b)
El ácido fluorhïdrlco se agrega en el equipo desmineraliz:dor,ai a
afluente de la resina intercambiadora de cationes,como puede veras en
figura N9 li o»

HF
Agua natural
conteniendo
siliceew
_“_WM_H“*. ______á____
Fw.--. —_. ' ----—-—o_ __—..L——s_
l L 1 l i
Intercambie4 lIntercambi
dor de x ' dor de
cationes.- i ¿ aniones.-_
"_.__».! á ._________“-J Agua tratada
Q í *«mu-W---
no contiene 8102
.21
O I“
Vggienge pzimeza.­
_¡ me;

Ver e da n
Consiste en agregar al agua un fluoruro soluble,como íiuorurc de
dio o FQHNH4(fluoruro ácido de amonio).

INBF
KEEE’ZÉEEE’ESHZ“*
teniendo 8102 o—--———_............._..w
t

y
2......____--.-o__.. mo _. l
Intercambiado Intercambiadol
de h de '
cationes.- aniones.-Í
—.u..__....———.———
‘33ua tratada,
no contiene SiO
.-____,______ __.._..‘. 4). 2' '
Fig,-N9 12cm
Vagiante gggundQJ;
A1 pasar a través del intercambiador de cationes éste se ¡IaanOIJ
EL 7 AS Si LJCL‘rAP ‘Ï733‘AïïzADñBAS Dm I0ï¿s

t,-, '«ud
dk. t u. , -f;....... I.‘h:’,-l'_'1\»'.
;--u. ..'..g._ aal“.
“; 'I‘.¿.1- ne‘f... uuu. »..Leuub
-«csu Lau. Y dïL-_l-x
. '—u -\VÍ' ': _‘ n .

La reacczin inicial es: (Y)


NaFCu cualquier_fluu. ¿u Y _
solubïe), j- R»H-.a R—ha+uñF
Se obtienen los mejores regultadcs,agregando al agua un eXÜEECn,
P1uorur3,así algún acido flucrhídrico reacciona con el intercambzrdn‘
de 8.140116 Se

lazwíaaa
Consiste en mezclar un fluorurc relativamente J¿nsoíuble,comofl.;
ruro de calcio,con el intercambiador de catLones.u

áïïïúï-ïí’“
conteniendo
I _N
f w""’”"””““
sílice.- l
Intercambia- {Intercambiador
dor de catio- l de
nes.- fi í aniones.­
CaF'g“** l i

1a..." ...w;-.........\....,..
Agua tratada, .cfl...’
L.“«.._.,___wmi no contiene SiO2
Ver te tercera e
La reacciín inicial es (7):
C81?
wA¡(U .Ï¡13:5Caller
- fluDI'uI‘O
. , - RwH -4 Ra rua Hb \
rexát;vamente inso;ucle) + ) V '+
ácido fluorhídrlcc reacciona con la sílice comose vé en la e
La;

canción (a J‘f eï fluosllícico con el intercambiador de aniones con.


V'

1a ecuacián (b) de la pag.104.­


El acido fluorhídrico eXCedentereacciona con el intercambiado: d«
anicnes en 1a siguiente forma:

RhH2-+ HF _—+ RNHZ oHF

mm2.HF+ 5102 e RNLL¿. SiF6H2+ E20


ALE'L
ECACÏOLLS MS ¡”SEAS _.J ;

L: regeneravïen ¿el EquÏLwas muy diferente de la regenerueLou de


los equipos co unes de desmiheralización, El intercambiador de serian»;
se regenera con ácido,pezo le resina intercambiadora de anionea no pue '
de ser tratada directamente con la solución alcalina3pues en cuento ei
pH subo de cuatru9ei acido fluosilícico se descomponey precipita la J­
lice en el lecho?“
Para evitar este inconveniente,se trata el intercambiador de anianes:
primero con una solución al 5-105 de un ácido fuerte,que desplaza al a
cido flucsilicico de la resina. Una vez que ésta queda libre del mism.
puede ser regenerada con la solución alcalina como se hace CÚÏÏlenteÜCL
;- o
También se pueden usar sales de ácidos fuertes,como cloruro de sodio,
para separar el ácido fluosilícioo del intercambiador.
La reacción sería 1a siguiente:
RNH2 "H231F5 NaCJeá RNH2r301:«Na351F6
Se necesita un exceso de sal para efectuar la separación completa der
fluosilícico. Comoen el caso anterior,a1 tratamiento con sal sigue la
regeneración comúncon solución alcalina.­
Banmnn,210hhorny Wirth (7)probaran los tren todos de separanián de sílice de
las aguas.usando seis resinas intercambiadores de anionoe diferentes. Cuatro de elln=
se encuentran en al comercio y sonda Amberlita ISR-4.de la. Reoinoue Products ¿c Ghemu‘
cal 00,13.Deacidita de la Parmtit Oo.,la Monta. 5-2 de la ChemicalProcess G’.. y
Ianao ¡»293 de laulmorioan Oynnamid.&Chemioal corporation. Las otras fueron prspe a»
das por los investigadores. De oátae,una era una condensación de fenol.formaldehioc y
tetraptilenopentamina,preparada de acuerdo al mítodo de dhoethamy'nyars;1a otra eii
un producto de nondenaaoión de fenol,torma1dehido y sulfato de amonio.­
deas ellas fijaron la sílice en formade ¿oido rluosilicioo,en aualquiera da 1a­
+.';-e-3--.'ariantes del ¡diodo .- '

Es intereresante retardar aquí,que el ión fluoruro es uno de los ¿:1


meros en aparecer en el efluente. Se debe tener,por lo tanto, muchou;l
dado,sobre todo en los Casos en que el fluoruro resulta perjudicia1,ce
.‘u:.
‘ por ejemplo,cuando el agua es para beber,pues dicho ión mancha 1..
dientesun
La Liquid Oonditioning Corporation do L4ndan,fl¡ï,‘U.S.A. (25) anuncia un equip;
para le eliminación de sílice de las aguas por intercambio idnioo.­
É l 7 I r

F13. N‘ 14o­
131.5thEgg ¿a succión du}!­
geckagggggzqgmrg:
122­
Li uid Go t
Mi­ r ti ­

En este equipo se utiliza comoresina interoambiadora de oationee,1a Liqnanez GR.


Para efectuar la eliminación de ailioe,ee agrega al agua oruda,antes de pasar por ol
intercambiador de cationes,un Iluoruro aolnble(INeJ (2da.varianto).­
La instalación tiene una.unidad para fijación de sílice,oompusstc por un tanque cez‘
gado con Liquona: A,una resina.interoambiadora de uniones de alta oepaoidad,reganerada
con áloali.-(25).­
E s t e r i liioz a c 1 ó n
de r e s i n a e i n t e r­
oca m b i a d o r a s Ée c a o
t i o n ‘ s ,­
E1 aumento del uso del intercambio iónico en las plantas municipales
para el ablandamiento de aguas,ha llamado la atención sobre la necesifls;
de evitar la contaminaciónbacteriana de los lechos.­
No hay ninguna evidencia de.que las bacterias que normalmente se en­
cuentran en las aguas se alimenten a expensas de las resinas intercambia,
dores de cationes. Parece,en cambio,que el crecimiento se debe enteramen
te a 1a materia orgánica en suspensión,que queda depositada entre las pax
tículas de intercambiador al pasar el agua a través del mismo,yque sirve
de alimento a una gran variedad de microorganismos.­
En instalaciones donde se emplean intercambiadores siliceos o resinas
del tipo de hidrocarburos sulfonados,1a contaminación bacteriana puede
ser controlada en forma eficaz por tratamientos continuados o intermiter
tes con cloro.­
La mayoria de las resinas del tipo Fenol-formaldehido,en cambic,scn
Av4naaqsfácilmente por dicho halógeno,con descomposición del intr"
-ATLBHWIQJBESLNSHBn".. -É
dor,re:Sn por 1€ cu¿1,en instalaciones provistas ¿e ¿icho netsiicl,
no se puede usar este tratamiento.‘
Cruickshank y BraithWaite (24)probaron el poder esterilizante d:
rias sustanc1a34Hyan1na 182?(un compuesto de amonio cuaternario),Nueh
dex 87(una sal de amina);Naconol HR’(un detergente aniónico);agua cr?
genada y formal.
Las pruebas fueron realizadas sobne Halcita H.1.,una resina inte:cen
biadcra típica de fenol-formaldehido,que habia sido infectada artifi­
cialmente con Aerobacter eeorogenes en unos casos,y en otros con Escrc
richia ¿guy­
Con la Hyaminu1622 y el agua oxigenada,en concentración de líapu,
un periodo de 5,5 hores,3e obtuvo esterilización-comp1eta.«
Los resultados con formaldehído fueron considerablemente mejoress-v
obtuvo esterilización completa con una concentración de 0,25%.
E1 formaldehido tiene,además,otras ventájeszsu molécuia es pequeña.
ic que permite gran penetración de la misma;retiene su eficacia e: :1:
sencia de muchasclases de sustancias orgánicas,y no es fijado por :­
resina,por lo tanto su concentración no es disminuida en ningún MOKCÏH
to.­
Experiencias efectuadas para determinar el minimode tiempo de 2o:.
tacto necesario para pToñUCSP e teri i:ación completa con formaldebii:
,—J

al 0,25% dieron comoresultado un periodo de tres horas.­


Convlenehacer el tratamiento antes de la regeneración del interear
biadoripues el esterilizante(formaldehido) es eliminado,esi.durante
misma,hasta la última treza.ú
Aunquelas experiencias fueron efectuadas solamente para resinn:
tivo fenol formaldehido,trabajos preliminares efectuaíos por Cruivncï'
y Braithaaite (243,1ndican que el tratamiento puede ser aplicado a ¿“­
tercumbiadores silicecs y a resinas del tipo de hiírecnrburos sulfwu‘
dos,sin daño pera loe mismos.­
.'-_L-_'.-. 'UAQ .L. ¿41x j. ik, ¿uu-¿1. LT.

C o n v e r s i ó n de s a 1 e s
por d o b l e d e s c o m D o­
s i c i 6 n.­

Son muchas las posibilidades que se presentan en este campo,y en el


mismoes posible utilizar tanto el intercambio de aniones comoel de ca
tiones.­
P o r i n t e r c a me
b'Ï’o ae c a t i o n e s.w
Por intercambio de cationes se puede transformar una sal en otra que
tenga el mismoanión pero diferente catión.­
El nitrato de sodio ha sido preparado por tratamiento de una solución
de nitrato de calcio con un intercambiador de cationes en el ciclo del
Sodio (68)5v
Para obtener buenos resultados en el intercambio de iones,hay que ?v:
bajar con soluciones diluidas,y el producto final se obtiene en soluciár
de la mismaconcentración Que el inicial.­
También se puede efectuar una conversión de sales por doble descompz­
sición durante una regeneración, Tendriamos entonces una reacción entre
la sal de la resina que tiene comocatión al ión fijado,y la sal de ia
solución regeneranteow'
1“
Un ejemplo sería la recuperación del cromato y el cloruro de plata
una titulación por el método de Mohr,prnpuesta por Samuelson (86)9quegc
na vez retenido el ión plata en la resina intercambiadora de iones.prcda
ce su elución con solución de nitrato de calcio(ver pag.127)°°
Regulando_bien las condiciones se puede obtener una solución final de me
yor concentración que la inicial.­
El ión cromato y el cloruro se obtienen en el efluente,durante la 13a
ción del ión plata sobre el intercambiador de cationes en el ciclo Se}
o «'1
ÏÏATI<vnI-‘¡gm
_¿EgngCIC-LEDE 33315
í. 1‘ ..
. ..—
L. ‘r
. /— H
. v-n
._ - v­
sl"
h 1 o de son i oán’e s»­
En el caso de recnoeración de los tartratos del orujo,por m0613y;
una resina intercambiadora de aniones Saturadq con cloruro tennmns o
e49mnlo de una reacción da doble daqcomnosición.v en_la rncnneraczop
del tartrato Fijado,oon snïnción da c1nruro de sodio,vcmos la rozas
cion do tartrato de sodio siguiendo el mismo método ¡vav n29 7g
Lo mismosn 4nténto obtener,oero con resultados pobre8«en el caso
de reenperacion do cromato fíjadn sobre unyintercamb4ador de anioner
pm? msdín ds snïwcionos sa1ín=a ’VPF un? 85 ‘ “

e“ A c i dni f i c a c 1_o n
Y

d 6.5 a c 1.a 1 f 1 c a c 1 6 no“

A c 1 d_1 f 1 c_a c i 6 n ,—
La acidificación de una solución por intercambio iónico,s° efec+cn
hacinndo nasa* la m*smaa través-o nonfl‘ndola en contacto con;nn mat:
r1a1 intercawbiador de cationes en el ciclo del hidrógenoem
En un proceso de esta esnacinqel único iñn nuevo one se ¿evoca e
13 solucion es al inn hídrógano,v 1a concentración total de cationes
dada en equivalentesoes siemnre la misma,qntes v desnués da] trafam1°n

Utilizando solamente 1a capacidad de eliminación de los interCam


biadores,se obtiene una solucion resu1tante con una concentracion dá
ácido equivalente n la concentrae46n da sales de la solución origina;
Ya hemosvisto,a través del nresente estudio,1a aplicación qua tz:
ne este procedimiento en la purificaciñn v obtención de pactína
79 ‘,v en ln obtención de un jarabe de levulosa de] Ve]1anth¿s tuhera
sus,donde sn utiliza para le obtenciOn de 1a acidez necesaria para nru
duc‘ir 'ln h1drólisfis de 1A 'inana. (ver pag 6} .‘w
suoma«.=1 prneeao nusdo «3* anlicndo o algunas detarminncánnos a
RESÍü-J‘ss SL'l‘E'Ï'ICAS E‘TssRCAr-BIADGRB DE T0136 u 4:1

nnïít1CAs;cemo le determinacion de] total de cationes ñ? una 301“0+*n.*


91 noso E’Fï5PÜ medio de una mezcla de metalee raros.-(ver pag.lns 3
H e s a c i d 1 f 1 c a c i ó n .m

Pasando una solución que cun+1ene ácidos libres,a través de una colum
na intercambiadona de aniones.o poniendo en contacto solución a intercam
btador,éste último fija dichos ácidos.­
Los intercamb*adnres mnóernos Dermitnn e?cctuar la desacidifínanión
comnleta de una solución (67‘,=
Se admite que el use da un intercembiaiav d: :n12nes’Fífinder do ¿«ifiá‘
invoïucra una neutralización. No obstante hay diferencias anreciabïes en
.tre ambos proceses-Rn efecto.en una neutralinación comúncon una bas: se
obtiene,en la solución f1nal,una cantidad d= 931 enuivalente al Ácido e
xistanta en Jn seïución primitiva, En cambio en el proceso de desacidlfív
cación con 1ntercamb1adores.en la solución tratada no existen los ácidos
presentes en la Originaï,ni las sales correspondien+es.»
Además.los ácidos fijados en el intercambiador pueden ser recuperadas
y purificados o sometidos a tratamientos posteriores si se desee.
Un caso tinico de desactdificqo1nn nor intercambio iónico ln tenemos
en la purificación del formaldehídof67‘-—
La maynr Parte 691 formaïñehido que Se produce actualmente,se obtiene ha?
oxidación catalftica del metanol,y contiene de 0,05 a 0,394 de ¿rïañ “ha
m100:v
La neutraliznc10n del ácido resulta muy laboriosa,y además no resueLve
el nroblemn-pueslas sales resultantes son igualmente perjudiciales
Se podria eliminar el'acido por carbón activado.pero el procedimienta
es comolicado y molesto.­
Pasandn e] formnïdehido a travee de un ICChc ña Amberlitn TR 4, se
obtiene una ránióa eliminación de} acido que 1mpurif1ca e] prada
to.>
7)
WWW t v i
d i s g e 1 t o g g n ¡gg g i s m g g.­

C o n i n t e r c a m­
5 Iia d'o r e s d’ t o ­
Adamsy Holmes (l) determinaron que las resinas intercambiadoras de
cationes fijan amoniacode una corriente gaseosa.­
Dichos autores hicieron burbujear aire a través de una solución con»
centrada de amoniaco, al atravesar dicha corriente gaseosa,previamente
secada,un lecho de una resina intercambiadora de cationes preparada con
resorcina,se observó 1a formación de la banda de sal de amonio de la re
sina,y en el gas efluente no se observó la presencia de amoniaco,haata
que 1a banda abarcó todo el lecho intercambiador.­

“¿urugua­
La resina fué secada y regenerada con acido sulfúrico (1).­

d o r g g de g n i g n g g,­
Se ha comprobadoque las resinas sintéticas intercambiadores de an10»
nes fijan algunos gases comoácido sulfhidrico y ácido cianhidrico.­
Gaddis(35)pr0pusoutilizar una resina de este tipo,saturada con áci­
do sulfhidrico,como precipitante del grupo II de cationes.­
Kunin(6l) indica que se podria utilizar un intercambiador de aniones
saturado con ácido cianhidrico,como precipitante de.Metales comozinc,
niquel y cobalto.­
Las resinas intercambiadores de aniones usadas corrientemente,no son
lo suficientemente básicas comopara producir fijación de cantidades grar
des de sulfhídrico.- Con el advenimiento de las nuevas resinas intercan
biadoras fuertemente básicas,es de esperar que se consiga buenos resul‘s
dos en la fijación de dicho ácido.­
,¿.3¿ ¿L filzguïlsfiwkülkag EJTCZE

Sidnsv 1'usstman ’O4‘ indica que en muchas regociones en cue comunmev


te 3° usan ácidos comocatalizadores.estos puedan ser sustituídos.ncn
buen rcsultado.90r un 1ntercamh1ador da cationes en e1 ciclo daï hifi? .
gano.­
El proced*m1entose nuede anïicsr a una gran variedad dr Tü-ciïü::4
Pl cntalizador puede ser annarado de los oroductos de la :qucc1ón
simula fíltración.v usado posteriormente,sin que sea necesario rezan:
1n o someterlo a ningún tratamiento esnncíal;Así.una misma polc1ón de
1ntercamb1=dor ha s1do usada para cinco esterificneícnns suñnsfivas‘qdn
que se note ninzuna alteración o deterioro en ln mismngv
mnesto estriba gran parte dn la ventaja que se obt‘ene cataïfzandr
con intercamb1adores de cationps en el cie}: dal hidrÉqeno-nueS;nurn a”?
usados ‘na sala vez,estos resultan m=scaros (ns al ácido suLFürícc.hJ
cïorhídrico n las ácidos s"lfñn*cns nero siendo usados en ser

nes trabajosas¡que de otro modo son necesarias.ncmuo s‘ no se eliminá


bien el catqlizador enidoise nrcducnn descomnns*ctcnes agranfe 1a saw»
raoíñn o nuv1ficación de los nrnfluntns de as reacciones «
B4°MÉ939uuso síwolifíca munhos problemas dc purificacion de las nrñ
ductos finales,esoec1almente con compuestos viscoscs o ds alt“ “uni:
ebullición.­
Se lns nuedn utilizar también unn sustancias snnsibles a Las ácidrs svr
se resinificarian en contacta con eqtflñ.
AITWACIOZÏBZ'La 1.5.3123m . 1.4

En algunos casos ha sido posible destilar los productos directamente


en presencia del intercambiador,sin que se note ningún daño en el mismo.«
Y por último,el hecho de que los intercambiadores puedan ser usados en
lechos fijoa,hace que los mismossean utilizables en procesos continuose»

.- I o b

En la sintesis del oleato de n-butilo,se demostró que el catalizador


puede ser usado por lo menosen cinco operaciones sucesivas,sin ningún
tratamiento especial entre una y otra.­
Una mezcla de 0,25 moles de acido olóico y 1,0 mol de butano normal,
a los cuales se agregaron 15 g de Zeo-Karb-H,d3 12,4! de humedad,se calenu
tó a reflujo hasta completarla esterificaoión.­
Se separó el-catalizador por filtración,y agregándolo a otra porción de
mezclaigual aIIa anterior,se repitió el proceso.- Se hicieron luego tres
esterificaciones mas,y en todas se obtuvieron excelentes resultados.­
Sussman(94)en el control de las operaciones sin catalizador,no obtuvo
indicación de formación de óster,hasta después de cinco horas de reflujoe
Dicho autor indica que,posiblemente las condiciones experimentales sean
demasiadosuaves para una esterificación sin catálisis,pero de todas ma­
neras,el efecto del intercambiador de cationes-catalizador es claro.=
Levesquey Craig (59),en un estudio de la cinética de dicha reacción,
al realizar el ensayode esterificación del ácido oléico y el butanol,sin
catalizador,obtuvieron resultados que discrepan con los de Snssman(94),
pues observaron esterificación,aunque en menorgrado.­
De los resultados obtenidos,se deSprende que es posible que los interw
cambiadores de cationes retengan su actividad catalizadora por muchoscin
clos,durante los cuales solo hara falta agregar catalizador fresco para
reponer el que se ha perdido por causas mecánicas en los procesos de film
tración y transvase.­
.'1'_.'.'Ï.k ,I LE I JaiiwflfíIADORLJ ICLE‘S i H

Efecto del tino dc intercamnjador usado. Se hicieron eXparíencias p2=


ra comnrohar13_act1vídnd catalitica de distintas resinas del E100fe;
colafcrmnldehico con grupos sulffinicos ácidosi Se utilizaron nos resimls
5.3.-".este tí ní‘vw

o nrimers resina v 91 Zéü-“m?b-" tuvieron e] misma efecto uataíiiïev


pues con ambos se comnietó la asteriiicación en cuatro horas,00n un
rendimiento de 994 de oleato de n-butile.
Aunque In sssunda resina tenía 1a misma acidnz intercambiable que ios
dos intercambiadores anteriores,fue menoseficaz,pues después de cuatro
horas la asterificación todav1a era incompleta m rea“
Cinética de la reacciónq- Levesque y Craig (59) han estudiado lá cineti­
ca de la esterificación del ácido oléico y el n butanol,oatalizada can
una. resina del tipo de reno-nsuMónico-tomldehido ah rnrma de ácido,­
El intercambiador era unn'resina similar n la Amberlita -7°-1flñÏv to
nin una capacid“ de intercambio de 2.7 miliequivalentes por gramo de ¿e
sina seca.
Dichos autores (59‘ encontraron que 1a reacción era aspnrialmen+e
reacción dc segundo nrden,dnspués de un periodo inic1al lento.­

cional al área de ln sunerfic1e del cata11zadnr por unidad de pesa ae


los reactivos (Sqï.
Casos de smspanciasnscnsiples_a_1os Ágidng-<
La esterificación directa del alcohol furfurílico no se puedoefec­
tuar debido a la gran sensibilidad del mismoa los catalizadores ¿uernu
mente ácidos que se usan comunmenteen estos casos. El contacto con ¡oz
mismasproduce la resinificación del alcohol-­
Usnndncomocatalizador el Zeo-Karb-H,se consiguió esteriricar a; n.
cohol furfurilico con ácido acético ­
Los rendimientos fueron baños(10 a 214\,pero en ninguna de las tres ex"+
Piencins que se llevaron a eabo,se nbsorvó rssinificaciñn.—
AJ. FAC-¿1,233 D1; LAI: 311822.35

LUIHSde punto de finuí¡1cín" Oïevqan


ïe prpnaró tquceting/triacntntn de 811C9r110\ Con l mo] de QJÍCEPÁ
na tres moles de ácido acético ICO m1 de benceno y 5 2 u“ inte10amñ;z
do; Í?9w«ïï“ï.flïrd=st11áiñd1rs a influjo en baño de agua,y úecuntundu
la cuya inferior oe agua y benceno-M
E] nroduvto final tFníg ïn sivuientn comuosicion294,34 de triacetin
na,4,66 í de glicerina y 1,04€ de ácido acéticO (94‘.­
Ei rendimiento total fué de i?3 g o sea 75%.«(943.n
De la mismaforma se preparó ñiavetato de glicol y cloroacetato a;
etiio (94).;
Aleüóllsls
de e s t_e rre s r
Sussman(343encontro que el ácido sulfúrico y el Zeonïarbufi,en can
tidades ecuivalentesïnrndunen ivuaies rendimientos en la alcoholisls
acetato ne amijo.“
¿1 acatfitn d° metilo fué “FFDSPEÓO
1’3
¿estiinndo,suavemente a raliujo
n,b moles de acetato de amilo,2 moles de metnnnl y h a de Zacȕarb H
secado al aire. El aceotrópico de metanol y acetato de metilo/P.°‘54°F­
fué eliminado a medida que se formaba.w
Desoués de 27 horas se obtuvo un rendimiento de /4,E¿, EL reSidro 9*
el frasco de reacción estaba formado Drincipalmenfe DOREV'"101
ov-':;..
En los ensavfls parn1nbnb en que sc usó como cataliynúor án1ño Duero
rico en cantidades equivalentes a La Capacidad intercamb1adora de hífip
gene de los 5 g de Zetharb usadosgse obtuvo tambien un rendimiento de
74,5 í .
H_1 o r ó l i a Í_S
de é s t e r e_3 .u
ín intentos de hidrolizar éster93,1nciuyendo grasas,en un sistema in;
madoasi'éster,agua e intercambiador de cationes,no se obtuvo t nt" mi.
to comoen otras reacc1ones,posiblemente debido al poco contacto encïw
las tres fases.”
Una experincia en la que se utilizó un disolvente común,dió mejores
- PESÏÏAS SLTE'Z'IGIÉJ Zr'E-ïGALTBÏJJFORAí-ï IOITS —— 117

resultados. En este caso,se destilaron 20 g de oleato de butilo normal,


100 m1 de agua,150 ml de etanol y 100 g de Zeo-Karb-H,durante 7 horas a
reflujo.­
Thomasy Davies (98)hallaron que con la Amberlita IR-lOO como catalim
zador,obtenian mejores resultados que con ácido clorhídrico,en 1a hidrón
lisis de ésteres de baje peso molecular en agua. La eficacia de la Amber"
lita aumentabacon el largo de la cadena delestar.­
Haskell y Hammett(39)han estudiado la hidrólisis de ésteres en aceton
na al 70%,conuna resina intercambiadora de cationes comocatalizador.­
En una comparacióndel efecto catalitico de la resina intercambiadora
con el del ácido clorhídrico,se observó que 1a energia libre de activa­
ción correspondiente a 1a reacción catalizada con ácido clorhídrico au­
mentabacon el largo de la cadena del éster en la'seriezacetato de meti­
lo,acetato de etilo,butirato de etilo y npcaproatode etilo,a 25°C.­
Conrespecto a los coeficientes de temperatura del grado de hidróli­
sis del acetato de metilo y del n-butirato de etilo,los grados masbajos
con la resina intercambiadora eran acompañadospor entropias de activa­
ción mas bajas y calores de activación mas bajos que con ácido clorhídri­
co.- El primer efecto era dependiente del largo de la cadena del éster;
el segundo era relativamente independiente del mismo(39).­
El principal factor determinante de estos efectos parece ser 1a dis­
minución de la entropía interna de la molécula del éster,que acompañaa
la fijación de 1a mismasobre el esqueleto de la resina catalizadora,em
el estado de transición (39).­

mmmLos autores citados (39)utilizaron

gg a c e t a l e gi­
comocatalizador la Amberlita IRéEO.

Se obtuvieron acetales del formaldehido y la glicerina calentando me­


dio mol de ésta con medio mol de p-formaldehido y 6 g de Zeo-Karb-H se»
cado al aire,en un baño a 120-13090 (94).­
cn
*—-"‘"de separado el catalizador por filtración.se destiló el 1’—“
AFLIGACICÏES DE LAS MISMAS .

«un guefnbc 9: e? €raqvc ae resoriSn- Novnnta por ciento del prcductc


hirvió a 190-1949C, (Van Loan indica que 193u19490 es la temperatura ¿e
ebullición panlla mezclade'ï"Ï y ¿(é formales de la glicerina).«(94).
Elrïqbbflbxi-metano fué preparado calentando butanol nornal y jmfarfinl
dehidog En este caso se hizo la destilación del líquido contenido en Fi
recipiente de reacción,sin separar el catalizador.­
fio hubo la menor señal de carbcnización o deco]ora:ión,ni en el recipien
te ni en el des ilado.-(94).«
¿”l c o h ó 1 i s 1 s
19__<:1.._2_.9-I.9_. e__s sr
3' wetilal fué preparado a partir de 0,95 moles de di-n'bufoxinna
tano destilándclu a reflujo con 1,4 mole: de netanol y 10 g de Zea K r?

“nvvnés de fiieciseis horas se obtuvo un rendimiento de 69%.»(94)rn


Dia q h i d r a t a c i 6 n
de 1 l c c ‘ o 1 o s 4:
,1 mol de alcohol isobutílica(metiluïvpropanol-l)
4 g de Zeo-Karb-H secaño al aire,se obtuvo isobutfilewo
El rendimiento fué de 52%del valor teórico (94)._
I_n v e r 5.1 ó n
¿a la s a C a r o s a
La inversión de la sacarosa fué probada cualitativamente e 259,609 y
90°C,ca1entando muestras de 45 m1 de solución de sacarosa al 33%,con 1 g
c/u de ZeonKarb-Hsecado al aire y probando con solución de Fehling a in
tervalcs.»
Sussman(94) obtuvo,a este respecto,los resultados que damosen la si.
guiente tabla:
Inversión de la sacarosa al tiempo de reacción de:
O min. 2 min. 4min. 8 min. 10 min. 30 min.
Blanco(s/cataliz.) e o o É
2an J f "
50°C <' '- * *'
goec .r á 4 a fi-b e

negativo #positivo(con el númerode isnindica la variación desd:


trazas a fuertemente ncsi+iv= \
D'ERCAL'JJIADCRAS DE IOIÏES s- ilïx

' e r c a mb i o i 6 n i c o nor
o r g a n.o l i t o s '4:

gg qu 1 m i c a A n a l 1 t i c a.­

Es indudable que en muchasde las aplicaciones del intercambio ión­ ¡J­

co en QuimicaAnalitica,se sacrifica algo de la exactitud en aras fe


la simplicidad.o
La ventaja de las técnicas que utilizan intercambiadores de iones7
estriba en que las mismaspermiten efectuar,en forma rápida y sencilla.
separaciones y concentraciones que de otro modoson largas y dificiles.
Kunin (51) clasifica las aplicaciones del intercambio iónico en Qui
mica Analítica,del siguiente modo: .
1) Concentración de soluciones diluidas.v
2) Fraccionamiento o separación de iones que tienen propiedav
analíticas similares.­
3 Eliminación de iones que interfieren.­
V

Il v Aplicacionesanalíticas varias.­
Se ha intentado establecer una relación cuantitativa para los varios
equilibrios que se nroducen en el intercambio iónico,pero todavia no se
ha llegado a ninguna conclusión definitiva, a besar de que se ha teniiu
algún éxito para varios pares de iones (16) y (65).­
Cnalitativamente es posible predecir,en forma aoroximada,e1 grado ¿e
intercambio nan ciertos pares de iones,siguiendo las reglas sencillas
que se indican a continuación: (51)
19) En soluciones acuosa; dijufiggg,a temperaturas ordinarias,e1
grado de intercambio aumenta con el aumento de valencia ¿el
ión a fijar ( uni";cáYAÍ? TH“) (45).­
2°) En soluciones acuosas dilufdas,a temperatura orñinaria para
iones de igual va}eneig,el grado de intercambio aumenta con el
aumento del número atómico del ión a fijar (IiRïNá-IK’ Bb ha;
4
7.o“ "lo 89110 .­
Mg ‘Ce St Bai 3ta
39)En so ucigggg_concentraggg las diferencias en e] potencial ¿e
intercambio para iones de «Fferente valencia (Na vs? Cai) dismts
nuve y en algunos casos el ión de menor valencia tiene el mayor
potencial de intercambio (87) y (101)6n
4°) A temggraturas elevadgg,en medios no acuosos,o a CONCENZIQClClsi
elevadasbíos potenciales de intercambio de los iones de valencia
similar no aumentan con el número atómico,sino que son semejantes
o disminuyenOr
59) Para varios 10nes,cuanto mayores el coeficiente de actividad,
mayor es el potencial relativo de intercambio (1913.8e pqefe
tenuessobtener una aproximación a los últimos basándose en 3;:
primerosge
6°) El potencial de intercambio del hidrógeno (ión Lidïoxcní;} y de
los iones oxhidrilo,varia considerablemente con la naturaleza Bu‘
grupo funcional con el cual reaccionan,y depende de que el áCidu
o la base formados sean débiles o fuertesgo Cuanto mas fuerte el
¿cido o la base,menor el potencial de intercambio (58) y (54)?
Kunln y Myers (55) indican,para el intercambio de aniones,que Jos poïcn
ciales de intercambio son: Ridróxido}sulfato>cromato>citrato)tartrato;nitr:
to) arseniato)foafato> molitdato) acetato : induro : bromuro)cloruro >fluc'n.
. ­
"4‘?¡v

1 c d
. o l u c E o n e s
tjJ? g E l u I d a s.e
Se han utilizado sustancias intercambiadoras de iones comocolectores
para concentrar soluciones que son tab diluídas,que las determinaciones a­
naïíticas “Hh1795resultan inadecuadas para las mismasav
Con este método de concentración,además de obtenerse mayor rapidez y
simplicidad,se elimina la posibilidad de que-se impurifique la‘soïución
El mismoresulta aplicable a la determinación de vestigios de cobre en
leches,tanto líquidas comoen polvo,prev1a precipitación de las protaïras
- ISLAS ¿'13"L‘É'lC'IGAS
I'ÏJRCAE 10135.3
­

9'”:éstas.»
Uetermiggción de vestigios dg
cobre en leches,­
Bn este caso hay que proceder a le concentración de soluciones muy di­
luidas;en efecto,1a leche cruda contiene 0,1 a 0,5 p.p.m.,y el CJDÜETLJ‘
de cobre en leche pulverizada completa es menor de 1 p.p.m..­
Cranston y Thompson<23)utilizaron,ccmo precipitante de las proteinnr
ácido nerclórico.Con muy pequeña cantidad del mismo,se reduju e} p“ a 1
con fcrmación de un precipitado fácil de filtrar.
En treinta minutos a menos,se obtuvo la liberación del cobre de los co"
nlejos formados con las proteínas y la precipitación completa de éste:
na concentraciñn del filtrado se efectuó hacienda pasar cl misc: ¿
#53 de una columna de Amberïita IR-lCC,y recuverandc luego cl metai fi
gado con solución diluida de ácido clorhidricc(31 6%).«
Se ebtiene,asi,el cobre en una sc ación cuatro veces mas concertrads
que la obtenida al filtrar ei precipitado de proteinas. En la mich: cc
vacío determinar el cantenido dci mismopor pciarcgrnfie o por el méiÁJ
1.1ditizcna '
Sa fijación de calcio no interfiere aunque la concentración de éste
sea grande(250 mg porlOO m1 de leche) (23).­
Una eolunna de ¡neu-11m. naa-100¿45.15om de largo y 12 m de diámetro,rija hasta
1 mg de cobre.no importe en que volúmenestá disuelto. Alcanze,por lo tanto,pera 100 nl
de filtrado de leche.- _
En general ee obtienen buenos resultados recuperando de soluciones de pH entre 3,3
y 6,5.Para ajustar el pHconviene neutralizar el áóido perelórioo con emnniaoo,hcst: que
vire ln púrpura de cresol(pH 5,0).­
Pere obtener buena recuperación de oobre,hey que cumplir las siguientes condiciones:
El pH del laredo de la resina debe de ser 5 a 6.-i .
El pHdel efluente,durante el pasaje del filtrado debe de ser aproximadamentel.­
El pH del afluente al final del laredo con agua debe de ser 5 a 6 .­
Guandoel pH del filtrado es mayorde 7,-,1e propiedad de la resina de fijar cobre,
disninuye;si el pHes menorde 1,e1 cobre pasa e través de le resina sin fijarse.­
'31 grado de concentración que se puede obtener por medie del interrac
bio iónicc,depende de la capacidad del intercambiador y del tipo de ïaer
te cluyente que pueda ser utilizado teniendo en cuenta la determinacfír
nnúïftica final del ión o los iones en cuestión.(51).­
< H í. :1':4“w‘ “r ,11?“ ‘z- ‘r- “=
l. .
y ';L1‘ . ‘ ‘11:'+: --. .* . ‘ a. l...
ha ..-_ cx mu2-b"t,.
crz* - i ‘u ‘ ' ­

tra¿fnsfomoliïíxtn:xstlicftungstntzs y matzvanadatos»m
F:izzell(34),utiliz:ndo 1n.ercambiadores de caticnes¡Ha cbteníño
buehJS separacioh9s de cstíón y anión de varias sains.
Ü: ajeno]? ffnioo 49 1: anlinac1ón de] método seria la separación ’21
ión :únArico dr 1 ión sul'atoien el sulfato de cobre‘»
La ecuación de 1a reacción sería:
RHH ' Cu. + 1“ J 3 ¡v4 LH
o V C)
,8

; %re el :u‘iun qu da fijo en In CCIUMDE¡ïei ¿nión pasa en si nfihflñt.


0
pr crm? En Jf- iñu.. tufifuric;
1 . —
PQI. 1¿c turfo,en
.. ' .
este ultiñu - ..
-= p..-.wifi fi;,-.;,. ­
inner el 1¿n SïÏrïtG si: ningún inconveniente “nes el única ión e fl"

El habre se separa del intercambiador eluyéndolo con árido clorhidï­


co‘y se determina en -a solución resultante.r

l.-.”

Cn

IM.
I

svI

\\
¿l .5_.¿'l

k'_.
F1 .Nflls
A ar to u 1 ‘ do or Frizzel
P
r v o
Pzintercambiador principal Szinterc.secun«
daI'10»—
Una vez fijado el ión en los intercambiadores,se arma
a] aparato y 1a elución se lleva a cabo hirvïaniu áci­
do «lorhídricn en F.=
¿ÉLÏGACICLES Liu} 1218-13 ­

-7.“ ‘Ï “7 1¡’*«.\"'-./“=!ï":azi .- :- ‘1 '

2- srv‘a de ?-;?at (1”)¡y païüfie ' mejor result¿d» gnn el JG r‘


n;71Í"Ción para =limimu“ 11 infurfervnoiu ¡9‘ ifn ¿:«"-tr
ie * “9'” 537131? se puoden elimirar las dificultJ3e= pur; preïí f‘
="*Tw*:de 31?:4 er precenqia de fosfttca (86 .­
7 fet=°miv cífin ¿a panffixíóa de fósfñrr en la apatf+u ha ziác 737­
-1 ua cvusif-rablene1fe por Helrich y Rien¿n(áo) utilizanío una tó: ir»
sím11.r e Las ñeF'ript33;n
¿ha este método se pueflen elixínar también las interferéncieq "Y 3:"
,4... "tlsïes comosodi:,33um1nio y hierro en la determinación gravi
to c mo sulfato de bario w(34).­
Se,han obtenido separaciones de Caticnes y anicnes en soluciones d; ci:
raro fárrico,su1fatc de cobre,oxelsto de sod10,fssfato monoamón.co,7‘c
rat: de Paléio(?4),­
El anflisis de muchassustancias puede ser simplificado,en los caszs
un nue solamen‘e interesa dosar el an15n o el catión de una solucignpï'"
c55mnlo,en el cas: ñ? muestras comerciales de alumbre,n1trato de ameni:
sulfitc de calciassulfito de es 10,59 ha demostrado que el sulfa+o en n'
iÏJïbre ei amoniaco en el nitr¿t; de amonioíy el calcio y e] sedán o” '
5‘7“'*,n;nuoden Sé: “etsrafiysács con exnctitud convirtiendo las sales
por intercambio iónico y Valorando el ácido obtenido

Bfite rrccedimipnto se puede utilizar para estandarizar solucianps ?r­


pu:*333 con 391°: puras qu° no pueden ser sacadas a peso constaate ¿no
una exactitufi razonables
11: limitaciones del Eétodcj«
¿“izzellí342 iniica que 91 método para separar anjones de catihne:
inter¿umbíc tónico,t1ene sus 11mtaciúnes:
1?: Para que el proceso seq eficaz,las soluciones de electrolitos
ser di]uidas.­
*C;JA..,;;;;LE;¿. P: ¿C 53s ­

‘ } T'Err tññcr ut 7? ’C ñ'“a' ia Ï f ¡cééariblemente gïroúednï de 4


ÉPWS í se uplica este procedimiento a soluciones de dioromata de "ita.
sio,trenato o iodato de potasio,se obtiene reducción de] unión,«
F: 1053“: ,eñ rresencie ¿a íoflato,es oxidado a iodo sobre el intercanu

[aa propiedades ácidas y reductoras de los intercambiadores 11m1fcn


el uso de este método a iones que no sean afectados por las mismas,-(?4

Defrrrinación de la coqggntracióg
.e electrolitos totales.­
En muchos casos es de interés la determiñacifin de 1a concentracifi;
tntaï de electrolitos de una solución,o de un extracto,que cantiana 3;,
m zcla de varios. Aunque 1a conductividad de dichas soluciones puede d;*
un valor satisfactcrio,c*w “rusuanciï.%ebtda a la complejidad de la:
eq innoslbïo la determinac15n 3:? dicho mgdiÜ’AÓÏusu0?39 ca:
suercs,extractos de suelos y de vegetales.­
Én netos c3905,se puede ttilizar un intercambiador He cationes tulf’
nico en el ciclo del hidrógen? (51) y (68)1-Ge pasa 1a solución a truïít
de la calumna intarcambiadora y se titula e] afluente con álcali valusñ
doim
La solución original puede contener hidróxidos,carbonatos o bicarbo
netos;la valoración del afluente con álcali no incluiría a ninguno¿a
chos electrolitos. Es necesario,entcnces,valorar la alcalinïdad ds la :r
lución origina1,antes del 1ntercamb10.-(51).­

En el análisis de mezclas de tierras raras,e1 peso atómico medio de


las mismasha sido usado comocriterio pára determinar su naturale¿a.
Un métodoclásico para hacer esta determinación consiste en precirífxr
Tos ,zaïatos de ños muestras;unc ñe los precipitadcs se tituïc Cñn nar
"-""-‘f.‘»'19 Hñ’f:='1o v 01 cart-"¿rx cp,pgl’p1r«- ¿“vr v-‘er-w '-\" L-v'
,. Razz: e 51'. '21" 5 zzemxzzmoms ma IOIÍES

:orte bíricP cama:ara fijar cantidades anreciablcs de ácido sulfbidrfu


7|
co,a menosde que haya,en el mismo,filcali libre de la regeneración er
lo tanto el uso de una resina intercambiadora de aniones mas básica ¿a
ria mejor resultado‘»
El usa del nrecipitante en nn lecho simplifica el análisis cualite
tivo,pucs evita el uso de grandes Cantidades de ácido sulfhíúrico y fi]
traciones trabajosascw
Precipigggge nara nigue],zing
meus) - all­v.90222;:
Comolos intercambiadores de uniones que son bases fuertes son capa­
ces de fijar o intercambiar iones cianuro,es posible utilizar el infiere
cembiedor en forma de sal de iicho anión comoprecipitante para iones en
moniquelïCnbalto,zinc y cobre,en forma análoga a la precipitacián de
‘h= <J*íï ns Ïal erupz TI,qne hemos eXpIICado anteriormentGO­
1

mereción de reactivos

En muchosleborntorios,se hace gran número de análisis de cloruros‘


potasio,y sodio,lo que requiere grandes cantidades de nitrato de plata,
ácido cloroplatínico y acetato de uranilo,­
Samuelson(86)_indica que el cromato de plata y el cloruro de una tia
tulación por el método de Hohr,pueden ser recuperados haciendo pasar la
mezcla,después de la valoración,a través de una resina intercambiador;
“e cationes sulfóni:a¡en el cicln del hidrógeno, El precipitado se fit.
suelve,la plata queda fijada al intercambiador y pueñe luege ser elwïda
,cn nitrato de calcielmbteniénflnselq en forma de nitrato dc plata,
El ácido c3:roole€íni.e en exceso resultante de una determinac’fin ¿a
netasie cameclnrcriatinato,se nuede recuperar haciéndolo pesar a traváe
de un intercambiador de aninnes(en forma de cloruro,o sea en el Ciclü dei
c1crurc),y liberándolo luego con ¿ciñe clorhídrico, E1 exceso de este se
separa concentrando por evaporación.­
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ïf'.‘
í... '

“REPA ¿CIO? DE RESIÏAS SINTETICAS IN m

TEÉCAKBIADORAS DE CATIONES CON 9'­

TERIAS PRIMAS NACIONALES. ­

El trabajo experimental que hemos efectuado comprendió las alguien;


tes etapas:
A) Preparación de ue t de resinas inter­
cambiadoras de cationes,pertenacien es a digtigggq
B) Determinación de la capacidad de intercambio de cada tipo
de resina obtenido,con respecto al ión calcio(sistema dinámie
co e intercambio Na - Ca ).­
El objeto principal de nuestro trabajo fué la elaboración de resinas
intercambiadores de cationes,con diversas materias primas nacionales con.
densadas con furfurgl,también de procedencia nacional.­
Hemospreparado,además,resinas con las mismasmaterias primas utiliza­
das para las anteriores,condensadas con formaldehido.- De éstas,lasde ti”
po extracto de quebracho-formaldehido,ya anteriormente sintetizadas y des
criptas por otros autores,fueron preparadas con fines comparativos.­
A continuación resumimosesquemáticamente los tópicos principales del
trabajo realizados­
fi"‘" .,Vw ‘1' _.Ru.-‘-.-‘.D(‘R.L,
mm un" 1- ,‘n.4‘
vtr-1-
.C No

a) Ergggración de resinas intcrqgmplgggggs de cationes con materias“


ggimas_pacionales,­
l) Regina; obtenida; gor cogdegggción 90g fggggldehido.­
a)Extracto de quebracho ordinario-formaldehido.­
b) Extracto de quebracho sulfirséo-formaldehido.­
c) Extracto de urunday común-formaldehido.a

2)
WWW­
d) Extracto de urunday sulfitado-formaldehido.­
e) Extracto de algarrobo común-formaldehido.­
f) Extracto de algarrobo sulfitado-formaldehido.­

a Extracto de quebrachoordinario-furfural.­
V

b) Extracto de quebracbosulfitado-furfural.­
O v Extracto de urunday común-furfural.­

d Extracto de urundaysulfitado-rurfural.­
O Extracto de algarrobo confin-turfura1.­
f Extracto de algarrobo sulfitado-furrural.­
V

Todas estas resinas fueron preparadas tanto en medio acuoso comoen


en medio alcoholico.­
3) Ademásde las preparaciones citadas,hemos intentado obtener ig;
tercagbiadores de cationes por tratamiento de aserrin de guebrae
cho sin agotar con furfura1,como explicamos en ¡agTEO

l) Deteggiggciónde; calcio.­
a) Determinacióndel calcio en el efluente.­
b) Determinación del calcio fijado
c) Determinación de la capacidad.­

:3)me
2) Influencia de distintas v riables en la ca cidad de la resina
de tífio eztrEEto dE ¡fiebrgéfifi sfiïfïtEdO-Íurfuraï;céfifigíéda con
la extrae d ue r cho-forma dehido a Am r i R- 0 n
a) Influencia de la velocidad de pasaje de la solución,“
b) Influencia de la presencia de otros iones.­
.
a) r- r c p a r a c i4 é _i dc r e ­
s i n a s i n t e r c a m­
b i a d_o r a s de o a­
t i o n e s.­

T é c n i c a s s e g u i d a s.­
l a Da r a t
ÏGEÜ 1:.¿_l.1_ 2,-a -...d_,.
o -­
lo

Para todas las muestras de resinas que hemossintetizado,utilizamos el


aparato propuesto por D'Alelio (11)42 ‘
Este consiste en el balón B de cuatro bocas,provisto de refrigerante
a reflujo R,agitador A,pozo para el termómetro P,y un embudoacoplado a
una conexión lateral que comunica con el baloncitolfide dos bocas para tom
ma de muestra,como puede verse en la figura N9 16.­
El balón B consta de dos partes: el fondo y la parte superior provista de
cuatrO‘bocas.Ambas partes paren un cierre esmerilado y se ajustan por me"
dio de una grampa de aluminio."
Tanto el balón B comoel Mtienen todos sus cierres esmerilados.m
En el primero,las bocas e y r son exactamente del mismo tamaño,de modo que
el embudoE y el refrigerante R,provistos ambosde tapón esmerilado,a¿us
tan tanto en una comoen otra.­
En el balón de muestras H,las bocas b y t son también iguales entre si,
de modo que,tanto la conexión que lo une con el balón B, como la que lo
une con la'Uonre,aJustan indiferentemente en una o en otra.u
El agitador pasa a través de un tapón-refrigerante provisto de un esme­
rilado en la parte exterior,que ajusta en la boca a,y de otro en la parte
interior,que hace cierre a1 estar en contacto con la superficie esmerilada
de la varilla del agitador.­
Ademásde producir condensación de los vapores,el refrigerante tiene,
aqui,por objeto,contrarrestar el calentamiento producido por el roce cuan”
e" agitador funciona.­
- un :7‘ .""‘l'm'L'ILU‘D I. ¿unan
-'

;&rom.

¿J L______mh ‘ '

Pia-N9 16.­
u
szalón de cuatro bocas Mzbaloncito de muestras
Rarefrigerante a reflujo
Asagitador _ bLzllave de paso
y tzbocas ancgon M
del bal
E:embudo provisto de lla- r,a,e y pzbocas del balón B .­
ve yacoplado a conexión thaño
lateral.- Gaaramnade aluminio para unir
hpoao del tor-Braun.- unha partes del balón B.­
‘IVVV . .,-1--.
‘l’; ¿mjalkh'.(I. .L ..|‘-!-.'v',
Aux. ..— -—-(¡v-.TH-wh -'-',1+-,w ,‘T-fx
¿x- uva - J>J——L _ A
L _,

El aparato está totalmente construído de vidrio'Pyrexïresistente al


vacío,garantido por la Ace Glass Co,de Vineland,E.E.U.U.,y fué importa­
do especialmente por nosotros para la realización de este trabaJ0.«
El pozo del termómetro tiene longitud suficiente comopara que el
bulbo del último quede sumergido en el líquido contenido en el balón,
y se tome,así, la temperatura del mismo.a
La separación del fondo del balón dá como resultado mayor comodidad,l
ya que facilita el traslado del gel de resina insoluble e infusible,al t
filtro,­
En la instalación efectuada en el laboratorio,hicimos accionar el au
gitador por medio de un motor eléctrico (ver fotografia de pag. 142)
El_pglég_gg_mgggtggg¿; La conexión que une el balón B con el baloncito
de muestrasM,es io suficientemente larga comopara sumergirse en el li­
quido contenido en el primero.-Abr19ndo la llave L y naciendo func10:..
la trompa de agua ( Ver figura N9 16 Y la ÏOtOSPBfÍa de Pág-142 ),el
liquido contenido en el balón de cuatro bocas pasa al de muestras­
D'Alelio ( 11) utiliza esta instalación para extraer pequeñasmues
tras de resinas para plásticos y comprobar si ya se solidifican por enm
friamiento.­
Nosotros la utilizamos para casos en que la precipitación de 1a resina
no se puede apreciar por la simple observación del balón B. Tomandoen.
tonces una pequeña muestra podemosver si el liquido de la preparación
está transparente,si hay precipitado,o si este se separa de la solucián

WWW-
a] enfriarse la misma.­ z

Nosotro
hemo

gregado el embudoB provisto de 11ave,para hacer llegar los reactivos li«
quidos sin necesidad de destapar.­
Con idéntico ometo hemos intercalado,entre el balón de cuatro bocas y
el de muestra,1a llave L de paso ancthpor medio de 1a cual conectamos
o desconectzmos c1 balón Mdel En
2571115 SI'GE‘JBICSSr'e'azzcm;,.ADLMs
)
1:32.22;.. 1-33

31...?“ 2. 9-2.3.9- _i_.é..12._sl.e.


;_eüs i n,a s e t i no
g_3 t r a c t o s t a n 1­
c o s - f o r m a l_d e h i d o.­
Con reapecto a las resinas en que se condensan los extractos tánicos
con formaldehido,no hubo dificultad en su preparación,ni en medio acuosa,
ni en alcohólico.­
Las mismas fueron preparadas con la cuarta parte de las cantidades
utilizadas por Burrell ( 6) y D'Alelio (12) .­
En este caso hicimos modificaciones ligeras a las técnicas ya descripe
tas por dichos autores.­
Eg medio gggogg.­
En la preparación de lasresinas tipo gxtzggtg gg gggngggo ofiogmglde‘
hidg¡hemos adoptado el siguiente modooperatorios
Venticinco gramos de extracto de quebracho (sulfitado u ordina­
rio) se disuelven en caliente en 500ml.de agua. Una vez disuel­
tos,se agrega a los mismos 50 m1. de formaldehido al 40%,previa­
mente mezcladoscon 25 ml. de HCl('d;l,19) dlluidos con75m1 de aguafis
continúa el calentamiento por breve rato y enseguida precipita la
resina insoluble.­
Se filtra por Buchner.­
En la mayoría de los casos hemosagregado,aqui,una neutralización
rápida del ácido excedente,con bicarbonato de sodio(al azul de bro­
motimol o rojo de cloro fenol) sobre el mismofiltro.­
COnsideramosque la resina estaba neutralizada,cuando el agua dese
tilada pasaba a través de la mismasin variar de pH.­
Una vez neutralizada la resina,la sometimes a un secado en estufa
a 1059C.­
Con extracto de quebracho 231213599 obtuvimos un producto con caracte»
res fisicos de resinasbrillante,amorfo,con fractura concoida1.­
Además-era negro y duro,como las resinas del mismo tipo obtenidas por Au
...;¡-. c \
A.nz .E ;..

dams y Holmes (l) y Burrell( 6 ).­


Conextractos gxgigggigg (no sulfitados) la resina precipitó en forma
de polvo.
Aplicando la mismatócnica,hemos preparado resinas con los llamados ti
tractos de grungg1(50f urunday y 501 guayacán) y de g;gg;¡ghg,usando tan
to extractos comunescomosulfitados.»
En todos estos casos hemos obtenido dichas resinas en forma de polvoac
Paza sulritar el extracto de algarrobo (o de urunday) tundimos 25 g del mlam- eq
una cápsula de porcelana,oalentando con baño de aceite.y agregamos 3962 g d: bisulíii
de s dio disueltos en 17 ml de aguau- Después de dos horas de oulentamiento,agitand 1:
masa continuamente,“ completó la BuJIit ación.­
Respeoto al calentamiento Mezei(2l) sostiene que hay que hervir,pero nosotros
seguimos llevar la masa a ebullioioñ.—
Siguiendo la mismatécnica desoripta sulfitamos también algunas muestras de queb ­
cho ordinario,_v después de dos horas de calentamiento obtuvims el extracto Silublr.‘ r
ÍÏ‘CJ"
En mggig alcohólico,­
Trabajando en medio alcohólico se obtuvo mucha mejor condensación de
las resinas preparadas.­
En este caso hemos adoptado una técnica similar a la indicada por D'A»
lelio (12).»:
Disolvimos 50 g de extracto en 500 m1 de alcohol de 96° a ebus
llición en el balón B,y agregamos a dicha solución 100 m1de for‘
mol al 40%mezclados con 30 m1 de ácido clorhídrico d: 1,19,que
hicimos pasar a través del embudoE,continuando el calentamiento
hasta floculación completa de la resina.­
Luegofiltramos,lavamos con agua destilada,neutralizamos y sea
camos como'en medio acuoso.­
En el caso de las resinas de formaldehido-extracto de guebrachg¿gulr
fitado formaldehido-extracto de uebracho común,1as obtuvimos p?enípis
tadas en forma de geles pardosclaros,que después del secado se transfor­
maronen resinas negras.­
Las resinas de tipo formaldehido-extracto de urundaz-ggaxacánzsulfita»
do o común,tambián precipitaron en forma de gel.­
3r 1V?
y —'
T" ï
. -‘h‘

En cambio las de formaldehído extracto ¿e algarrobo sulfitado o común,nc


precipitaron en estas condiciones,y por el aspecto del líquido resultante
dá la impresión de que las resinas formadas fueran solubles en alcohol.n
Por razones de economiade material,las resinas de tipo extractos de
urunday-guayacan y algarrobowformaldehido fueron preparadas con 15 g de
extracto disuelto a ebullición en 150 ml de alcohol de 96°,a los que se au
gregó 30 ml de solución de formaldehído al 40%y 9 m1 de ácido clorhídri
co unncentrado (d:1,19) v Comose vé,mantuvimos la proporción de extracto
a formaldehido,y la concentración de ácido en el total del mstmn,indic:u
dos en la técnica original de D'Alelio (12).­
.‘le sin} s "del 1:1 __g
e x t a g t o u
9o - ¿413.2444.1
En la preparación de estas resinas se tropieza con algunas dificulta"
des.­
La primera es el peligro que ofrece el uso de furfural en presencia de
ácido concentrado° No obstante,utilizando el ácido clorhídrico en concen
tración menor de 121,39 trabaja con seguridad.=
La segunda es el largo tiempo que se necesita para obtener la coagnï;‘
ción de la resina.­
En efecto,en el caso de las resinas de extractos tánicos-formaldehido, si
se pone en contacto el extracto y el formol,en caliente,y luego se agrega
el ácido clorhidrico,se obtiene la inmediata precipitación de las mismas.
Lo mismo,si se agrega en forma simultánea el formol y el ácido a la soiuï
ción del extracto,en medio acuoso se obtiene la floculación inmediatamen
te,en tanto que en medio alcohólico los tiempos nunca excedieron la media
hora,­
En cambio,enlos casos de resinas de extractos tínicos-furfural,éstas Flo»
¡cularon,en la mayoria de las preparaciones llevadas a cabo en medio acuo
-o,elrededor de una hora después del agregado del ácido precipitante c Ra"
w‘E’H.‘:‘.PARAGI017.
002€ PRIMAS liACIGl-ZALESi

cii) precipitante mas solución de Furfural.­


En la preparación de lasresinas extracto de quebracho-furfural,en »e
dio acuoso,trabajando a 509C,conuna concentración de ácido clorhiïri o
de ¿íqsí on el total del sistema,obtuvimos un principio de coagulación
. del coloide,cosa que no conseguimos con concentraciones de 0,05% de áci
do en el total del sistemaCo
En el primer caso,parte de la resina estaba suficientemente coagulada co
no para ser retenida en los filtros,y otra parte en forma de particulas
tan finas que pasaban a través de los mismos.- '
En el segundo caso,toda la resina estaba en forma de polvo muyfino que
atravesaba los poros del papel de filtro.­
Para obtener una precipitación completa de las resinas del tipo extrae
to de quebracho-furfurel,hay que regular,por lo tanto,la concentración jr
ácijo en el sistema. Pero esto no basta;hay que calentar también a mavot
temperaturao En efecto,con una concentración de ácido de 2,45% y calen—
tando a 80-900C,hemos obtenido buena coagulación.­
gg na d t ex ra to
gg ¿uebracho-fur ura ­
;_ medio gcuogo,- Después de realizar quince ensayos,hemos establecido o:
mobuena 1a siguiente técnica para la preparación de las resinas extract.
de quebracho -furfural:
En el balón B de cuatro bocas se disuelve 12,5 g de extracto de
quebracho(sulfitudo o común) en 250 ml de agua,calentando con baño
maria y agitando para obtener mas rápidamente la solución.­
Aparte se calienta en baño de agua,una solución de 32 g de furf“­
ral destilado en 500 m1 de agua,a los que se agrega 25 m1 de HCl co:
centrado(d:1,19) previamente diluidos con 75 m1de agua.­
Esta solución ácida de furfural se agrega caliente,a través de
embudoE,sobre la solución de extracto de quebracho contenida en “l
balón.'
"ri-r“
x a..e e" iv" \"
LGA; e 1‘.
JR“.1:7 «p- '\ fn-rv
-_;D\,.-__...; H"

Una vez que la misma está en contacto con la solución de


extracto de quebracho,se continúa el calentamiento durante
sesenta y cinco a setenta minutos,manteniendo la temperatuu
ra del líquido a 85‘909 C.—Se obtiene asi la floculación
Completa de la resinas"
Por filtración separamosa esta de la fase acuosa, trans=
parente9parda,casi negra por reflexión y pardo rojizo claro
por transparencia,a
Neutralizamos con bicarbonato de sodio usando como indicador
el azul de bromo timolgo el rojo de cloro fenol,y también el
rojo de fenol,y sacamos en estufa a 105®C.=
Lg resinas asi preparadas se presentaron gn forma de polvos negrosï;
El objeto de calentar la solución de furfural mas ácido,antes de agro
garla al balón B,es acortar el tiemno de preparación de la resina,pues Cu'
mo el furfural solo es soluble un 8%en agua, el volúmen de solución del
mismoes muygrande,y de otra forma produciría un enfriamiento de la s:
lución contenida en el balón de cuatro bocas,con el resnltado de que ha
bria que calentar nuevamentehasta la temperatura requerida.=
El tiempo minimode calentamiento para obtener floculación completa de
la resina se determinó observando pequeñas cantidades nue se hicieron pa
sar al balón de muestrasM.­
En medio alcohólico:­
Preparando la resina en medio alcohólico,se obtiene mejor condensacztn
que en medioacuoso,y los productos finales tienen las características fis:
cas de resinas::son amorfos,brillantes,y presentan fractura concoidal;=
Venticinco gramos de extracto de quebracho sulfitado(o común)
se disuelven en 250 m1de alcohol etílico de 969,en el balón
B de cuatro bocas.­
Aparte se disuelven 64 g de furfural recientemente destilada
en 500 ml de alcohol, se agrega a dicha solución 30 m1 de BCI
¿dsl,19ï previamenze ¿Jiuidas a ¿COmi con alccht; e illuú,y
se calienta todo al baño maria.“
Utilizando el embudoE se agregó esta solución a la contenj
da en el balón B,y se continuó el calentamiento a ebulliciJL,
hasta que la floculación fué completaoe
Hicimos la neutralización y el secado igual que en la prepa
ración de la resina en medio acuosose
Por diferentes tomas con el balón de muestra,hemos determinado que la
precipitación en esta condiciones se inicia a la media hora del agrenaó
del furfural y ácido,y que a la hora es prácticamente completa.
Es de hacer notar aquí,que,tanto en lasprepa aciones en medio aguas.
en las realizadas en medio alcohólico,en todo momentola concentia
cidn del ácido puesto en contacto con furfural fué muy inferior a 12%.
En efecto,en medio acuoso el ácido es diluido al cuarto (9%) antes ¿u
se; agregafio a la solución de furfiral un agua” Luego al ponerse en ¿.a
tacto con dicha solución,se diluye muchomassa .
Lc mismoocurre en la precipitación en medio alcohólico,»
Remusa e traetgség
alaarrabazíarm -=
ngpefiip_gp;pgg¿;_ En varios ensayos de preparación de resinas de este
po hemosutilizado extractos de algarrobo comunesy sulfitadosa­
La sulfitación del extracto se efectuó como indicamos en pag ‘¿K
Todas las sustancias se tomaron en la misma proporción,únicamente QL!
en vez de 12,5 g de extracto de quebracho,utilizamcs 12,5 g de extracto
de algarroboga
Trmandovarias muestras con el baloncito M.hemosdeterminado que la
precipitación se completa,en este caso también,después de calentar duu
rante sesenta minutos.­
En el caso de trabajar con extractosde algarrobo sin sulfitar la pre
cipitación se completó un poco antes de la hora de calentamientoov
Separamos laSIeSinmsdel medio acuosoipor flltración-n La fase liqu1da er
est sca*«¿era parda por reflexión y amarilla dorada por transparencia
Neutralizamos y-secamos igual que en las demás preparaciones.­
Las resinas obtenidas se presentaron en forma de polvos.u
gg_ggglg_a;gggél;cg¿; Por razones de economía de material efectuamos la
preparación de este tipo de resinasïen medio alcohólico, siguiendo la tec
nica de pag. l47,pero partiendo de 153 de extracto comúno sulfitado(1a
sulfitación se efectuó según se indica en pagtl44)¿
Disolvimos los 15 g de extracto en 150 ml de alcohol de 969 a ebu»
llición,y agregamosa dicha solución 3894 g de furfural disueltos
en 300 ml de alt ïol y mezclados con 17;6 ml de acido clorhídrico
concentrado (d:1,l9) prevlamente diluido con 50 ml de alcohol etia
lico.w
Después de una hora y media de calentamiento,manteniendo el alcohol
a ebulliclón,tanto trabajando con extractos sulfitados comosin sulfitux
obtuvimos coagulación parcial de las resinas,en forma de polvos negr02:
que aunque muyflnos‘rudieron ser separados del medio liquido por filtra
y .

ción.o

QEQRQQI;SBBIQQ D:LBIÉBLQ_¿'
BESÁBÉQQLLBQ_%ÍÏPES&9S
Utilizamos como materia prima un extracto 50% de urunday y 50%de gua‘
yacán,preparado por La Forestal Argentina S.A.,y conocido con el nombre ce
extracto de urunday.­
También preparamos muestras de este extracto sulfitado del mismomod;
que el de algarrob0;w
gg med1g_gpuoso,mLa técnica seguida fué igual a'la de preparacion de las
re51nas de extractosde quebracho-furfural y extractos de algarrobo-furfu \
ral.«
En el caso del extracto de urunday sin sulfitar,la floculación fué com
pleta antes de la hora de calentamiento(a los cuarenta y cinco minutos)
El líquido sobrenadanto era pardo transparente.­
S-Ï: íÏ .'Ï3A3 IL'K‘IRCALJZADCMS
DL luis ¡-1 lx)

Todos e¿tcs datos loa consignamos para demostrar L; trabajo realiz do en la preprrn­
cióñ de intercambiadores de eationos,partiando de aserrín de quebracho y furfural,3cro
el rroáucto obteñido,en todos los casos presentó muypoco poder intercambiador,hesta al
punto de nc sbservarse capacidad de eliminación.­

zurificgción de lgs resina;


nreparadas con furfuvalsm
Hemosobservado que las resinas preparañas con Furfuralgsiguienño laa
técnicas indicadas en pags 146,147,148 y l49,puestas en contacto con a
gua destilada,en sistema estáticoiimpuriflcan a ésta con furfural
Aunque este efecto no se observa en sistema dinámico, C9ü1d1"go in
tentar_1a purificación de las mismascu
Comoprocedimiento mas adecuado a este fin,elegimos el tratamiento 39
las resinas c0? baños de amoniaco concentrado (25% técnic0205
Creímos que así precipitarïa la hidrofuramida pardo clara,y que luego
las resinas podrían ser purificadas de la misma,valiéndonos de la cirvmr
tancia de que aquellas son infusiblesïen tanto que ésta funde a 117ÍC(15)
Por lo tanto¡haciendo una filtración en caliente conseguirïamos nHRRtru
objeto.n
No obstante91a hierPUPamida pardo clara no se separó —
Posiblementeslo que Sucede su este caso es que se produce una combiha
ción entre la resina y la hidrofnramida formada:=
Sin embargo,a simple vista no se observa ningfin cambio en el aspecto l
la resina una vez tvataña.­
Después de dos baños sucesivos con amoniaco 25% técnico(5prox.90m1
3;; (Jv-1'601ua(:/'m.,¡.-.A1duiu horas) ¡la resina (¿nc-AICku
El exceso de amoniaco fué eliminaio por calentamiento suave en estuffl
de agua,y posteriormente los restos del mismose eliminaron fácilmente
con los primeros pasajes en las columnas a
De los resultados que presentamos en los cuadros Nos? 5,6,y 79païa la
resina 4ON,puedeverse que este tratamiento no afecta mayormente las Cu
oacidades de las resinaso­
CUADRO N9 l.CaRACTERES FISICOS DE LAS RESIHAS PRE

Prepara- Medio en Pre- Tiempo necesario pa-,———


ción Tipo de resina.- que fué cipí- ra obtener la flocu­
N9 nreparada.- tante. lación completa.- As;

¿xtracto de quebracho I
Precipitó ensegui­
1 sulfitado-formaldehido.- acu°s° {Cl da.­

g Extracto de quebracho . , _
ordinario-formaldeh1d0.- LCLOSO “Cl Precipig:.Ïnsegni I
Extracto de quebrasho
8 sulfitado-formaldehido.- d.lcohólico ECI Media horao‘ E

54 Extract° de quebracho alcohólico


ordinario-formaldehído.­ HCI Media hora.- g

18 y 19 ¿?Z;::Ïgegïdzlfarr°b°' acuoso HCl La floculación co- y


menzó enseguida.­
Extrpcto ie algarrobo q
59 sulfitado_formaldehido acuo o HCl Precipitó enseguida. a

58 ExnraCto de algarr°b°‘ alcohólico HCl No precipitó. La re­


fO' 11dehido.- sim parece ser sola. .
ble en alcohol.­

52 Éfifiü&ü¿fiïïfimfkmmm° m1 imim ­
25 Ïgïggïggkïgoïïunday' acuoso HCl zgaeíígggïggïÉn comen- oc

63 Ïïzgggfgoggaïgggïgg.ÏUIL acuoso HCl Precipitó ensegfiida.q p<

w %m&mwmwmWMomlïmïï&áïg.
en media hora.­
“ Con la cantidad de
62 üKtPaCtO de “Funday su1+a1coh611co HCl formaldehído indica- gc
fitadO-formüldehidOo" da en las técnims,
no prec1p1t6.Agreganu
do dicho reactivo has1
ta completar el doble
He 1a cantidad,ppt6
nseguida.b
Elaborada
Amberlita Fenol metilén sulfóni- or la181a
.Ia.1oo cobformaldehido.- ohmy Haas
PISICOS

.
.-No
DE LAS RESINAS PREPARADÁS CON FORMALDEHIDO.-I

lación completa.-

PPGC1gáïïensegui'
_

Agpecto,

891
Color
Caracteres fisicos de 1 rasina,­

grggággnïg:_ ggdgozpspocto.

33:?31:;_ pardo rojizo


to claro.
40°C resina
Color.­

negro.­

- r°3° pardo ro izo 40HC polvo r 10.­


Precipigg.snsegui polvo ladrillo | J . by
Media hora.- gel ardo pardo clavo losec resina negro.­
c aro.- ppalino.

Media hora.- gel pardo pardo claro 10590 resina negro.a


claro.­
La floculnción co- polvo pardo amarillo do- 1059C polvo marrón
menzóenseguida.- muyclaro rado.- rojizo.­
polvo
Precipitó enseguida. gel pardo pardo claro 1059Cen terrq pardo
claro nes du- claro
ros;­
No precipitó. La re­
sina parece ser solu- --- ---- ---- -- -- --- ---­
ble en alcohol.­
1d. 1d. --- ---- ---- -- -- --- ---­

La floculación comen- polvo rojizo rojo pardo 1059C polvo rojo


26 enseguida.- pardo.­
Precipitó enseguida.fi polvo rojo rojo pardo 1059C polvo rojo
pardo.­
Comenzóa los 20 mi- pardo cla+pardo claro
nutos y se completó gel ro tiran- opalino.- 1059C resina negro.­
en media hora.- do a roji­
ZC.­
Con la cantidad de
formaldehido indica- gel pardo ro- rojo pardo 10590 resina negro.­
da en las técnicas, Jizo.­
no precipit6.Agregan4
do dicho reactivo h381
ta completar el doble
de la cantidad,ppt6
enseguida.s
negro con
refleáos
castaios.
CUADRO HD 2. CARACTERES FISICOS DE LAS RESINAS

fi'epara- Medio en Pre- Tiemlo necesario


ción Tipo de resin3.- que ná cipi- para obtener la tk»
":9.- p1eparada. tan cmación comleta .1
. te o­

1?,1 gif ; tracto le ¿rbrucho


-¿>1fa¡í C"d114rio—furfvval. acuoso HCl 1 hora y 10 minuum
15 L’,a0: ¿xt‘-c?ñ io ¿v eAcho
¿¿ugx,¿7, ïu1,1,1¿)_fuï‘jf‘1 _ ¿cuoso HCl 1 hora y 10 minutos
,¿1 , _. _. ‘ ,.

k J ¿Q ¿Ktructo d; ¿ ‘Pacho “1nxh¡,,Ph pc1 la floculación camen­


- “° 3ulfitad0-fu “tr;l.- “‘“ “ ' ' ‘ 26 a 1g É hora y se
completó en 1 hora.­
,rïÏÁÏ;?rjíu¿v .uíChC alcohólico HCl PPeCipïggnigmÉdÏata°
¿Xt?4 to d: ¡' ¿r ci - W
gq ¡H,;uïïï 6 r o acuoso nCl 1 hora.­

¿ïFïáctO de “lrurr0bo
‘ulf tado-fur'“ral.o acuoso HCl 1 horno­

r- *r rn n Ir -
Desoués
A
de 1 h.?0 mi­
Í. ;¿í í Í‘ PObo alcohólico HCl nutos de calentamientc
‘ “ “ hubo precipitación peJ
rc no-completa.­
.ïf;Jc{_ ie :Ü “ rrñbo
"l sul itgdowfur°= 41.- alcohólico HCl id. 1d.
LïÜTCC'( dm ur id - .
¿e fur,¿r:{_. ay acuoso HCl 45 minu;oso=

Extracto de uruqday
’1 sulfitadotfurïfi"31.- acuoso HCl l hora.­

5 ¿(tricto de ‘ mia"!­
'urfural - alcohólico “Cl a los 20 minutos
floculó.

bon la cantidad de
rurfural indicadas en
_4.__
._.

las técnicas seguidas


eo f_xtrlcto
, de ur“
;jl*¿ay calentamos
dos horas sindurante
obtener
furfural hasta el do­
_ ble del 1nd1cho,obtu¿
. I Mimo _ tgción‘1III-.
__7 ¡lr "'.-.ï-;,_ .;..’,V y
ES FISICOS DE LAS RESINAS PREPARADÁS CON FURFURAL.­

Tiemlo necesario Caracteres fisic01 de las reSinas.­


para obtener la rk> Resi reÉïZn prEBHrada 6- T mp. Resina seca.­
culación com'leta. . iquido so- de e- n.' , _
1’-v r aspecto_ Color brenafiants. cago. aspecto Joioi.

1 hora y 10 minutos polvo nearo rojo oardo 1059C polvo pardo muy
(.JSC‘ZT' 1").

1 hora y 10 minutos polvo negro rojo pardo lO 9C ¡Ivo «ari: wny


USC‘H‘O .

¡a flooulac 16-n comen- Negro por pm'


reflexión l fl _
zó a ln g hora y se gel negro do verdosá lc’Qb reSlïl “qïru o
completb en 1 hora.- por transr‘.o
Pre°1p1g3n%gTÏdiata‘ gel negro ‘d.id. 1059€ resina negro
«narillo do­
raño nor tun - _h l _ nos“u
1 hora.- polvo negro
X '
parenciu rojo 1059
pardo mr ref'le ­
uolvo 33rdr ¿o _

l horao-. polvo negro <d.id. 1059€ polvo loa “f*’°


PULISCO

Después de 1 h.30 mi- Negro por


nutos de calentamient¿ polvo negro reïla'ECn.1 1039€ polvo negro.“
hubo precipitación pe­
rc no-completa.­
id. ido polvo negro id. id. lOFOC polvo negro.­
. marrón rojo oor
45 minu;os.a polvo rojizo transparencia 1059C volvo ¿rwhw.­
pardo rojizo
por reflexión
l hora.- polvo pardo id, id. 1059€ polvo Bordo
oscuro.­

a los 20 minutos gel negro pardo ama­


floculó. rillento ver- 1059C res‘na negro.­
doso

Con la cantidad de
furfural indicadas en
las técnicas seguidas
calentamos durante
dos horas sin obtener
loculación.A8regando gel pardo ost pardo roji- 1059C resina negro par
furfural hasta el do- Bur°-' 3°0‘ ¿”300-­
ble
imodel 1ndigado,obtu.
taei n ilmo-, .
¡y
W Y3133a.- _ n ,' ” lklala..-.nl
5* 7 v: —'V_'j—.”:‘:.'Ï,-;'i-
.3
.1
.x «- .-j,—_-v1'1Vrfi rvfp-Z-¡u- mr,“ \ " --. -_--—'-1 ­ .I
' ¿.1 .. v ---‘ I' . .."',.‘-. -.,»Li'(1'11 b. J.'\ .1 fi".

mo nodo que en el caso general de las resinas de tipo fenol sulfónicourozm


maldehido,dejando el grupo sulfónico libre para ionizarse y reaccionar con
las sales en solución que se ponen en contacto con las mismas.­
Por eso e1egimos,comomateria prima para sintetizar resinas interCambi“
doras de cutiones,extractos tánicos sulfitados y comunes de quebrachc co
lorado,de urunday y de algarrobo (20).­
Los extractos de quebracho colorado utilizados eran el "Corona"(sulfi­
tado) y el "Ordinario"(común) de La Forestal Argentina 8.a.­
El "extracto de urunday" era un extracto compuesto de 50%de urunday y

¿.12me
50%de guayacán,elaborado también por La Forestal Argentina S.A.,y conoci­
do bajo la primera denominación indicada.­
5; uso dg ácido gogo precipitggtetz

En todas las preparaciones llevadas a cabo,hemosutilizado ácido clorh


hídrico en cantidad suficiente comopara que actúe comoprecipitantei­
Un intercambiador debe ser insoluble en el solvente de la solución,coa
los iones de cuyo soluto produce intercambio.- Cuando se trata de una resxn
na intercambiadora de iones,esta debe de estar en estado C,cuyas caracte
risticas son: insolubilidad e infusibilidad.-(Ver pags.10,ll y 13,1as fór­
mulas prOpuestas para distintas resinas intercambiadoras de cationes y de
aniones)=­
Se ha observado que se puede producir 1a transformación de zggglg; en
resitas,tratando a los primeros con ácidos o con cloruros metálicos(25)
Es decir,que el ácido produciría un"curado"(la formación de suficientes
puentes metilénic03)de la resina,como sucede con el calor y presión:­
Tambiénse obtienen resinas insolubles e infusibles cuando se condensa
un trifenol con gran cantidad de formaldehido en solución ácida (7).­
En medio ácido,solamente se obtienen resinas solubles (novolacs)cuando
se condensan menos de seis moles de formaldehido con siete moles de fenol
Cuando se usa una proporción de formaldehido a fenol,mayor que la indicada
se obtienen resinas insolubles (7),que es lo que nosotros buscamosen nues
tras nreparaciones.­
Utilizando polifenoles,Adams y Holmes (1) indican que para obtener uv
‘3-fxï "J‘.RI;; PRFÜA¿ FCÏC'AIES 15¿:

naoúucto con el mínimo de solubilidadgconiensando en medio icido,son moco


serias por lo means dos moléculas de Formaldehido para una de polifenol.m
Eurrell (6) para sintetíïar ana resina intercambiadora de cationes del
tipo quebracho-formaldchido,disolvia 100 g de extracto de quebracho sulf:
tado en 500 ml de agua,agregaba otros 500 m1 de aguagy 200 ml de formalde
hido al 40%,ycalentaba a ebullición.- .
Agregando luego,50 m1de ácido clorhídrico concentrado,previamente dllhi
dos con 150 ml de agua,y agitando fuertemente,precipitaba 1a resina en La:
ma de gel,que separaba por filtración y lavaba con abundante aguas“
En todas las preparaciones llevadas a cabo con extractos tánicos y fc:
maldehido,utilizamos dichas sustancias en las prOporciones indicadas po:
dicho autor(6) y por D'Alelio(12);­
En la sintesis de resinas del tipo extractos tánicos-furfural,mantuvi­
mos la mismaproporción de polifenol a aldehido que en las anteriores,
Para el cálculo de la cantidad de furfural a tomar,aunque este era recién
destilado lo consideramos como99% puro.­
E c 'de e s ­
Todos los intentos de utilizar los geles húmedosfracasaron,pues llegw
ba un momentoen que estos se ocluian de tal modo,que el paSaJe del líquí
do a través se hacia muydificil.- (6).­
Fué necesario,por lo tanto,secar las resinas.­
Burrell (6) efectuó este secado a 40°C en estufa.­
Adams y Holmes (l) indican que el mismo se puede efectuar a 25 o 10098,
sin que se observe ningún cambio en las propiedades del nroducto obtenido
Además,en algunos casos se efectuaron sacados a temperaturas mas elevada:
(1409C),sin que esto afectase las propiedades de las resinas.­
‘Nosotros efectuamos el secado a 1059C,por que a 40°C resulta demasiado
lento o"
El medio a;gohó;1co,­
Hemosutilizado el medio alcohólico siguiendo las indicaciones de adap.
y Holmes (1) que observaron que asi se obtenía mejor condensación,y las
de D'Alelio (12).­
'_'.'IL‘T.G.’-.L3‘.'ÏÏI‘GXÏÏAL’ÏSKAÍI TÉZ‘Ií‘ÏLïï

; 8,5 g de resina y el volúmen de las mismas era de m1 11,95.«


Todas estas cifras correSponden,Según Applezweig ( 2) al orden de la:
semimicrocolumnas.­
Debido al gran número de 186105 con que hemos trabajado,no utilizaICb
la columna diseñada por dicho autor (2), sino una simple como la que un
tilizó Burrell (6).­
Los lechos utilizados por este último,tenían un volúmenalgo mayor que
los nuestros (tenian 10 cm de largo y 2cm de diámetro)(6) y las columna»
intercambiadores comunes tienen volúmenes que oscilan entre 200 y 1003 3
(2), lo que las hace molestas para el trabajo.­
Utilizando semimicrocolumnas ganamos en comodidad.­
En los lechos de resinas con caracteres fisicos de tales,hemos cons
triido el tubo de salida de las columnas de la forma que ilustra la fig.
ra Si 17, de modoque el material intercambiador quede siempre cubierlc
por una capa de solución,para disminuir asi el peligro de canalizacionesx
En las columnas llenas con resinas pulverulentas, no hemns agregado :2
te último dispositivo por no considerarlo necesario,ya que el liquido na
sa tan lentamente a través de las mismas,que es muy fácil mantener el
cho cubierto por una capa de'éste.­
Ccn fines de simplicidad,en vez de tener las columnas fijas,y 'r“
de llaves hacer pasar,a revés de las mismas, la solución a tratar,cl '
de lavado o la solución regenerante,nosctros cambiamoslas columnas de lu
gar; para ser regeneradas las colocamos en cualquiera de los lugares rar'»
dos con R en la figura H9 18,para lavarlas en los marcados con L y para ha
cer pasar 1a solución a través, cn los marcados con I.c
El pasaje de la soluCión,y la regeneración,fueron efectuados Siémprs un
sentido descendente. El lavaJe también,terminando con una pequeña FGPcÍCL
de agua en sentido ascendente,con objeto de eliminar burbujas de aire que
puedan quedar ocluidas entre las particulas de intercambiador y que HOla:
tan porque impiden el pasaje de las soluciones.­
-' INT? AS S." 23337424., ILIzIRG ÉZ‘IAÏWRAS uz. 4.0: ¿.4 .. f,

7 153 703 CESÜSEvans efectUadn,para cada resina,dptarminacícr-v


¿a huneiai o 1050€,er estuf5,hasta Constancia de pesa,pura tun está *a=
a Du HTreferir ïus capqn1iajes a reS¿nn seca.­
J.­ 1
2'.

us de hacer notar que 103 datos obtenidos con samímficrncoïuxtas¡n


Elements no coincidan con los que se ohtenñrían con macroeolunnas,ñ;51”
4 ¿as condiciones diferentes en qúe se haïlan estas últimas con re¿grr
facturas como91 efecto de pared etc.­
Por esta ra26n,como los datos obtenidos reauïtan soIamante compara"ïuu'
tomos realizado,a1 mismo t1empo que Con resinas preparadas por wasnT7u
ensaycs paralelos con la resina-denominada Añberlita IR-lOO,a la cua?
tomamos como tipo.­
Esta es una resina intercam51adora de cationes del tipo fenuïmefí‘:"
suitónicc-formaldehido,elaboarada por la compañía Rohmy Haas de E ï T
En la página 11 de} presente estudiospodemos Ver la fófimulr otrrrsp==
uiente e una resina de este tipo.­
E? inLerLgmlLigi­
EI intercambio de iones que se produjo durante las determinacfcñrs,
-+ 4L+ .
fué entonces,el Na - Ca ,y 1a ráaccïfin reversible correspondiente­
\ ,+
u-Ha + Ca 7::
\ R-Ca -+» ha (a)
que no balanceamos pues desconocemos 1a valencia de R,e1 ani:

Cada vez gue hacemos que una solucïía de una sal ¿e calcio afruvis:
un ÏPÉhOde resina intercambiadora en forma fle sa¿ ¿Jiíta
iio), 1a reac315n3represnntada en la ecuación (a), se desylaza Eficia p

Íerecha,eï calcio queda fijado en e] techo en forma de 511 2510133 dr


?:3111,ï an el afluente aparece una cantidad de ión sodin equivalsnta
3 de caloto fijado.­
La: sulusicne; de pasa’e utigigadas,- Hemosutilizada:a)so]uc16r ds cïo
vtr: da iC‘CÏO con 250 p.p.m. eXprsaaina en coaca,nrepanada a purï‘*'w
u Q
-.
uuu vu naufrufio (223 iguwfuu;¡bnï7*zanun
. ñ . ,\.,. ,w üúmc .g -:¿
3 r ptprl tn +orla301,y a? lleva a volúmen de 1 TtQ'seáfi“ gnajgá¿g¿1¿r

.a ‘c: publicaciones da CbrLs Sun1t¿ï1as de la Nacifiu (Zé) yáÏW pTepíL


suiunifiy pairtfl de clcrwro de calviogm
Ïxï“ %olunlun se díï¿}e p&va SEPuti]!zuá&7(sa tomar 100 m1 ñ? la
ma y se Iïevan a IGOÜ)21
IR solucián así preparada tiene un contenido de cloruro ¿e :alcïo í
goal a 250 pgpamg eXprevadas en ÓOgCa,pero adumás contíyuv eïoruïa
amonio.­
.r...
Uemns prén>*ado saïuciones conteniendoiademfis de 250 papa": e:p7“&>

356 p«nnmt y 256 p.p.m.,respectivamente,0ï¿yn

b) SnïuwlunPS oontenienín soïamñq?» 25€ p.p mc ¿e clururo le calcíu,


grasadua en COqCa,que pvmpïFHWOHpartiendo de C12C322 W0C .u

FE>amosen gesaïïïtrn una cantlñaü de reactivo suficiente 9:1» \“


u:f,p0r dilución a 1000 m1.,una solución bastante mas cuncentrala ¿ñ
¿asu ü.;.m. eXpresadas en Cüq'SaeBosanus
b
U
dicha soluoïfin gravïmfigïr
mente,trunsfornaudo el cloruro de nuïclo en oAhlatu¡que calúinnuns 1
¿aida ie ca1c1o en crisol de platin:,y que ïüwgo ivanafuvnamngeq g "
v_(; (7.3:) 7

Una vez dosuda esta solución,1a dilufmos adscuaduménta para ¿Ltwn'


SLÏUCÏGHmadre de concentración taï gue con 50 m1 de 14 míáu» ïïrxwïc‘
a 7720 mi; dé como resultado una solución de clurnrn da ¿:7n'u

l' 7. ik —l :4 hu.
Q ,1 a- el (I) ¡l La :3 :4» Sl
1Q {u Ü) r1 un m a: c1. "J Ü
PREPAPAFIICÏÏ GG' THWPIÁE PRIMAS Í'ACIÜ’ALJSS­

v .
LÑÉL 1' I- -; ¡'v' Ïl ¡9 1' FI C i 6 H1"

Una vez que la resina está saturada en lo que a lonfis caïc?“ resrvs
1c¡vwlv ñec’v,qun asta fraus°nrmuña por compïeto en 1a sal c f. .I\
-1 es ¡sv

fi I > Q
v¿ra prounc1?
x
o nuwvamvnteel intercambio Na-Ca,as necesario trhhsï”ïïuï‘
\
1:1.otra V9.7.en la sal sódicao­
Est” se consigue haciendo pasar,a través del leúhu de restna,una su­
Iución de cloruro de sodio.- El eqniïibrio se desylazaïla entonces hau
cia la-uqvw1da en 1a reacción (a) de pág. 163.­
L; íoïucíóïu;:¿gnegante utiliagdg era una soïucgón de cloruro da andan
al 2Qi.o
Remusutilizado una solución de concentración algo eïevada para axe
gurar la regeneración total de los lechos de resinacw
Como en todos los ca50s deaeátamos obtener datos CflmyaTHtÉVOS¡hHmLJ
efectuada siampre las regeneraciones en condiciones simiïares:
En todos los casos regeneramos con aproximadamente.120 m1. de solución
de Cita a1 20?,nue dpscendfa a través de 1a columna.­
En los casos de resinas pulvarulentas,]a solución regeneranta desc»
816 a velocidad de 50 m1 por hora.­
En los lechos de resinas con caratéres físicos de tales,hicimos Ta;
regeneracionesgn24 cbtener Exáïüsultüdüsvg.:1¿rml¡nnül'QÏÜJAÜLHHifi ’ .

V ' S r-a
¿fu-1 1;; '-}A-'rn?!’ ,y los cnrresPUndientes a 103 preguntados en 103 curñros
Nos.5,6,7 y 8,a velocidad da 100 m1. por hora.o
Lño s 1 a v a j e s .­
Tantn e? lavaje posterior comoel anterícr a 1a regeneracifiy -'
¡haran con 120 m1 aproximadamente de agua destiladauw
En el caso de Ias resinas puIVerulentas,y en las eXpePiencÏa> rLa:u
¿Laas :uh resinas con caracteres físicos de tales cuyos resultafius 3*“
q

v;u;a#u» en el cuadro N9 4,103 lavajes se efectuaron a velocidad dr r,


m1 por horac­
En 10': detrás casos utilizamos una value? ‘nr-u’n.
.‘u- ÏCIC- "7- 5'“:- =3¿¡.":."‘( "x.
'59") 231,;finsyïcAs
Lalnawsmom DJ:mas... y5

¡A
.J ur1 ".J v"
. r“
u ':H 1‘
A 4.
c.- Ó. r,_. _".- ‘\ t,.
w...

Para determinar e) calcio fijado en las resinas hicimos descender


la solución de pasaje a f.raves de las mismas,y recogimos las sucesivas
porciones de solución efluentc,en los cuales dosamos el contenido de
calcioeú
Conestos valores,conoc1da la concentración de calcio en la solucioï
influente (250 pep.m”en C03Ca),detcrminamosel calcio fijado por el :n
tercambiaácrjque en este caso resulta igual n:

Calcio fijado =,260 - x y


(en mg 00303) klooo C ¿.Vol.ef1uentev

siendo c ¡concentrac16n_de calcio


en mg C03Ca/ml efluenteoh
_ggg ¿ mg COgCa/ml efluente.x
1000

Volcefluente = volúmen del efluente


expresado en ml

Por ejemplo:
Supongamos que recogemos 100 ml de efluente y que las determinac1<
nes de calcio indican que la concentración de dicho ión en el mismuse
de mg 0,150/ml(150 pgpcm) expresadas en 003Caou
Entonces el calcio fijado es:
Ga fiiadc %( 0,250 o 0,150) 100 510 mg expresados en C03Ca
Sumandoa este Valor los obtenidos para cada porción de efluente des
de que se inició el pasaje de la solución con el ión a fijar,tenemos e­
calcio retenido hasta ese momento,­
Hemos tomado como c ci fi do h s e 1 oió ,el que queda uniL
do a la columna mientras la comcentración de dicho ión en el efluente
no pasa de 5 p.p.m.(expresadas en 80303).­
¡1. “Il-Asp..-
-.---\D¿v\1,| - "¿‘- ­ ,_-...:.,'.x.'

En“ ïwï que a; 151 awarecs en el eflucnïessu Conceútreción ua aïwenïar


do en las sucesivas p pciones del mismo,hasta que llega un momentoen
la colunda está Saturada en 10 que a iones calcio respecta, y por lo tan?:
la concentración de tnfluente y efluente es la misma
El total de mg de calcio'expresadv en COgCa,fijados hasta ese momV'
por la columna intercambiado“3,1o denomin nos c cio fijado hasta=ggïuji
cióntm
Con estos valores¡y conociendo el peso de resina contenido en la coïu'
na y el volúmen del 1echo,podemos determinar:
19) Capacidades no; unidad de pggg de resigg ­
a _
) Capacidad de eliminación mg CCSCafijados hasta eliminacïiï
gramos de resina
capacidad hasta saturación_mg0030afijados hasta saturaciïu
gramos de resina
2°) capacidades por unidad de volúmen
d . echo intgrgamb dor n
a) mn CO"ha fi¿ados
4 hasta e *im;HކL;H
1..
Capacidad de eliminación; ob l
volúmen del lecho en
m1

Capacidad hasta saturaciónnmg coaca fijados hasta satuTaCEÁÏ


volúmen del lecho en a; w

En todos los casos hemos determinado la humedad de cada resina,para


dercamu lascalamidad“
a Manage“ ­
También podemosexpresar estas capacidades de las resinas en miliequzvx.
1entes(un miliequivalente de C030a=50mg),por unidad de peso o de volfiïvr
Una vez montada ü/ columna,1n1ciamos el pasaje de solución de C¿2Ca
t ra véoo de olla,y
_ ' coEl”; e" 1os
erzamos d dos a es en e;1 e"‘
,ILUPU.
'te .­
Comoobservamos que en 105 ciclos inciales las curacidades de
para ión calciosaumentaban en los ciclos sucesivos,hasta lïega? un mavaï'
en que la capacidad se estabilizaba,considpramos a los mismos comosin; ,. 2'
—.—.._.. w».
x.

mngenera] se necesitaron solamente tres ciclos prepaéatorics,aptwa


inivíar a determinación de las capacidaGEs de cada resinahe
"AEP-¿»4' É- .VS'C "Z".'ICA3 Ï"‘.ERCMEÏ.ADOR5L3 ¿JE ICE-75 -'

Hemosutiliaadc tres métodos.


1) Determinación de dureza (24).­
2) Seminicrodeterminación de calcio por permnganimekz'ía,epl_i-­
cando a este caso un mátodo similar al de Clark y 00112.0 .9)
3) Determinación gravimétrica decalcio enferma de' sulfato (3,6)
.1.)¿Determinación de_¿d_u_reza.-
Para esta deteminación seguimos en lineas generrlce ¿sus
indicaciones de las publicaciones de Obras Sanitarias de 1a Nación (24).­
Hicims cada deteminacián de dureza sobre 25 ¡al de eflnente,y tanto en 1a vale-ra.»
ción de la solución alcohólica de Jabón, comoen lolI doaajee,tamaaos comopunto ti:- al
lc. format-Sn de 1a primera espumapersistente.­
El rector sepuma,para nuestro Jabón, con 26 ml de agua destilada,rosultó 0,3. nl.»­
2) mmgm-utemmggi e t - m este caso seguiran un bañada.‘hasg­
do en eeninicrodeteminacidn de calcio en sangre,de Ulark y Oollip (9) .­
Para cada doseJe tcníbamosall de mestraietluento), ue precipitíb-‘Ioe en el tubo de
conh‘Ífuga sn for-made ozaleto de calcio,y centritug ame y lavíbmos siguiendo las 1:.)­
dicacimsa de dicho mtor (9).­
Disolríamos después el precipitado en all de acido sundrico dd,“ diluido 1:8,a 21m
temperatura aproximadade 60° 0. y valoribamoe el oralatc presente con m0 ¡gt/106mm];
rado según indicaciones de Kolthorrt y Sandell (16).­
ccn el rin de eliminar los erroreadebidoc a coprecipiteción de oralato de sodio .íun-«
isocon el uelato de calciofilicims tres reprscipitacionesfiigaiando a este respecta?lo
dioado por Kolthortr y Sand'en i 16).- '
' o obstante, en las determinacionesen que teniamosvalores de dureza ceremor
nimetría obtuvims valores algo elevados,a pesar de descontar el blanco obtenido con
¿tuadestilada.- '
3) germinación avimótrioe en roma de sulfato.- Para esta determinación seguir:er
enteramantea Kolárrt y-sandell (16’.­
Priniaro precipita“ el calcio en forma de ozalate de calcio. Conel rin dz ¿urnas?
lc. ceprecipitación del eodio,aqui hicimos tembién,tres reprocipitaciones del oralato 5e
calcio.-una vez precipitado ests,lo calcinhnoa a óxido de calcio en crisol de platd.u‘-._.
y lc- transfomams luego en eultato de calcio que pasamos (16).­
En los casos en que tenían» valores de dureza cero,para la determinación¿rumani­
ca hemos tomado volúmenes relativamente grandes de afluente que concentramos por emma»
ración.­
En los ciclos con resinas -- _ , =Lua. « s de calcio contani d_-_­
__e_n
los etlumtes obtenidos -- -»¿:-\_u_.n-y. 7 con los cbteni e por dureza.­
A continuaci Essenth log renltados obtenidos en algunas de los cicÏos dondeun
um.ch a cabo dichas determinaciones.­
¿9ng N’32.­
gesina de extracto de algarrobo ggritggo-mrnirgl,gondenaadg en medio acuosa.­
Vol de afluente. J’ gastado lanco lino Eli/100 later Ga"'ob- Ca obten-LV
para 25 ml.efl.1ab6n. gastado pa- ¡mo-n tenidomn do por ¿362357,?

ml ra 8 m1. durezaw ganimetrís. -­
ml.= ¡mom 0a _ ppmaoogeüam
1°) so ml 0,1 0,1 0,05 0.94.04 0,3 pm 4,5 ppm
2.9) 3Q m1 0,4- 0,]. 0,15 0,9404 30 ppm 85,29 pps;
53‘) 30 m1 0,15 0,1 0,03 0,9884 5pm 6,3. rpm
M) se nl 0,15. 0,1 0,03 0,9304 5pm 6,1
5-) co m1 0,15 0,1 0,02 1,006776 5mm 5,0
5°) :0 ml 0,70 0,1 0,20 1,006776 GOppm 50,39
W) 30m 1,e0 0,1 0,70 0,0502 170m: 150,75 ¿{n-gw.
a") 30ml 2,15 0,1 0,85 1,006776 205mm 214,15
- msn-¿».5 r» 5:31,..."r ¿ii-:ïaïaïm'amm"una mi 12W: ¿o (J

T". .L...‘.:--
.- 12’04: É,‘l..'2.l'Í' 3111.-, '. 7133041".1'75/.10") Far". ¿r- Ün 2.: en lv- Ga a‘xesú-Ï.
pica ¿‘11, mii. 05:16: gastado- paï-m dc. s"0:1 ¿13.-- pcz: pel:1¡¿1--_
111 nl 2:11 afluente) reza.— ganinñtrfa.
ml . ppm OOSC-a 12".2 maca.­
¿”HC mi . ml 2,20 0,10 0,89 0,90909 210 ppm 220,275
¿3430 m1, “ 2,45 0,10 0,94 1,006776 235 ppm 236,58
11030 ml. " 2,45 0,10 0,95 1,006770 205 ppm 230,51 ppm
¿WM-X)m1. " 2,40 0,10 - 230 ppm
3.5030 ml. " 2,95 0,10 1,59 0,8754? 285 ppm 282,34
En los 010105preparatorios de las resinas obtenidas con caracteres fisico: de 11319;.
hicimos la mima oomparación de resultados.Veamos,por ejanplo,los obtenidos para la :1?”­
naración N’ 40,un ee una resina de extracto de quehrtho sulfitedomfurfilral,condensr‘d
en medio alcohóliocw: 1T p.
V0].=efluante. Jabón gastado 3101101
¡01041€11/100. rector 0m obteni- 0a obtanidc
para 25 ml en. Jabón gastado pa: MJ do con.du- prpermmgar
mmteLzmn reza. . nimetría.-­
ml ppm00360 ppm
1°)32 m1 0,10 0,10 ,
2°)35 m1 0,15 0,10 0,00 0,90490 5 ppm 10,09 ppm
5°)03 ml 0,30 0,10 0,12 0,90090 zeppm 27,14 ppm
4°)33 m1 0,55 ollo 09%” 0.90498 “Pm 46:34 PPm
5°)32 m1 0,02 - 0,10 0,25 090490 02 pm 55,16 ppm
5°)30 m1 1,00 0,10 0.4.7 0,80507 100 ppm 104,22 ppm
Maa m1 1,40 0,10 0,55 , 0,00007 150mm 121,90 ppm
0°)34 m1 1,00 0,10 ' 14o pm
9-)51 ml 1,70 0,10 0,73 0,8687 160 ppm 159,03 ppm
10°)50 m1 2.00 0.10 1,39 0.0.0500 275 ppm 279,22 ppm
19°)5z ¡1 3,65 0,10 1,16 0,8500 255 ppm 250,00 ppm
de También MW oonoafltraoi de 001010
los mismosy.‘1a obtenidos
por enlos efluentesfieterminmqh
el m6todo la 331350
ggvimétrioo al que ya "nos
hemos referido.- l
A continuación presentamos alguno: d'e los mas representativos:
Rasina 53.
Regina de extracto de guebraoho 511111ado-rurmralpgdensada en medio
V01.efluente. cábtúnido Muestrato- 834% gg de gc, contenidos en la mag-¿3
con üurozn, magapara dat. obteni- Calculados con aloulados 001)
ppm00303. 00' aav'imetric. (10.- los valores ob- los Valores d..­
g tenidas en det. 804% obtrzidna.
de dureza.­
1°) 050 m1 0,0 160 m1 30,0000 mg 0,0 m8 0,0
2°) 107 m1 0,0 69 m1 30,0005 mg 0,0 mg 0,2
3-) 204 m1 0,0 59 m1 g 0,0000 mg 0,0 mg 0,0
4°)
- 57 m1 20 1_ -' 4o _.
5°) 109 m1 95 20ml de ) 3 0,014.3 111511,86 ¡3310,51

0°)
7°) 52 m1
05 18°
220 ' 53352
20m1 de 7°mi;+ de 6°) l
3°) 150 m1
9°) me m1 240 3)
200 ‘ 70m1de
75ml de 0°)
9°.+ 8 °o°3°5 “821.30 l
100107 m1 242 É 100m1dolO')
Amborlit n-3 “535
oo.­ “843°” “343°”
Resina reno]. 0 oa- o do 31 . r Oi Bonn Haas
1°) 1772.10 00 150ml ¿00004 o '­
‘ ' 134 m1 g 0:0004. :2 0:0 :3 0:5
2.) m .q... ---- ——'——-- —--—­
55°) 196ml 1001 100.100 3°) g o 0513 mg 41 0 mg 37 71
4°) 194m1 200) +100m1' 4°) ' ’ ’
Habiendo comprobado'que los resultados de los tres ¡1613000:son en general concordau»
teu continuamos la determinación de las capacidades de las resinas por la medida de
‘n 5111-323
en los afluentes.­
2'5.-’.=Li<;PJ;LI.Ls.-fi
¿og 37371“.ij nur-ias nas. mmm;

"r ¿LB-.1.
a“;¿n
A continuación presentamos cuadros comparativos de las capacidades
obtenidas con las resinas preparadas a partir de extractos de qïebra—
cho,extractos de algarrobo y extractos de urunday.­
Eg_gl_gggggg_ng_ahemos agrupado todos los datos relativos al calclc
fijado por las columnas llenas de resinas pulverulentas y las capacidaK
des que resúltan.­
L3 solución de pasaje utilizada contenía 96,5 p.p.m. en NH3,ademásde
250 p.p;m. en C0308,y habia sido preparada como se indica en paz.164c­
En todos estos casos los pasajes Fueron ePectuados a ru¿én de 40 a
50 m1de solución por hora,pues la naturaleza pulverulenta de la resina
no permitía una mayor velocidad.­
Por ol mismomotivo,1as regeneraciones con solución de ClNa a1 20%r
y los lavaJes con agua destilada se hicieron a la mismavelocidudow
De los datos presentados en dicho cuadro N9 3,86 desprende que las te
sinss_ggmfúrfural nre radas resentan,en mayor o menor grado,gggggigsd
intercambiadora de calcio.­
Esta conclusión es importante,pues en la literatura sobre el temaila?
resinas de furfural figuran comocarentes de capacidad intercambiadora
para dicho catifin (E).­
Es de hacer notar aqui,quc no es extraño que Burrell haya Obtenido rr
sultados negativos con resinas de furfural,en lo que a intercambio res
pects,pues según aclaraciones presentadas en su excelente trabajo titu
lado "Crganolitos-Intercambiadores orgánicos de bases",en muchoscasos
utilizó resinas que habian sido preparadas penaotros fines.­
Además,obsérvese,en el cuadro N9 3,que hay resinas de la misma norma
sición que presentan valores de fijación de calcio muydistintos,»
Estas variaciones son debidas a pequeñas diferencias en detalles ie
las técnicas seguidas durante la preparación de las mismas,comoser tin:
MDR" H“ 3-2....Cámïf .

%ontenidq
Contenido Humedad la
de ’
resina de la'
en la
COI-Wo?” ira-¡una on.

Eras, " _.

3° 28,15 2'

‘ÏÉÏ‘ 23 * 12,00: 2.19.46: - "¡9 .¿ 21,53:

- e; “cho fiïdïnario-furfuáf zaosfiüïé 16,20 .1973132


' ‘ Í? ,ral.» ‘ ., p 1' Ï

> Extviéfo de algarro1


sw. sggtitago-furfu—
PB 6' ‘
ldc
Altura.
Valoíes obtenidos
"
Manresa“ expresadas “',
Cien
“133,3
'pasa
' N C

cont.ena¿3de
áv­

del Calcio fijado.¿ C a p a c 1 d_a d por unidad de peso (8)o


lechoo­ de>elifl fijación.­ hasta saturaciónod
H. a Hááfiá j¿': Hasta ;
7'3 Ililip!g}69"3hturnc16n »mg GO 6:a moequiv. mg.C03Ca m.equ1v.
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Bl¿;
3,74

26,03

39’55
'25173.:

‘ 9951

.4;,oz.,_ ¿. “705.82.

0,35
Muay.

tenidos“ c'd Ïo>pgilr


Válores ob4­
expresadaa_ . ' *q“°'°áñ€innc ¿de
fi Aly?! ÉTanaño dé. ‘áas an_nfla,a" :.Ïfieidad
¿1qu o(há 6,5567,7)..

ra_&q1 2.421426“­ C a p _a_c 1 d a d por unidad .de peso(g


lechoo npartículig
:Hasta'
. >ljj'ninaoi ón ón
'Ífihsta
on de e‘lipinaeión.-. _haata saturaciónsá
m.éqnivo ..mgdÉÏc. “m.equiv.
cm mz 6036; s ' s
’ ;-_._

f ’"ï"fanfic-.15 265,96 0,65í 49.27 ‘“

‘Iap,7o 22,04 0,44 33,33 o.ee'


¡a

165,75 p¿gg¿ '0520 23.53. 0,47:

°a49*

ja,
--!üSnüB SHHSTHMB HHIHGNÉHNMHMSJHRIGHB«

po de contacto con el ácido una vez floculada la resina,etc.­


De todas las resinas cuyos valores de fijación de calcio puedenver:
se en el mismocuadro,1as que mayor capacidad presentaron en dichas con­
diciones fueron las numeradas 30 y 32n­
En los cuadros N9 3 z N9 2 podemos ver que la resina número 30 es del
tipo extracto de quebracho sulfitadoofurfural,preparada en medioacuoso
con ácido clorhídrico comoprecipitante.»
resina número32 es del tipo extracto de algarrobo sulfitaiowfuru
fura1,proparada también en medio acuosc y con ácido clorhídrico como
precipitante (Ver cuadros H9 2 y a9 3ra).
Ho obstante,como una resina,debe tener curateres fisicos de ta1.nsva
poder ser utilizada comointercambiador,las resinas 30 (extr.de quebra­
cho sulf.-furfura1 ) y 32( extracto de algarrobo sulïit,ufurfural) se
presentan comoresinas,que aunque teniendo poder intercambiador,no son
utilizables con este fin.»
En el cuadro N9 2 podemosver que,traba3ando en medio alcohólico,la
resina sintética extracto de quebrachosulfitado-furfural,precipitada
con ácido clorhídrico,una vez seca,se obtiene en forma de un sólido brie
llante,duro,amorfo,con fractura concoida1.­
Conrespecto a las resinas de extracto de algarrobo sulritado-furfu­
ral,podemos ver en el mismocuadro,que en medio alcohólico precipitaron
en forma de un polvo negro muyfino,forma en la cual no son utiliaables
comointercambiadores.­
En e; cggdro N0 g comparamosel calcio fijado y las capacidades que
de este dato derivan, de resinas de tipo extracto de quebracho sulfita­
do furfura1,preparadas en medioalcohólico,con la capacidad de las resi­
nas de extracto de quebracho sulfitado-formaldehido,originalmente prepam
radas por Adamsy Holmes (l),y la resina sintética intercambiadora de ca­
tiones denominadacomercialmente Amberlita IB-lOO,todas ellas con carac­
firmar ¿Sinú-Ñ 3'55} ¡»#133345 ¡W Z'EZLCLÉÉ‘K
T35

Leres fielcos de resinas.­


En dicho cuadro representamos los valores obtenidos con solueíón de
pasaje conteniendo 25C n.p.m. en COCa y 96,5 p.p.¡, en NH3,a velocidad
de'Ïj .vp¿*hor‘. Las regenera Ton s y ¿os lavujes se electa-ron z la 1

mismavelocidad.­
Tratamos asi,de repr: dcir las condiciones para poder establecer al
¿una comparación entre las caoacidades de La res1na extracto de quehra»
cho sin sulfitar-formaldehido del cuadro N9 3,¿ la extracto de quebrachn
sulfitado formaldehído del cuadro N94’aunque los datos no son totaLflatïñ
comparables,pues aunque los volúmenes son los nzsnos,tn:emcs ne OS muy
diferentes de resinas en ambas clases de columnas,ademásde distintos tua
mañosde partículas.
En las resinas nulveruíentusíla condensación es muchomenor,el vciú
men resulta mayor;pcr eso no hemos determinado la capac’dad por unifiii f»
volúmen,pues obtendríamos un resultado sin ningún valor cocparativo.
Además,en ambos cuadros puede verse que en todos los caens,heno: :cteu
nido mayor poder intercambiador con las resinas preparadas con extractos
sulfitados que con las sintetizadas a partir de extractos comunes.­
fin_zginmgnsLasresinas de furfural presentan canacidad intercambiadora de
c c e o o meno r d ­
Hemosobtenido resinas tipo extracto de quebracho sulfitado-furfural,
y extracto de algarrobo sulfitado-furfural,con poder intercambiador de F:
tión calcio mayor que el de las demás resinas agrupadas en el cuadro Nv?_
De estas dos resinas,la primeraypreparada en medio alcohólico .
racteres físicos de tal y por lo tanto puede ser utilizada comointef7““
iador.»
En cambiola resina extracto de algarrobo sulfitadonfurfural,precipliafis
en medio alcohólico_.=sd1có puive.alexts,io mihmo¿se en ,=e.
La resina extracto de algarrobo sulfitadouformaldehido,precipitó en
medio acuoso en Formade polvo pardo claro,y en medio alcohólico n: p: :i
n‘*ï_.(7er cuadro N9 1.a)
Velqáiáádtúe
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156 o.p‘ma en NH3,4) con ¿5% p.p.m. en N33.­


En el Cuadro I: 5 resumimos los resultados obtenidos.­
En los grágigosugqs¿13 al e ,presentamos la variación de las curvas
de calcio en el afluente con las distintas concentraciones de amonio en
el influente.­
Be los resultados obtenidos podemosver que la presencia del ión am:
nio produce una disminución en las capacidades para ión calcio de las r
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Hemosdeterminado el calcio fijado por las resinas del tipo extracto
de quebracho sulfitado-furfural,extracto de quebrachosulfitado-formaid\
hido y Amberlita IR«loo,todas ellas con caracteres físicos de resinas,n
distintas velocidades de pasaje.«
Las velocidades elegidas fueron las siguientes: 50 a 60 ml de sclu
ción por hora,loo a 120 ml/hora,2oó ml/nora y 260 m1/hora.«
En el cuadro N9 6 presentamos los valores de calcio fijado y las ce
pacidades correspondientes,para pasajes a diodes velocidades con sol:
ción de cloruro de calcio,puro,sin iones extraños y con concentracic:
igual a 250 p pim expresadas en COSCaLJ
En el N9 Z pueden verse los mismos valores para los pasajes con SÜ'L
ción de cloruro de calcio,de la mismaconcentración en calcio que la au
terior,pero conteniendo además 96,5 p.p.m. de ión amonio expresadas cn'
amoniaco.­
En ambos cuadros puede verse que 200 ml¿gora de afluente es BBQÜYelpl
cidad optima de pasaje para la fijación de calcio por estas resinas,en
las condiciones en que se efectuaron los ensayos. En efecto las capaci
dades de eliminación son en general iguales,a1gunas veces mayoresy r;:'
vez un poco menores que las obtenidas a las demás velocidades,en tant:
2,00€ 106
" Soláñfluentecgn250p.p;m.'en003G;
extraños. Intercambio Na‘-Ca‘LTain'añocommasr“
. etc. ver en cuadro N‘ 6.-)

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"30,50 212,72 4,55-_ 0,63 2,55 0,05,Í 17,30 17,39 158,37 2,59

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161,25 3,59r24,74

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HEÉSIÏAS SILEL‘BI'IGASIIERONÜIADORAS DE 101%

que las canwcldnfas h; ta saturacián feeron en todos los casos mayor,'


En los gráficos:xsyI)¡mvi?7ngodemos ver este efecto de 1a velocidad
de pasaje sobre las capacidades de las resinas.­
En los gíginlózIQaZÉ un representado la variación de las curvas
de calcio en 1' efluentes de las mismas.w
Es de hacer notar que en el caso de las resinas tipo extracto de que­
hracho sulfitadowformaldehido la diferencia entre laicapacidades abia»
nidas a ‘ i óptima de 200 m1/hora,y las obtenidas a las demás
q
Í fl) i9c:‘.;es probadas,es bastante mayor que la producida con las resinav
extracto de quebracho sulfitadc-furfural y 1a Amberlita Is-looho
Estas últimas están,por lo tanto, mas próximas a la naturaleza de"gel pc
roso" a que se refiere Hyers (22).­
En lo que respecta a los valores obtenidos para las capacidades de
las resinas ,para la resina de tipo extracto de quebraChosulfitadowfcv
maldehido hemos determinado capacidades de eliminación de 28,73 a 34,3;
wgde coaca por gramo de resina,en tanto que Incapacidedes hasta satura»
ción oscilabenentre 36,04 y 49,14 mgde 603Ca por gramos de resina.­
Con 1a resina extracto de quebracho sulritado-furrural (medioalcohólico;
obtuvimos: capacidad de eliminación entre 27304 y 34,92,y capacidad hasu
ta saturación: de 33,75 a 43,64 mgde coaca por gramo de resina.­
Comparandoestos valores con las capacidades obtenidas para la resina
Amberlita IÉ-100,podemos ver que ambas resinas presentaron poderes in
tercambiadores aproximadamente dos veces y media menores que esta:­
Queremosdestacar nuevamente aqui,e1 hecho de que se obtengan resina­
intercambiadores de la mismacomposición quimica que presentan capacida.
des muydiversas.-Como ya hemos aclarado anteriormente,esto es debido a
pequeñas diferencias de detalle en las técnicas seguidas,como por ejemplq
el tiempo que el gel queda en contacto con la solución ácida.­
Este efecto puede observarse en las preparaciones números 1 y 40,en la
cuales hemosobtenido resinas de igual composición que en las preparacio­
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033.8
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Control de pH en los efluentes L

Para la determinación del pH en los efluentes,hemos seguido el méto»


do colorimétrico,utilizando los colorantes y'la escala de colores indi
cados por Clark y Lubs (lO) y (18)9m
Bgsgltados obtenidos con
Solggion de gasaje_gonteniendo
ión aggn103»
En los gráfiiggg‘5953mgg‘a_gg presentamos simultáneamente los valores
de pHobtenidos para las distintas porciones de efluentes de los lechos
de las resinas por nosotros preparadas,y los contenidos de calcio y de
amonio de dichas porciones. En los gráficos N9 39 al N0 46 ,
mas los pH obtenidos, con las curvas de calcio en los efluentes para c:
elos en los que no hicimos la determinación de ión amonioqn
En todos los casos,las soluciones influentes tenían pH comprendidos
entre 695 y 697ofi '
En los mismos podemos observar que,hasta el momento en que apareció
el ión calcio en los efluentes,el pH de éstos Se mantuvo en ‘nziors
comprendidos generalmente entre 6,5 a 7,0,vale decir9en una zona cerca
na a la neutralidadcg
Una vez que el ión calcio apareció en los efluentes,los pH de los m1«
mos fueron disminuyendo gradualmente,hasta alcanzar,cuando lasresinasgik
nían ya muypoco poder intercambiador,valores en los que se mantenían h;
go aproximadamenteconstantes.­
En los sucesivos pasajes de solución a distintas velocidades,hemos
dido determinar que el pHfinalrobtenido cuando las resinas están pra:
ticamente exhaustas,depende de la velocidad de pasaje de la solución a
través del lecho,y de la velocidad de los tratamientos anterioresne
Asi hemos determinado que para pasajes a: -25.2l9éli
Eslgsiéasss Beál2á9_égwxlé3e BQE¿&_X_;;
50760 ml/h. 4,1 4,1
100 -120 ml/h.- 4,7 4,9
200 ml/ho 6,1 6,4
260 ml/he- 6,4 6,5
¡«(77:
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" i K 2* 3”“ “t Ü 5 una TeSLEA había SÏÓL genétida a üüSÜJLS ü


ml/h y 360 mïfh.de soluciín;al hacer luegc pascje
1* 715!¿ x“ Ñüïwx ¿O mlfh ei LH finai ya no era 4‘1 sino 4;?fcomc
s Sé ¿a “esina 40 en quadrp F9_83 o 5,3 (como en Amberlita IRUICG w! ;
¿uaflïcï
La v>ziauíF producida por um aumento de velocidad durante el p353ge
¡“é “uï'noñabEG en ¿a resina N9 8;en la cualadesnués de un pasaje a ¿o
-¿0 m“ e sniuk'fr par hera,uaa vez exhausta la resina,aumentamüs Ea ,4
51€ ¿e nasuía a 200 m1,t;y 260 ml/ha El pH de los efluentes aumenï­
4;? a ¿L y ñ "rsptGÏIÉGMPHÉG, En el cielo siguienteg a velaüídad
¿saga i» 3C, :?fi mI-h. obiuvimns pfl 5¡TC;
EL É P" 93533” Ddfitéï‘rr a la velocidad de 260 mixh de selvclfir

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Ver ¿2? 1MQJH
¿Sí-u": ¿3.1.0.1411.";

31.4.4, ,34‘ NM”:

Cún uclucï a
futercamríq
1’12; CH .1. _
Na'wCaïóismínuímos
6;} .
1a velocidad a QC mi 3

\h;
3+5uïfan-9 «iii
5* Maia raw _hañia el FLnal de l»: pavaies También ap recínrJ
?;;v CFEax lifi ¿dun y anna ¿ada TesHK.-.Líuv;mua un pH ¿e 723 úii
I'í']F3 dm ”üs misma! qrc Sw mantenía constantá mientras u‘taha wha
'“rï N” flfirü VHïïasíón ¿el pH f ¡ak cun la velocidad de Handje dr
ï2ri n Ïu'kfiiv by ihznrcambiú,n1 ¿espada Ge estar el Ïeüug qaéy an
ria? :-'1&5311':-‘.'=\’°_8
y .gráf1022334?.9_1_ 5133*»
«amo el Wétufir u;í1¡zad? en 1a determinación del DHtiene una =rr
“d'ïñ 4‘ Ü Ï D=¿ñ“05 asegurar ouvkgvr “a menea; lu veïoctdad de
f- ÉUJO «ría Lunes mayores de 022 de nníáad de 33_
Lst veLu;1dades de masaje a ias-cuales hicimos las ieterminauf¿nñn
rar .35 siguientes: LOC120 mïthEOO m13h_ y 260 mlc‘tha soïucicnes
“dsajv uñ'izzeJaü ‘¿híau un pHds 5;¿ y un cortenïdo de ualCi; Jn
¿Yi'i'rr'a 75:; wn f1!" 5;
V ¿Lstaqïejga «elocidad de Eos pasajes a que fué samefiía ¡a “en
wn u: cicïvu can soï.¿íones de cloruro ¿e calcio QGecontenían :
¡79'19' I'lll’Y'ï“. "=""!wrm'¿ m'hre P7 HH Hue? (b'fifl'i‘i‘u ­
-- PEC-537.135SÍ...'Í1'.T.-".TIC¿’-C
E‘TJRCÉJUIÁDORAS DE IOLES — ' :Gü

¿- a'aeL",pur¿ La culonaa baAïgqua había sido sometida anteriormente a


relátidadr€ ¿a pasaje ¿9 200 mlfhey de 260 mlfhv,ohiuvimos pH finales
cumpïenñldus entre 597 y 6,9,en cambio,para la columna 53A2,que contie­
na la mifimaresinaíextraets de quebracho sulfitadoufurfural condensada
en media Hícnhélieué que Ia anterior¡prnducto de 1a mismapreparación;
pero que fwá semekiüa auzamente a pasajes a velocidad de 50 mlfh-,uhfu
vimrï en un fiasa¿e a ïa misufi Velociáadsun pH final de 4‘7<=
Px&adetprní ¿r si esta diferencia de resultados era debida a 1a ps
gheña 3+?9"Enñï3 de pH en los irfluentes que contenían ión amonio,y la;
cue teni¿¿ salamente cloruro de caiúio,(pH 6,5u697 1a primera y de sus
ia serumua} lievamns esta úitima solución a pH 6,5 a Si? mediante agva
gado de ñxido de caicic en suspen5164 eñ aguar»
Hiui es pasar a través de los lechos exhaustos de resinas,1as soïuéiusr:
prepa ¿das y obtuvimos eflurntes ña pH igual al de los obtenïñus ¿gn
solxmiñz- de pH 63.:. (o seas 2-«6 4, pues la aprox.de1na”tzodm en 0,559574.
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Juvivnuh_ \
En este caso utilizamos scluaiones preparadas a curtir de carbonat'
ce ÜAÏCIGTCUMO indicamos en pag,164 pero utilizando solución de hid?ï¿ï
de de sniiv en vez ¿ñ amenïaccc‘
Baeiendo 755ar estas soluiones a través del.lecho 53AY ,obiuvimúá;ñr
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'baarvamcs también la ¿«penúenuía ¿si pH obteniíogde la VBICLLÜu


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5523:1533; 11.95 9 6,5175 16.“. mm. 4,1 mw ¿,2 M
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Amber-"Fenolsulróq .
lito nica-for- — 100-120 6 2 50-60 5 2 108
num m1deh1do.4n’95 9' 5,3235 ici-id ml/h. 2 m1/h.- —' __m1
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53 Ext act dq _
negracgo a r rJa_ 50-60 4 50-60
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furfural .- - M‘ ,7 ‘
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o" _ Vez exhausta la resina para ión qplciofiumentaibcila Velg
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"IE te resultad se obtuvo con solución de Pasaje que r'nnt bnia como gún dxtvaïij
E 1a column 4ON,atribuíhos los revsultadps de los nasajqps N9 1 a :6391.tra-j.
r moscual el 1ratam1entoanterior a que fué sometidbla msn];­
v, I":17;“.1 ¿An-¿1h .,- . x .1.r.
‘ cumáoïni'La.-11191.Eá;2312319:a.351
. ' - (Intercamh

Valores de H'de 1
nugggggapro; o, Ï "¿Sanidad de 'pH)
con.sclgg;gne e glgpggg_de”ca1cio Ó

Se consignan los valores de pH final EBïenidos pasajes sEEesÏvos,tc


Pasajes realizad es con 2012919.025}.va ‘ r°-9.9_2&112.1.2,que’t16
v ¿ggeg_gggggfigs,e1 NH4g el Naïy EE g¿g_g__ indica preseafiia de
-l L —_ -- -—- _ .

"do Pasaje ‘¡9 3- Pasaje N9 40- Pasaje NO'5.- Pasaje NG6.,- ïje NQ7.- Pasaje N9 E

’11 vaocma oa Velocided pH Velocidad pH Velocidad. pH %1dad pH Velocidad. g


14 o 200 %
- 1 " Q 1 g 6 ".» _
J la? 129419 Sci/111294'9' 263/h 6'1 100420 5,7 200 6,4 260- e,
j - -— w ¡nl/h. ,7 ¡Jn/h.- /ha m1/n.

-3. 0-1", 100-120 200 -120 200 _ '


lgïm?o 14,9 499 ¡nl/h... 49.9 ¡nl/h..- 614 3/110- 5’4 ml/h.- 6‘

100-120 100-120 ' 200 260 42 80-100


ml/h.- 4'? ml/ho- 4,7 m1/h.-‘6,1 ml/h.- 6'5 all/h. 4'7 mI/h.- 5'

o- 100-120 100-120 . 100-120 260 .


¡HA-Hd 6.1 21/5..- 695 ¡nl/11. 6,5 m1 o- 6’4 gho- 6’2 mm“ 6’

4 Í! ' le /h0 e v0m 50-60 I


50-60 50-60 50-60 _ 4 ¿liz ° . 5
ml/h. 3,9 ml/h- 4’1 ml/k- 4’1 133/113 ’6 ¡1/19. 6,0 m1/h-- ‘’

1 - 2 200 260 52 40-50 T


6,4 21319!
3'o 6,2 ml/ho 6,4 ml/ho' 6,5 M" 5,4 mllh'- -5
,»50-60 I
90-40 40-50
m1/h.- 4'1 nl/hg- 4,2 m1/h.-4'3 "'“ “ """ “ """ " "

le Velocidad y obtuvimos los resultados que anotamos un 1a casilla ¡iguibnteépor 03o


«locidad y obtuvimos los resultados qne anctamos en La cafilla sigúient?.­
' por lo menos fires díasfi­
éxtrago ql ¡itv que nor lo tanto no e n%—n4Nfl¿ï­
l tratamgbnto #on NH3.-nos resultados discrepantes opteniflos en la Ambewlita IR-ÉOO
[ggg de los ngsgjes,realizados
lo- _
¡010 el siguiente a la primera regeneración.­
Pasajes realizados con aglug16n_flg_glgnu:*
k- ‘ 2912431019 que mQQQtLQnQJBELQDQLQI*
4' inafigfigpfi de la misma 5‘3.«

aJe N910.- Pasaje N911.- Pasaje N912°{ Pasaje N913.d Pásaje N9 14;:Pasaje N9 15.

cidad pH Velocidad pH Velocidad pH Velocidad pH 'blocidad PH Velockhdv pH

'60 200 260 100.131


mo '513 'É"' ---- ----- ----‘ ¡nl/11045,1 ral/ho- 5,3 ¡nl/ho- 591

180 '200 ______ __-_ 200 a 260 5_6 100-120 5 6


ho- 5,8 mllh" 6,4 l "Il/he- 5,.“ [nl/ho- S I"Jn/‘10. 9

200 260 5 1 100-120 5 3


'-‘ -.' ---- -- ---- -o. --- ---- ml/h._ 511 'ml/h°_ ’ ml/h°_ 7*

100-120 200 260 5 9


gg 5,8 ----- -- ---- ----- -- --- num- 519 ¡nl/n... 6,0 num- ’

'
-1:ao- o 260 100-120 26° 5 e- 200
5 a
/ho' 5,6 mïgho' 6,1 m1/h.- 6,4 ml/hO' 5,8 ml/h‘- , ml/h'- j

’00- 0 200 » 260


----- --- ---—rf- ---- ------ -- ----4 ¿m1/%?_499 m1/h,- 4,9 m1/h.- 499

_ _-- _ __ _. ____ ____ ____ _- ___- 50-60 4 7 0._____ -_ -___ ____ __ ____
- - - / - ml/ho- ,

L pasále N9 4,;umenl;mos
asivamente»01 1; Velocággd
pfl_a, O mlfn. y a y
mlh.

¡1 45ma'ldá-podamos xplic r puc: igno­


_ MESLASsufra-3.113.331:¡“no.¡uunoms us loz-¿Es.. 1’37

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gía Quimica).Pag. 38.- Interscience Publishérs Inc. NewYork,1947 .­
(8) Cátedra de Análisis Biológicos,F.C.E.F.N.,Univ.de Bs.As.-"Qgig_gg
trabajgg prácticos",(Determinación de nitrógeno no protéico en sana
gre),cita a (13).­
(9) Cátedra de Fisiología,F.de Ciencias Médicas,Univo de Bs.As°=-"Qgia
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Ateneo,BuenoaAires,1934.­
(10) Clark W.M.-"Thedetermination of hzdrogen ion concentrat;gg"(La deu
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& Wilkins (Baitimore) U.S.A.,1922.­
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CG“ íJACIClliAhEu. 198

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(12) D'Alelio G.F.-" A langrgtgrz gggugl 9: plggtic; ago gzgthgtig resin:
(Unmanualpara laboratorio,de plásticos y reeinas sintéticas) pag.
104.n John Wiley & Sons,Inc¿;NoYork91944o=
(1a) Folin 0o y lu Ho-¿Dnmétodo gara análisis de sangre"°- JcBiolcChemn
33,81 (1919),citaQO por (8)o= '
(14) Freudemberg Ko y Maitland P;«"Lglguimica del tanino de guebrgcho"
Joof the International Socq of Leather Chemist39511;;,156 (1934) a
(15) Gatterman'Lo y Wieland E “"32ágtiggg de ggimicg orgánigagg-Traducw
ción de AoGarcia Banüéo-Pagq 383o Editorial Marín9Barcelona,1927cn
(16) Kolthoff LMe y Sandell E°B°=" gxtpogk of Quantitgtive Inoggggig
Agglzsig"(Libro de texto de Análisis Inorgánico Quantitativo)oPags:
325,326,327,331,332 y 333.- The Macmnan Coc,NoYork,1938,=
(17) Koltnoff 10Moy Sandell EoBrn" extbook of uantitativ nor anig
.Walv31'"(Libro de texto de Análisis Inorgánica Cuantitativo) Pag
534. The LíacMillan Co.,N.York,1938.- '
(18) KolthoffII.M. y 8andell'E.B.-"Ie¿tpogk gf.gggntitgt1ve Lngrganig
_¿gglzg;g"ki1bro de'texto Ce Análisis Inorgánico Cuantitatlvo)Pag.
427.- The MacHillan Co.N.York,1938.­
(19) KuninR.-"Igjgmggpio¿mega-mutua. 2;,87 (1949).»
(20) Mezei E.-" e ho do su e e o 1 .- pagse47 y
capitulo VII. Editorial Labor,SeA. Argentina,Bs°As.,1947oo
(21) Mezei E.-"E1 gggprgcho colorado 1 Su extracto tágico"°‘ pagc 123 o
Editorial Labor,S.A.Argentina,Bs.As.,19479­
(22) Myers R.J.o"5gn3pgtig_ggg¿gg_igg_ggggaggggg"(Resinas sintéticas inv
tercambiadoras de iones) del libro "¿gvanceg ¿n Colloid Scienggfl(Fro.
gresoe en la Ciencia de los Coloides) Vol I.Intersciance Publishers
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(23) Nierenstein h.-"IQg_Kg&g;gl_gzgggig_zggg¿gg"(Lostaninos naturales
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hA.‘
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(24) Obras Sanitarias de la Nación.-D1recc16n de Estúdios Proyectos e
Industrias. M.0.P.ng_ggg",1942.­
(25) Stout L.E. y McAlisterIJr.,C.R.- ModernPlastics lg,59-61,98 (ïov
1940),c1tado por(7).­
II|O"II'IIII||I|I|I||||’(
P a
g e n e r a 1 ¡- .
Hemosrevisado vasta bibliografia relacionada con el tema,y.liegnmx;
a las siguientes conclusiones:
1) Todavia no han sido‘presentadas pruebas concluyentes sobre si e;
intercambio por resinas sintéticas es de naturaleza_puramente qu;
mica o fisica,o participa de ambas a 1a vez,lo que es muyposible
La mayoria de los autores coinciden en opinar que el proceso es;
en gran parte por lo menos,un proceso quimico.­
2) R.J.Hyersarimaq1eles reacciones de intercambio iónico y (15713:;
ción de ácido"de las resinas sintéticas,sonsnmilares a las ¿e los
materiales intercambiadores anteriormente conocidos,e idénticar.;
principio,a las reacciones de transposición entre los eleCtPOÏAip*
comunes..- (Ver pago 20 del presente estudio),­
3) Una resina intercambiadora de cationes es un ácido macromolecai
insoluble.(debe estar en estado C).- Puede tener comogranos azar
vos para el intercambio el-OH (fenólico),el-CH2803H,el-303H y;
oCOOH,etc.­
Estos intercambiadores pueden actuar en forma de ácidos libres 7
comosales,por ejemplo de sodio,vale decir que producen intercamña.
tanto en el ciclo del hidrógeno comoen el del sodio.­
4) Una resina intercambiadora de aniones es una base macromolecu‘
insoluble.­
Se obtienen buenas resinas de este tipo co-condensando una resina
de una emina aromática y formaldehído con poliaminas alifátiCGS¡u
incaI‘porandoa la resina,por ej. de metafenilendiamina,grupos alo“‘
-.menus
sumando roms
_ 10‘.
lo para formar bases cuaternarias.­
Las resinas de aminas aromáticas y formaldeh1d0_tienen poc: pod 1
intercambiador de aniones,pues la condensación se produce en e i.)

núcleo del benceno y también en los grupos amina.*(Ver pags, layimu


5) Las resinas intercambiadores de aniones pueden ser regeneradas
con carbonato.Una vez así preparadas,a1 ser puestas en contacto o):
una solución de un ácido,fijan al mismo.
Esta reacción la denominamos"de fijación de ácido",y muchos au­
tores se refieren a la mismadiciendo que la molécula entera del
ácido queda unida al intercambiador.a
Noobstante,en estudios masrecientes,ctros investigadores sostie­
nen que li enana: umireacción de intercambio iónlco (fer pag.22;
6) Las mismasresinas pueden ser utilizadas en forma de sales(por aja
cloruro de la resina),y puestas entonces en contacto con soluciona:
salinas diluidas,se produce intercambio de anionesow
7) El intercambio,tanto de aniones comode cationes,solo se produce
en forma eficaz cuando se trataja con soluciones diluidas en elec.
trolit03;«
8) Con el descubrimiento de las propiedades intercambiadores de lo:
carbones sulfonados y de las resinas sintéticas,especialmente de 3::
intercambiado‘as de aniones,e1 campode aplicación del intercambio
iónico ha quedado ampliado en forma.muy notable.­
En efecto,dicho proceso ¡que antes estaba confinado al tratamiento
de aguas para eliminar la dureza de las mismas,en la actualidad se
ouiza enzla concentración de soluciones diluidas_de electrolitos,
recuperación y separación de metales y compuestoS'orgánicos,elimin5.
ción de electrolitos que impurifican soluciones de no electrolitos,
desionización de aguas,acidificación y desacidificación de SOIUCi;
nes,conversión de sales por doble descomposición,etc.-(1er pags.43 j
-— CC? CLL’STCEÏI'Su L?» L)

v 44).­
Ademássus aplicaciones abarcan tanto la Biología,como la Quimi«
ca Orgánicagel Análisis Orgánico e Inorgánico,la Tecnología y la
Quimica General.v(Ver pag92).=
9) Las resinas sintéticas presentan tamblén ouxaventaja: que sus
propiedades físicas y químicas pueden ser modificadas dentro de.
ciertos límites,variando para ello su constitución quimica,lo cual
se obtiene cambiando las materias primas empleadas en su síntesis,
o modificando las mismas ­
Existe pc: lo tanto la posibilidad de 4ï.ïsrer resinas intercamb‘a
dores de cationes o de aniones con propiedades químíées gnomeadnvhm
lo mejor posiblea las necesidades del proceso en el cual han de ser u.
tílizadas(nor ejozresinas Ácidas fuertes o masdébiles etcc)
10) A pesar de ser muchos los trabajos realizados ya evangelintexramu
bio iónico por resinas sintéticas y sus aplicaciones,se está retxcn
al comienzodel estudio de dicho proceso y son muchas las posiblii
dades que el mismoofrece al investigador,=

2.3.1.1.2
e r e a ­

Hemosllegado a siete conclusiones principalesz‘


J.) Las ggsiggg sinbfitices ácida; preparadascmfurfural,presentan 932.391-­
g d i rc d d a c o or o me or do.e
La importancia de esta conclusión deriva del hecho de que en la
literatura las resinas de furfurel figuran comocarentes de_poder
intercambiador para dicho ión;­
La comprobación fué llevada a cabo con resinas de los siguientes
tipos: extracto de quebrachosin sulfitar-furfural,extracto de que«
bracho sulfitadoefurfural,extracto de algarrobo sin sulfitar-furfu
ral,extracto de algarrobo sulfitadovfurfura1,extracto de urundaysi:
sulfitar-furfura] y extracto de urundavenlfifndo»fnrfurel.n
:-' ) La rgsfina 31nteticr ‘ vo sita ¿:0 ie guebracho Súïfitañ: furíg‘
35;,condensada en gedïo alcoholico y precipitada con 33163 se
sente como un gel gegro,que una vez seco se transforma en un t;
ducto,tamb1én nGHïO¡Cbnraractores físicos de ree¿gïaamo fa hr?
11ante,con fzóctura conocida1¿=
V Hemosobtenido resinas de estegggpg que oresentaggg ,para el ‘a
tercambio Na»Ca,en sistema dinámico,ggoac1dadgs de eïimínación
que variaban entre 27,04 v 34,92 mg de 003Ca por e de resinas;
entr= 11 SE v 18,98 mg de c03Ca por g de resina,“
u

Las correSpondientes gggggiggñgghasta saturacióg oqcilaron r


tre 33,75 y 43,54 mg COSCa/g y entre 25,75 y 39,74 mg 80°Cafg=
Todas estas capacidades son capacidades totaïes,y fueron dete¿
min'das con semimicrocolumnaS; El volúmen de los lechos era de
11,36 m1,la altura de 9 cm,e1 contenido de los mismos en resina
seca era de g 6,5175 , g 7,0443 y 6,7106 ,y el tamaño de las ue:­
tículas tal que mmm a través del tamiz de 8405,?eran retenidos en 42-.
La solución utilizada era una de cloruro de calcio,con una con­
centración de.250 p p.mg expresadas en 603Ca,que se hizo dBSCuZ
der a través de las columnas a velocidades de looelzo ml,hora,
200 mlfh.y 260 mlfh.«(Ver caadrc 396 )
yk­ \l En condiciones similares (Ver cuadro NGS) determinamos las cs.
pacidades de la resina tipo extracto de quebracho sulfltado-frv;
üfidflo y la Amberlita IR-lOO.‘
Comparandolos resultados obtenidos,podemos ver que nara 1e_¿¿r¿
na extracto de guebraohgsulfitadoafurfural,en medioalcohóli:
hemos obtenido capacidades mu! próximas a las obtenidas pala ¿v
resina tipo extracto de guebrachosulfitado í--.u--;Híib,;vrt
cho menors; (aproximadamente dos veces y media) que las de 1a ¿¿,
berlita 13-100.­
La res¿ng gzggagto de guepragho sulfgtgdo-furfural,condens¿¿o
mech uÏCOhÓIce,lo mismo(¿de
1‘. I’.
l: extracto de queïrlcho su¿f¿;s.

No obstante, querenos hacer notar que nuestros resultados coín


1'
den con los de Adams y Holmes,y de Burre11,para 1a ¿itina dr LL?
resinas citadase= i
Con respecto al hecho de que obtengamos resinas del mismotip;
con diferentes capacidades intercambiadores,volvemos a escoria
aquf,que esto es debido a pequeñas diferencias en detaïles de
las preparaciones,como,por ejemplo,el tiempo que el gel vernans
ce en contacto con la solución ácid30=
(D

r siggs: Hemosdeterminado qt e): e;


soluciones de ñqgglg que además de cloruro de cagcio contiene:
ión amonioglas cagggidades intercambiadores de calcio en el 13
1.1,:
tercambio ÜEHÜEïg que con sola
ciones puras de cloruro de calcic=v
En ¿os diagramas siwulíáneos de caicio y de amonio en los erlwu‘
tes “hemosque WZÉÏ .¿í.‘-"'w_-2..FLLMSS
915321112.;
“¡"13
multégea de ión calcip y de ¿53 agogio en lasresixmspero ¿gego
este últigg es dgguiaggdg pgr e; crimeQQUW
V En lo que respecta a la velocidad de pasaje de 1a solución a
tratar,tanto con las resinas tigo extrgcto de gueprecho sgifitg»
dowfurfuqág,como con lasextracto de guebracho sulfitadoeformaiie
gidc.“ la. Amberlita 'Iaaloo memos determinado que 200 ml de_s_o_¿_g
ción gar hora es una velocidad ¿Etima de pasaíe9en las condici;
nes en que se realizaron las experiencia50u
Estos resultados los hemos obtenida trabajando con
. 195
¿ESMAS SÏJ.‘.'ÏETIC.'-S IIÉÏERCAEJSJLUJCLLS 101.323 _

lumnas,en que los lechos de resina tenian volúmenes de aproxima­


damente 11,95 ml,(uno.de ellos tenia 7,92 ml de volúmen y 7 cm
de altura) y 9 cm de altura. Los contenidos de resina-en las mía­
mas variaban entre 4,5149 y 7,0443 g,dados en términos de resí.a
secagy el tamañode las particulas,el indicado en 3).­
Las soluciones utilizadas para llevar a cabo lasdeterminaeioras
fueron: a)solución de.cloruro de calcio,con una concentración de
250 pgpcm expresadas en COQCa,con un pH de 6,39 b) Solucion de
cloruro de calcio,con 250 popono expresadas en COBCa,peroque
contiene también ión amonio en concentración de 96,5 p.pomr exe
presadas en NH3,y pH entre 6,5 y 6¡70o
Las velocidades estudiadas¡50-60 m1/h,100=120 m1;h,200ml/h y
260 m1/h.­
7) Tanto trabajando con las soluciones a c235 comgosición z EHnus
h m s referido en 6 ¡2229 con una solución de cloruro de calcio,
de 250 popum. expresadas en coaca,con ión sodio como ión extraño‘
y de pH 6,5 a 6¡7,hemos observados
a) Mientras no agareció ión calcio gp el efluente,el_pfi_se man­
tuvo en una_zona cercana a la ggptralngg36,5 a 7,0:r
b) Una vez que agareció el ión calcio en el efluente,el BHdel
mismogomenzóa disminuir y hacia el final del sa e,cuan=
do la resina estaba casi exhausta en lo que a iones calcio
respecta,el mismollegó a un valorgen la zona ácida ¿en el
que se mantuvg aproximadamengg constante,­
Con solggifia de pasaje que contenía como ¿gn extraño e; amoniox
g'con la que contenía comoión extraño el sodiospbservamos que
el pHfiggl,obtenido cuando las'resinas estaban prácticamente e?
haustas_ endía_de la ielocidad de asa e del ciclo para el cua?
hacíamos la determinación,y de 1a de a ‘e de los oi"
339; agzggiores a que habia sido sometida la resina.“
y
255919..-

200 ml/ho-
260 m1/h.-
" '¡"V-'«¡I-J'

Los pH finales oñtenidos eran:


13991439149.
.‘q rr:- ‘—¿w-
n.)JI-

.-2H.gpt_egggá
cog sol ¿299
295.313,99.
pH 6, a 6 7.­

6,1 y 6,4
6,4 y 6,6
'.'
-L..

DHMPEQLIiglosvco'
gol.g_2gg_ggn Ia
QWERÉJÉ ¡3-6 7’

pere una vez que una resina habia sido sometida a pasajes a velu
cidades de 200 y 260 m1./h.,en los siguientes pasajes a 50-60 mlflï
691
c“_-mii
¿:3z­

el pHobtenido fué de 5,1 o 5,4.­


Con gggggiones Qg_g;9ruro gg‘gg;9;9,gi a..­ ningún ¿éyLextrgfi9,hem0¿
obtenido la ¿gigigiggción de log_gglggptes hacia el fina; del iv
Larsambigmero o_.91>.ezzeegg_z.-ie.ciép..de los p.15..99_n..la_.ve.19cjda=
99.1-352121‘
Otras conclusiones:
8) Las resinas tipo gggrggtgágglgggpggggg(tanto sulfitados comoCc
munes)-;gggggg;,condensadas en ggggg.gggggg,se presentaron en for­
ma de pggggg,y por esta razón no pueden ser utilizadas comointer
cambiadoresfipesar de megpierigengsigegjailmmgehig-Hai.rca
9) Las resinas tipo gzggggggg_gg_g;gggggpg(sulfitados y comunes)=3&
gggg;,tanto gg_gggig_ggggggcomogangggig_g;ggggligg,precipitarrn
en 2929€.ÉQ.2212224­
10) La resina tipo gggggggg_gg_g;ggrrobosulfitado-furfura119recic1
tada en medio_gggggg,present6 ggigg_gapacidad gg_g;igigggiépdy
orácticamente igual ggpggiggg hasta_gggyggción,gue_;g_ggme;p;acn
de guebracho sulfitado-furfural,preparada en el mismomed¿9,:er
no puede ser ugi;¿ggga comointercambiador,pues se presenta
forma de polvo;­
us ¿{EÏSÏÏÉAS SESTETICAS IILTERCABIBIADORAS ['Ï-‘a'¿Uh-ES“­

12) Las resinas de tipo extractos de algarropg(su1fitado o c


mún)-formg;dehigg,en gggio acgoso se obtuvieron en forma de
polvos.- En medio alcohólico go obtuvimos precipitación de di
chas resinas.­
Las resinas de extractos de urunday (50% urunday y 50%gua
yacán)sulfitados y comunes-furfura1,que hemos preparado,en its
ensayos iniciales presentaron capacidades menores que las me
Jores obtenidas para resinas de extractos de quebracho-rurfu­
ral y extractos de algarrobo-furfural.­
Por esta razón no prestamos atención a1 estudio de aquellas
a pesar de que en medio a1coh611co,tanto ¿ggmgggigag_ggaggw
Exactas de urggggx(sulfitados y comunes)-forma1dehido,como la?
extractos de urunng-{urfurg;,precipitan en forma de ¿eggs
que.por secado se transforman en resinas con garacteres fis;
|' lege‘
22É_¿s_¿2
Quedan,por lo tanto,1as mismas indicadas como tipos de res?
nas intercambiadoras de cationes que merecen estudiarse;m
14) En la mayoria de los casos encontramos megg; poder intercag
bigdor en las ¿H1'nag preparadas a partir de ggïractos_gu1g;¿
GLOSARIO\

Adsorción: '
" ' ""“"'Hemos utilizado esta palabra con el significado estricto que i
corresponde; En cambio;muchosautores,refiriéndose al intercam
bio iónico,la utilizan para significar con ella la unión quimi—
ca de una molécula de ácido con una macromolécula aminada (iq
tercambiador de aniones);« '
capacidad intercambiadora:
És 1a cantidad de mg o miliequivalentes de un ión o ácido,f1
Jado sobre 1 g o i mlgde intercambiadorr
Se puede expresar en forma de gramos del ión o de gramos de
una determinada sal del ion,o en miliequivalentes del mismorn?
gramoo por milílitro de intercambiador.«
gigagidag de eliminación:
Es 1a capacidad del intercambiador hasta el momentoen que en
el efluente aparecen las primeras trazas del ión a fijarse so
;Ae aquel
En la práctica,se determina los miligramos de sal c los milie
quivalentes fijados al intercambiador hasta que en el efluente:
la concentracion de dicha sal sobrepase un determinado nivel
QacmLGaLastaiamneuóat
Es 1a capacidad delintercambiador'hasta el momentoen que la
concentración de sal o ácido en el influente y el afluente 83
1a misma¡vale decir hasta que 1a resina está ‘ ­
camidad-_tgtel=
La obtenida para ciclos en que la regeneración acondicionador"
de la resina ( o el intercambiador en enera1)ha sido llevada u
cabo con suficiente cantidad de solucign resenerante comopara
obtener la activación de todos los grupos 4""rw‘nales capaces
de producir el intercambio,contenidos en el lecho,son que se tra
baja.- Puede ser de eliminación o hasta saturaciónoQ
3a:banes-snl{9nadgi=
Intercambiadores carbonáceos.­
¿1319:
Comprendeuna regeneración,el intercambio (en Siste a dïuÁLíúfi
pasaje) y dos lavajes.­
Si el procesoque interesa es,por eñ.,la eliminación de *"nc
de una solución,e1 orden de las citadas etapas de cada ciclo
es el siguiente:19)un lavaje,29)regeneración 39) otro lavaje y
49)el intercambio,
Si lo que interesa es la recuperación de los iones fijados po“
el intercambiador,el ciclo comprendelas cuatro etapas en el si.
guiente orden2L9) un lavaje 29)e1 intercambio 39)otro lavajeadï)
1aóregeneración,por
ci n¿J medio de la cual se lleva a cabo la recupera
Ciclo del sodio:
Cuañdodecimos que un intercambiador de cationes trabaja en el
ciclo del sodio,queremos significar que el intercambiador esta
en forma de sal de sodio,y que fija los cat'ones de la solucion
cediendo en cambio el sod10;»
Ciclg_de1 hidró eno:
nando écimos que un intercambiador de cationes trabaja en ni
ciclo del hidrógeno queremossignificar que el intercambiador
está en forma de ácido,y que fija los cationes de la solución
puesta en contacto con ¿1,CHdiendO en cambio ión hidrógeno.
" j'.;lïLiL7.3.-‘.E;1.L(J IC] . 5.00

CelumnauniLargamhiagsaa;
Una columna intercambiadora de iones,para laboratorio,se cone:
truye llenando con un material intercambiador un tubo de vidrio
especialmente angostado en la parte inferiar,donde se coloca una
placa filtrante tipo Gooch.
Si no se dispone de tubo angostado se apoya la plana sobre un
pón de lana de vidrioo
En la parte superior del material intercambiador se pone generai
mente una plaquita de Gooch,para que el líquido al pasar se dis
huye.­
En la industria las columnas intercambiadoras son cilindros de
acero inoxidable,que en la mayoria de los casos están revestidos
de caucho,llenos con un material intercambiador de iones.­
99:2.Qndenaasiánz
Condensación entre dos sustancias,una de las cuales ya es conden
sación de otras.­
Qaeaatigaiaacíóm
Eliminación de los cationes presentes en una solución.- El pro­
ceso consiste en 1a sustitución de éstos por el ión H‘del inter
cambiador.- ‘
E? sasidizisasiésu A
Para fines prácticos consideramos que un intercambiador de anic
nes(regenerado con carbonato)fija las moléculas de ácido y pros
duce asi una desacidificacióno­
l331943519322: ' '
Eliminación completa de los aniones y cationes presentes en una

l
U
solución de electrolitos.uSe efectúa con unidades desionizadorast
La palabra se utiliza especialmente en e] caso de tratamiento
de aguas.=
esaiaezaliaesiéw
Eliminación
impurezas en
completa de los aniones y cationes presentes como
una solución de no electrolitos.­
Se consigue por tratamiento,primero con un intercambiador de ca
tiones en el ciclo del hidrógeno,y luego por tratamiento con un
intercambiador de anionesca Ultimamente se ha comenzadoa util?
zar ambos intercambiadores simultáneamenteea
Efluegtg:
aunque en el Diccionario de la Real Academia Española(17a.edi­
ción,1947)este término no figura,por analogía con la palabra
"efluent" en inglés,utilizada por todos los investi adores en la
materia,entendemos por gílyggtg el liquido o soluci n que emerge
de una columna intercambiadora,vale decir que ha estado en con­
tacto con el intercambiador contenido en la misma.­
Utilizamos esta palabra tanto comoadjetivo,como sustantivo;asi
tanto decimos"los efluentes",como los "liquidos efluentes",­
Elucióg:
Recuperación del ión fijado en 1a columna intercambiadora:
a)por medio de una solución que produciría intercambio,para los
casos en que el ión retenido está unido químicamenteal inter«
cambiador.- '
b)por medio de un disolvente para los casos en que debido a una
reacción de intercambio se haya obtenido una sustancia insoluhie
ue ha quedadoocluida entre las particulas del intercambiador
Ver pag 49 )
Eluzggte:
Agente productor de la e1ución.­
’ -. ,_'
!:'._':

r1"
a:"n grupo de columnas intercambiadoras está dispuesto en batea
ría,cuando 1a solución a ser tratada va atravesando primero la
1a mas exhaustagdespués la que tiene un grado de exhaución inter
medio,y asi sucesiuamente,con grados de exhaución descendentes;
hasta llegar a un intercambiador frescoo­
Mientras la bateria funciona hay que tener siempre una columna
recién regenerada,lista para entrar en el grupo cuando la prime
ra columna haya perdido por completo su poder intercambiador?
EI_ÉBELQ°
Al decir que un intercambiador o una columna intercambiadora
estan exhaustos para ciertos iones queremos indicar que los
[mismosestán saturados con dichos iones?
No obstante el concepto de saturación es mas estricto de el de
exhaucion,pues de este último consideramos que puede haber di»
ferentes gradoseo
Fijación:
Con este término indicamos la unión quimica de un catión con
el anión de un intercambiador(para el caso de intercambio de
cationes)o de un anión con el catión del intercambiador(para el
caso de intercambio de aniones)o de un ácido sobre 1a molécula
del intercambiador aminado (o sea de aniones)ou
¿afluente:
Proponemosesta palabra para designar la solución que entra a
la columnaintercambiadora para ser tratada. Aqui también utili­
zamos dicho término comoadjetivo o como sustantivo;en efecto
tanto podemosdecir“la solución influente”como"el influenteum
Intercambiador:
Intercambiador de ionesn
Intgrgambigdor carbonáceo: a
Carbon,lignito etco,que hansido tratados con ácido sulfurico
concentrado.u
Intercambiador de hidrógeno: .
Intercambiador de cationes en el ciclo del hidrógeno =
Intercambiador de iones:
Macromoleculainsoluble no difusible,con funciones activas que
reaccionan con los aniones o cationes de una solución de elec
trolitos puesta en cortar" con ella.­
Intercagpiador de aniones: _
Intercambiador que por 1a constitución de su molécula fija los
aniones de la solución que está en contacto con él,bediendo en
cambio sus aniones)o los ácidos presentes en la misma,»
¡'r-i ¡3.Ease'-abiasi9_1:_d.e.__a_c
tienes:
Intercambiador ue por su constitución quimica fija los catiou
nes de la solucign puesta en contacto con 61 y cede en cambio
su cationCo
Intercambiador de bases:
Intercambiador de cationesew
intercambiador silíceo:
29011tao‘
Iagsrqaabiasgzggaéaisq:
Esta clasificación general comprendetoda clase de intercamblae
dores de constitución orgánica,eja: resinas sintéticas,cuerno¡
lana,carbones sulfonados_etcco
Intercambiador-Ha e intercambiador-H¡:
Estas expresiones indican respectivsmente:intercambiador de ca
tiones en el ciclo del sodio e intercambiador de cationes en e?
ciclo del hidrógenoo—
ï. .Iïsi-{CALBIC- {(ÁLIILC — 1‘5'

Jaratsaabi9_Qa_aaionesz
Reaccidnidéntica a las de transposición entre electrolitos
comunes,producidaentre un electrolito macromolecular insolu
ble no difusible,con grupos activos básicos,que reaccionan,o
bien fijando acidos,o cediendo su anión e incorporando a a:
molécula el anión presente en la solución,
i ¿Lircambio de cationes:
T

ReacciKnidéntica a las de tranSposición entre electrolitos


comunes,producidaentre un electrolito macromolecular,inso)r
ble,no difuaible,con grupos funcionales ácidos(en "orma de á
cido libre o de sa1)que fija a su molécula el catión de la sa
lución y en cambio cede su catión .-(Como la anterior,esta
reacción es reversible.-)
Intercambio sodio-calcio o Na+-Ca“:
El intercambiador de cationes,en el ciclo del sodio,fija cai
o
cio y cede sodio.
Nombramosri er e ión ertenecient l intercambiador-w
Lavado:
Antes y después de efectuar una regeneración,sc lava el in
tercambiador con agua para eliminar los restos de influentp
en el primer caso,y de regenerante en el Segundo,u
En sistema dinámico se efectúa haciendo pasar agua destilada
a través de la columnagensistema estático agitando el inter
cambiador con agua destilada en un recipiente.­
L_gho interc mbiador:
Est; formado por el material intercambiador contenido en una
columna.­
5929122:
Resinas sintéticas solubles del tipo fenol-formaldehido,obte
nidas en medio ácido.­
ngasalit°8=
Nombreprepuesto por farleton Ellis para los intercambiado1ws
orgánicos de cationes,ya sean naturales o sintéticos?
Como‘a etimología de la palabra lo permite,proponemos eïten
der el significado de 1a mismaa os intercambiadores orrúg;_
cos de iones en general.­
’U ar desmigeraligador:
Conjunto formado por un intercambiador de cationes en e] 2*
clo del hidrógeno,y otro de aniones regenerado con Carbñn4ixp
Pueden estar dispuestos en dos columnas o en una solaOs
En sistema dinámico denominamos asi la etapa en que se pro:
duce el intercambio.
El mismo comprende desde el momento en que la solución co
mienza a atravesar el lecho intercambiador recién regeneradn,
hasta el momentoen que el mismopierde su capacidad de fija?
e] anión o el catión de dicha solución.­
En muchos casos no se continúa el pasaje hasta que 03 JHtP?
cambiador quede saturado,sino que muchoantes se procede al
lavado y 1a regeneraciónoo
Poder intercambiador:
Japacidad intercambiadora.­
Bazaasraaiéa:
Proceso en que por medio de una solución que ponemos en Chi
tacto con el intercambiador efectuamos un intercambio tal ¿tu
se reemplazanlos iones fijados,sustituyéndnlos por otrosfïr
nes,de forma que el intercambiador quede con la CDTposicinr
quimica adecuada para reproducir el intercambio anterior.­
-EL ¿51.9.? 0 -»

Por ejenp102Una resina interca hiadora de catione39que trubaiñ


en el c‘cln del sodio¡fijó otro catión,nor ej; calcio; Para regeu
nerarla se hace pasar (si es en sistema dinámico) o se pone en
contacto (sistema estático) con e11a,una solución de cloruro de
sodio: La resina que estaba en forma de sal cálcica,se transforu
ma nuevamente en sal sódica,y así está otra vez en condiciones de
fijar calcio ­
nte:
Solución que produce la regeneración de1.intercambiador de iones
Generalmente es mucho mas concentrada que 1a solución con que su
produce el intercambiogm
Para transformar nuevamente un intercambiador de cationes en ei
ácido(ciclo del hidrógeno) se utiliza ácidodkrh'irhx>osulflnflco '
ra transformar en 1a sal sódica(ciclo del sodio) se empiea solu‘
ción de cloruro de sodioc­
Los intercambiadores de aniones se regeneran con soiuciones a1=
calinas,o con ácidos o saleswsegün los casos ­
Besina_.51atésisavisierswhiaéssuasstissss=
Resina del tipo fenol-a1dehido,o fenolsulfónico-aldehidc Puede
también tener como funciones activas 1a función ávidad1COOP,—
En resumen,es un ácido macromolecular,insoluble,no difusiblei
que,al producir 1a reacción de transposición con el electrolito
de la solución,cede su catión ( el H’)y toma el catión de 1a sal
disuelta en el medio liquidoc
Cuando trabaja en forma de sa1,cede también su catión;a_
Resina sintética intercgmbiadora de aniones: .
Resina del tipo amina-aldehido,Es una base macromolecular insoluw
ble y no difusible.Actuando comobase,para fines prácticos consL
deramos que fija moléculas enteras de ácidoo
Actuando comosa1(ej,cloruro)intercambia aniones;cede su anís, v
toma el de 1a sal en solucióno­
figsitai ­
Resina sintética del tipo fenol-formaldehido condensada en medir
31c311no que ya tiene suficientes_puentes met iénicos para «ne
insoluble e infusible.­
Resol:
Resina sintética del tipo fenol-formaldehído,condensada en medio
alcalino,en estado A,o sea el estado en que predomina comoconsti
tuyente el fenol-alcoholo­
Sistema gstátigg¿
Consiste en poner 1a solución a tratar,(o con la que se va a fi?an
tar el intercambiador) en un recioiente en contacto con el intern
cambiador y agitaro­
gistemafldinámicgz ­
Consiste en hacer pasar las soluciones a través de los lechos
contenidos en las columnas intercambiadores.­
jglución a_tratar:
Soluci n que va a ser sometida al intercambio iónico,ya sea en
sistema estático o en sistema dinámicoe­
ggiución de asaig:
Soluci n a tratar en sistema dinámicona
:ésaica sel tube:
Sistema dinámico.­
Técnica-99-la-291um 2
Sistema din micoo­
gnidad desiogiggdora; .
Par desmineralizador Usamoseste término en el caso de tratamirn
to de.aguas.­

TABIA DE MATERIALES INTERCAMBIADORES
DE IO

o­ Intercambiadores de cationes.­
Cia.manufacturera.­ T1200­
Amberlita IR-lOO Rohm y Haasa­ Fenolmetilensulfónicr
Amberlita IR-lOS Rohmy Haas.­ Fenolmetilensulfónic
Dowex 30 Dow Chemical Fenolmetilensulfónic
Duolita C-3 Chemical Process Fenolmetilensulfónic
Ionac 6-200 American Cyanamid Fenolmetilensulfónic
Nalcita MX Natl.Aluminate ' Fenolmetilensulfónicr
Wofatita P I.G.Farben Fenolmetilensulfónic
Wofatita K I.G.Farben Fenolmetilensulfónic
Wofatita KS I.G.Farben Fenolmetilensulfónic
Zeo Karb Permutit Carbón sulfonado.—
Zeo Rex Permutit Fenolmetilensulfónic
Amberlita IR-120 Rohmy Haas.­ Sulfónico nuclear.­
Dowex 50 Dow Chemical Sulfónico nuclear.­
Nalcita HCR Natl.Aluminate Sulfónico nuclear.­
PermutitaQ Permutit Estireno sulfonado.o
Alkalex Research Products Carboxilicou­
Amberlita IR-C-SO Rohm y Haas Carboxilico.­
Duolita CS-lOO Chemical Process Carboxílico.­
Permutita 216 Permutit Carboxilico,­
Wofatit C I.GcFarben Carboxilico.=
Nontmorillonita nooooooooooo Silicato de aluminio
Caolinita COIOOCOOOODC Silicato de aluminio
Glauconita coueqoaloon. Silicato de aluminio
Permutita Permutit Silicato de aluminio
Decalso Permutit Silicato de aluminio
Zeo Dur Permutit Silicato de aluminio
Gel de sílice ¡10390000003­ Acido silicico.e
Intercambiado res de anioneso­
Nombres­ CIa¿ganufacgurera¿¿fl Tipogu
Amberlita IRu4B Rohm y Haas “ase débile­
De Acidita Permutit Base débil.­
Duolita ¿Lc-2 Chemical Process
Duolita 3-3 Chemical Process ’Base débile­
Amberlita IR A-400 Rohm y Haas Base fuerta ­
Ionac A-SOO American Cyanamid Base intermedia.­
WofatitaM IgGgFarben Base débil.­
Permutit S Permutit Base fuerte.­
Alümina Anfóteroc—

Bibliografía: R.Kunin.-AnalnChemc gl,87 (1949)"s

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